JPS5871915A - 反応型射出成形ポリウレタンエラストマ−の製造方法 - Google Patents
反応型射出成形ポリウレタンエラストマ−の製造方法Info
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- JPS5871915A JPS5871915A JP57161123A JP16112382A JPS5871915A JP S5871915 A JPS5871915 A JP S5871915A JP 57161123 A JP57161123 A JP 57161123A JP 16112382 A JP16112382 A JP 16112382A JP S5871915 A JPS5871915 A JP S5871915A
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- C08G18/6666—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52
- C08G18/667—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、反応型射出成形ポリウレタンニジストマーに
関する。
関する。
反応型射出成形（Ｉｔ Ｉ Ｍ ）とは、大規模高速硬
化ウレタン部品の高速混合および成形に関する技術のこ
とである。反応型射出成形ポリ−ウレタン部品は、自動
車の外部車体用途に広く利用されてお゛リ、軽量である
ため、エネルギーの省力化に役立っている。反応型射出
形部品は、通常、活性水素含有物質とポリイソシアネー
トを高速混合し、との混合物を型穴の中に入れ、ここで
反応させることにより製造されている。この活性水素含
有化合物は、高分子量多価ポリエーテルと低分子量活性
水素含有化合物からなるものである。反応させ、さらに
型から取り出しだ後、必要に応じて、部品を室温から２
５０’Ｆｔたはそれ以上の温ｍ二下に置く。追加の硬化
工程にかけてもよい。
化ウレタン部品の高速混合および成形に関する技術のこ
とである。反応型射出成形ポリ−ウレタン部品は、自動
車の外部車体用途に広く利用されてお゛リ、軽量である
ため、エネルギーの省力化に役立っている。反応型射出
形部品は、通常、活性水素含有物質とポリイソシアネー
トを高速混合し、との混合物を型穴の中に入れ、ここで
反応させることにより製造されている。この活性水素含
有化合物は、高分子量多価ポリエーテルと低分子量活性
水素含有化合物からなるものである。反応させ、さらに
型から取り出しだ後、必要に応じて、部品を室温から２
５０’Ｆｔたはそれ以上の温ｍ二下に置く。追加の硬化
工程にかけてもよい。
１９８０年４月１日付の出願番号第１３６．１９９号で
は、反応型射出成形ポリウレタンニジストマー用ノ触媒
組成物としてジモルホリノジエチルエーテル、ジラウリ
ン酸ジブチルスズ、およびアルキルスズメルカプチドか
らなるものを出願した。
は、反応型射出成形ポリウレタンニジストマー用ノ触媒
組成物としてジモルホリノジエチルエーテル、ジラウリ
ン酸ジブチルスズ、およびアルキルスズメルカプチドか
らなるものを出願した。
上記の特許出願中に示した触媒組成物は、反応射出成形
ポリウレタンエラストマー系に限ってすぐれた製造が可
能である。しかし、ジ七ルホリノジエチルエーテルの使
用は、多くの反応型射出成形製造に際しては有利である
が、高硬質エナメル塗、−１３） 料として知られているある種の重要な塗料系の硬化を妨
げることを発見した。この問題点を解決するための方法
として、例えば１９８１年５月２９日出願の米国特許出
願第２６８，４６０号、同第２６８、５２８号および同
第２６８，４５９号がある。
ポリウレタンエラストマー系に限ってすぐれた製造が可
能である。しかし、ジ七ルホリノジエチルエーテルの使
用は、多くの反応型射出成形製造に際しては有利である
が、高硬質エナメル塗、−１３） 料として知られているある種の重要な塗料系の硬化を妨
げることを発見した。この問題点を解決するための方法
として、例えば１９８１年５月２９日出願の米国特許出
願第２６８，４６０号、同第２６８、５２８号および同
第２６８，４５９号がある。
本発明においては、ウレタン触媒組成物の一部に高分子
量アミンベースポリオールを使用すれば、低分子量の活
性アミンを使用した場合に生ずるようなウレタンの綱状
組成を乱しだりすることがないことを見い出した。この
ような触媒系を使用すれば、実値的にウレタンポリマの
物性を低下させることなく、低分子量不活性アミン触媒
を使用した場合に生ずるような、最終ウレタン製品から
のしみ出しも起らない。可溶性ポリマによる触媒にツイ
テの一般的検討は、ディー・シー・シャーリングトンに
よる１９８０年発行のザ、ブリテッシュ、ポリマ、ジャ
ーナル１２．７０に記載されている。
量アミンベースポリオールを使用すれば、低分子量の活
性アミンを使用した場合に生ずるようなウレタンの綱状
組成を乱しだりすることがないことを見い出した。この
ような触媒系を使用すれば、実値的にウレタンポリマの
物性を低下させることなく、低分子量不活性アミン触媒
を使用した場合に生ずるような、最終ウレタン製品から
のしみ出しも起らない。可溶性ポリマによる触媒にツイ
テの一般的検討は、ディー・シー・シャーリングトンに
よる１９８０年発行のザ、ブリテッシュ、ポリマ、ジャ
ーナル１２．７０に記載されている。
１９８１年５月２９日出願の米国特許出願第２６８．２
２０号には第６級アミン部分を含むポリマ（４） からなる触媒について記載しである。本発明によれば反
応射出成形エラストマーの製造にアミンベースのポリオ
ールを使用すると、有害なアばノのエラストマーの表面
へのしみ出しもなく、反応用触媒としても働くことがわ
かった。本発明のアミンベースのポリオールを使用すれ
ば最終反応射出成形部品は、これを！ハイソリッド〃エ
ナメルで塗装することができる。
２０号には第６級アミン部分を含むポリマ（４） からなる触媒について記載しである。本発明によれば反
応射出成形エラストマーの製造にアミンベースのポリオ
ールを使用すると、有害なアばノのエラストマーの表面
へのしみ出しもなく、反応用触媒としても働くことがわ
かった。本発明のアミンベースのポリオールを使用すれ
ば最終反応射出成形部品は、これを！ハイソリッド〃エ
ナメルで塗装することができる。
本発明は、反応型射出成形ポリウレタンを製造するだめ
の製造法に関する。本発明の製品は、高分子ｉｔアばン
ペースボリオール、２以上の官能度の低分子量活性水素
含有化合物（連鎖伸張剤）、ポリイソシアネート、高速
ゲル化有機スズ触媒および遅延作用ゲル化有機スズ触媒
の反応生成物からなるものである。本発明は、また得ら
れた反応射出成形ポリウレタン組成物をも提供するもの
である。
の製造法に関する。本発明の製品は、高分子ｉｔアばン
ペースボリオール、２以上の官能度の低分子量活性水素
含有化合物（連鎖伸張剤）、ポリイソシアネート、高速
ゲル化有機スズ触媒および遅延作用ゲル化有機スズ触媒
の反応生成物からなるものである。本発明は、また得ら
れた反応射出成形ポリウレタン組成物をも提供するもの
である。
本発明の反応射出成形エラストマーの製造に際して有用
なアミンベースポリオールには、５００以上、好ましく
はｉ、ｏｏｏ〜３，０００の当量量を持つアルカノ−ル
アビン開始ポリエーテルポリオールがある。有用なポリ
エーテルポリオールハ、例えば、モノエタノールアミン
、ジェタノールアミン、トリエタノ−ルアばン、モノイ
ソプロパノ−ルアばン、ジイソプロパツールアミン、ト
リイソプロパノ−ルアタンおよび１−ブテンオキシドか
ら誘導されたアルカ／−ルアタンに基ずくものである。
なアミンベースポリオールには、５００以上、好ましく
はｉ、ｏｏｏ〜３，０００の当量量を持つアルカノ−ル
アビン開始ポリエーテルポリオールがある。有用なポリ
エーテルポリオールハ、例えば、モノエタノールアミン
、ジェタノールアミン、トリエタノ−ルアばン、モノイ
ソプロパノ−ルアばン、ジイソプロパツールアミン、ト
リイソプロパノ−ルアタンおよび１−ブテンオキシドか
ら誘導されたアルカ／−ルアタンに基ずくものである。
他の好筐しいアミン開始剤は当業者間では周知のもので
あり、これらも本発明の範囲に台筐れる。ポリエーテル
は、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレン
オキシドまたはプロピレンオキシド、ブチレンオキシド
および／またはエチレンオキシドの混合物のような低級
アルキレノオキシドから製造される。反応射出成形ポリ
ウレタンニジストマーを成形するに際して通常必要とさ
れている高速反応を達成するためには、充分にエチレン
オキシドでキャップされたポリオールを使用するのが好
葦しく、これにより、ポリウレタン混合物の反応速度が
速くなる。通常５ＯＬＩＩ以上の第一級ヒドロキシルを
含むものが好ましいが、これ以下の第一級ヒドロキシル
を含むものでも、その反応速度が工業生産に充分に見合
うだけのものでおればかまわない。本発明において有用
な高分子量ポリオールとしては、他にも、ポリエステル
またはヒドロキシル末端化ラバー（例えばヒドロキシル
末端化ポリブタジェン）がある。ポリオールのヒドロキ
シル末端化率−プレボリマーおよびインシアネートも、
本発明において有用である。
あり、これらも本発明の範囲に台筐れる。ポリエーテル
は、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレン
オキシドまたはプロピレンオキシド、ブチレンオキシド
および／またはエチレンオキシドの混合物のような低級
アルキレノオキシドから製造される。反応射出成形ポリ
ウレタンニジストマーを成形するに際して通常必要とさ
れている高速反応を達成するためには、充分にエチレン
オキシドでキャップされたポリオールを使用するのが好
葦しく、これにより、ポリウレタン混合物の反応速度が
速くなる。通常５ＯＬＩＩ以上の第一級ヒドロキシルを
含むものが好ましいが、これ以下の第一級ヒドロキシル
を含むものでも、その反応速度が工業生産に充分に見合
うだけのものでおればかまわない。本発明において有用
な高分子量ポリオールとしては、他にも、ポリエステル
またはヒドロキシル末端化ラバー（例えばヒドロキシル
末端化ポリブタジェン）がある。ポリオールのヒドロキ
シル末端化率−プレボリマーおよびインシアネートも、
本発明において有用である。
これらのアミンベースポリオールは、筐たアミノを含ま
ないポリオールと混合して使用することもできる。
ないポリオールと混合して使用することもできる。
本発明において有用な連鎖伸張剤は好捷しくは２官能度
のものである。２官能度と６官能度の連鎖伸張剤混合物
も、本発明において有用である。
のものである。２官能度と６官能度の連鎖伸張剤混合物
も、本発明において有用である。
本発明において有用な連鎖伸張剤には、ジオール、′γ
アミノアルコールジアミン棟たはこれらの混合物がある
。１．４ブタンジオールおよびエチレングリコールのよ
うな低分子量線状ジオールは、本発明で使用するものと
して好ましい。特に好筐しいのは、エチレングリコール
である。他にも、１゜４−シクロヘキサノジオールのよ
うな項合用ジオール、ジオールを含むアばドまたはエス
テル、アミノアルコール、芳香族シアごン、脂肪族ジア
ミン等が連鎖伸張剤として有用である、 本発明においては、広範囲に及び芳香族ポリイソシアネ
ートを使用することができる。代表的な芳香族ポリイソ
シアネートとしては、Ｐ−フェニレンジイソシアネート
、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート、２．６−
１ルエンジイソシアネート、ンアニシジンジイソシアネ
ート、ビトリレンジイソシア不一ト、ナフタレン−１，
４−ジイソシアネート、ビス（４−インシアナトフェニ
ル）メタン、ビス（３メチル−６−インシアナトフェニ
ル）メタン、ビス（６−メチル−４−インシアナトフェ
ニル）メタンおよび４，４′−ジフェニルプロパンジイ
ソシア不−トを挙げることができる。
アミノアルコールジアミン棟たはこれらの混合物がある
。１．４ブタンジオールおよびエチレングリコールのよ
うな低分子量線状ジオールは、本発明で使用するものと
して好ましい。特に好筐しいのは、エチレングリコール
である。他にも、１゜４−シクロヘキサノジオールのよ
うな項合用ジオール、ジオールを含むアばドまたはエス
テル、アミノアルコール、芳香族シアごン、脂肪族ジア
ミン等が連鎖伸張剤として有用である、 本発明においては、広範囲に及び芳香族ポリイソシアネ
ートを使用することができる。代表的な芳香族ポリイソ
シアネートとしては、Ｐ−フェニレンジイソシアネート
、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート、２．６−
１ルエンジイソシアネート、ンアニシジンジイソシアネ
ート、ビトリレンジイソシア不一ト、ナフタレン−１，
４−ジイソシアネート、ビス（４−インシアナトフェニ
ル）メタン、ビス（３メチル−６−インシアナトフェニ
ル）メタン、ビス（６−メチル−４−インシアナトフェ
ニル）メタンおよび４，４′−ジフェニルプロパンジイ
ソシア不−トを挙げることができる。
本発明の実施に際して使用することのできる芳香族ポリ
イソシアネートは、他にも２〜４の官能度のメチレン−
橋かけポリフェニルポリイソシアネート混合物がある。
イソシアネートは、他にも２〜４の官能度のメチレン−
橋かけポリフェニルポリイソシアネート混合物がある。
これらのイソシアネート化合物は、通常対応するメチレ
ン橋かけポリフェニルポリアミドのホスゲン化によって
製造される。
ン橋かけポリフェニルポリアミドのホスゲン化によって
製造される。
またメチレン橋かけポリフェニルポリアミドは、通常ホ
ルムアルデヒドと、アニリンのような第１級芳香族アば
ンとを、塩化水素酸および／′１．たは他の酸性触媒の
存在下に反応させることにより製造できる。ボリアばド
および対応するメチレン−橋カケポリフェニルポリイソ
シアネートの製造法は公知技術であり文献および多くの
特許、例えば米国特許第２．６８３．７３０号、同第２
，９５０，２６３号、同第５．０１２．００８号、同第
３．３４４，１６２号および同第３．．１５６２．９７
９号に記載されている。
ルムアルデヒドと、アニリンのような第１級芳香族アば
ンとを、塩化水素酸および／′１．たは他の酸性触媒の
存在下に反応させることにより製造できる。ボリアばド
および対応するメチレン−橋カケポリフェニルポリイソ
シアネートの製造法は公知技術であり文献および多くの
特許、例えば米国特許第２．６８３．７３０号、同第２
，９５０，２６３号、同第５．０１２．００８号、同第
３．３４４，１６２号および同第３．．１５６２．９７
９号に記載されている。
通常、メチレン−橋かけポリフェニルポリイソシアネー
ト混合物は、２０〜１００重量％のメチレンジフェニル
ジインシアネート異生体と、残りの、より高官能度とよ
り高分子量とを持つポリメチレンポリフェニルジイソシ
アネートとを含んでいる。代表的なものは、２０〜１０
０重量％のメチレンジフェニルジイソシアネート異生体
と、残りの平均２．１〜３．５の官能度を持つより高官
能度で、より高分子量のポリメチレンポリフェニレンポ
リイソシアネートからなり、しかも上記のメチレンジフ
ェニルジイソシアネート異生体中、２０〜９５重量％が
４，４′−異生体であるものである。
ト混合物は、２０〜１００重量％のメチレンジフェニル
ジインシアネート異生体と、残りの、より高官能度とよ
り高分子量とを持つポリメチレンポリフェニルジイソシ
アネートとを含んでいる。代表的なものは、２０〜１０
０重量％のメチレンジフェニルジイソシアネート異生体
と、残りの平均２．１〜３．５の官能度を持つより高官
能度で、より高分子量のポリメチレンポリフェニレンポ
リイソシアネートからなり、しかも上記のメチレンジフ
ェニルジイソシアネート異生体中、２０〜９５重量％が
４，４′−異生体であるものである。
これらのイソシアネート混合物は、公知で入手可能であ
り、１９６８年１月９日発行のフロイドイー、ベントレ
イによる米国特許第３．５６２．９７９号中に記載され
た製造方法により製造することがで入る。
り、１９６８年１月９日発行のフロイドイー、ベントレ
イによる米国特許第３．５６２．９７９号中に記載され
た製造方法により製造することがで入る。
最も好ましい芳香族ポリイソシアネートは、メチレンビ
ス（４−フェニルイソシア不−Ｎマフ’ｃＨ４，４’−
ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）％である
。ＭＤＩには、純粋ＭＤ１１ＭＤＩの準プレポリマ、変
性された純粋ＭＤＩ等がある。この種の物質は、物性の
すぐれたＲＩＭエラストマーを製造するのに有用である
。純粋ＭＤＩは固体であるので多くの場合使用しに＜＜
、ＭＤＩを液化した製品がよく使用されるが、これらも
ここで言うＭＤＩ”またけメチレンビス（４−フェニル
イソシアネート）の範囲内に含まれるものである。米国
特許第５．３９４．１６４号には、液体ＭＤＩ製品につ
いて述べられている。さらに通常的にはウレトンイミン
変性の純粋ＭＤＩも含まれる。
ス（４−フェニルイソシア不−Ｎマフ’ｃＨ４，４’−
ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）％である
。ＭＤＩには、純粋ＭＤ１１ＭＤＩの準プレポリマ、変
性された純粋ＭＤＩ等がある。この種の物質は、物性の
すぐれたＲＩＭエラストマーを製造するのに有用である
。純粋ＭＤＩは固体であるので多くの場合使用しに＜＜
、ＭＤＩを液化した製品がよく使用されるが、これらも
ここで言うＭＤＩ”またけメチレンビス（４−フェニル
イソシアネート）の範囲内に含まれるものである。米国
特許第５．３９４．１６４号には、液体ＭＤＩ製品につ
いて述べられている。さらに通常的にはウレトンイミン
変性の純粋ＭＤＩも含まれる。
この製品は、純粋蒸留ＭＤＩを触媒の存在下に加熱する
ことにより製造される。液体製品は純粋ＭＤＩを変性Ｍ
ＤＩの混合物である。
ことにより製造される。液体製品は純粋ＭＤＩを変性Ｍ
ＤＩの混合物である。
市販製品の例としては、アツブジ゛ヨ７のＩ ５ＯＮＡ
ＴＥ（登録商標）１２５Ｍ（純粋ＭＤＩ）およびｒ ８
ＯＮＡＴＥ （登録商標） １４３Ｌ （液体ＭＤＩ）
がある。使用されるイソシアネートの量は好筐しくけ組
成物中のすべての成分を基準にしだ化学童論量または化
学量論量以上の量である。
ＴＥ（登録商標）１２５Ｍ（純粋ＭＤＩ）およびｒ ８
ＯＮＡＴＥ （登録商標） １４３Ｌ （液体ＭＤＩ）
がある。使用されるイソシアネートの量は好筐しくけ組
成物中のすべての成分を基準にしだ化学童論量または化
学量論量以上の量である。
上記に列挙されたようなものから選択された成分の配合
を用いた反応型射出成形（ＲＩＭ）ポリウレタンの！ハ
イソリッド！ペイントを使用する際の加工性および塗装
性の改良は、アミン−含有ポリオールの使用に加えて、
特殊な触媒組合せを採用することにより達成される。こ
の触媒の組合せは、高速ゲル化有機スズ触媒と遅延作用
ゲル化有機スズ触媒からなるものである。遅延作用触媒
は反応物の混合後、一定の湿間が経過した後、触媒活動
を開始するものである。この触媒系の特殊な組合せによ
り、型の中でのすぐれた流動性、収縮による表面損傷を
最小限におされることおよびすぐれた未硬化強度（ｇｒ
ｅｅｎ Ｓｔｒｅｒｇｃｔ）等を含むすぐれた加工性の
改良を達成できる。先行技術に基ずく触媒系ではこのよ
うな改良の達成は特に高度曲げモジュウタエラストマ−
（８０，０ＯＯｐｓ１以上）の場合は困難である。ここ
で考慮したような特殊な機能を達成するためには、糧々
の公知のスズ触媒を組合せて使用することができるが、
特に好せしい組合せは、高速ゲル化スズ触媒として、ジ
ラウリン酸ジプチルスズを使用し、遅延作用ゲル化スズ
触媒として、アルキルスズメルカプチドを使用した場合
である。このアルキルスズメルカプチドはＦＯＭＲＥＺ
（登録商標）ＵＬ−２９として知られている市販製品
が好捷しい。本発明のスズ触媒系とアばンベースポリオ
ールとの特定の組合せを使用することにより、すぐれた
生産性およびすぐれた未硬化強度（Ｇｒｅｅｎ Ｓｔｒ
ｅｒｇｔｈ ）が達成でき、その上商品価値のある反応
型射出成形部品には不可欠の表面欠陥のない製品を製造
することができる。
を用いた反応型射出成形（ＲＩＭ）ポリウレタンの！ハ
イソリッド！ペイントを使用する際の加工性および塗装
性の改良は、アミン−含有ポリオールの使用に加えて、
特殊な触媒組合せを採用することにより達成される。こ
の触媒の組合せは、高速ゲル化有機スズ触媒と遅延作用
ゲル化有機スズ触媒からなるものである。遅延作用触媒
は反応物の混合後、一定の湿間が経過した後、触媒活動
を開始するものである。この触媒系の特殊な組合せによ
り、型の中でのすぐれた流動性、収縮による表面損傷を
最小限におされることおよびすぐれた未硬化強度（ｇｒ
ｅｅｎ Ｓｔｒｅｒｇｃｔ）等を含むすぐれた加工性の
改良を達成できる。先行技術に基ずく触媒系ではこのよ
うな改良の達成は特に高度曲げモジュウタエラストマ−
（８０，０ＯＯｐｓ１以上）の場合は困難である。ここ
で考慮したような特殊な機能を達成するためには、糧々
の公知のスズ触媒を組合せて使用することができるが、
特に好せしい組合せは、高速ゲル化スズ触媒として、ジ
ラウリン酸ジプチルスズを使用し、遅延作用ゲル化スズ
触媒として、アルキルスズメルカプチドを使用した場合
である。このアルキルスズメルカプチドはＦＯＭＲＥＺ
（登録商標）ＵＬ−２９として知られている市販製品
が好捷しい。本発明のスズ触媒系とアばンベースポリオ
ールとの特定の組合せを使用することにより、すぐれた
生産性およびすぐれた未硬化強度（Ｇｒｅｅｎ Ｓｔｒ
ｅｒｇｔｈ ）が達成でき、その上商品価値のある反応
型射出成形部品には不可欠の表面欠陥のない製品を製造
することができる。
本発明の反応型射出成形組成物は補助橋かけ剤触媒、増
量剤、発泡剤等のようなその他の公知の成分を含んでい
てもよい。発泡剤としては、トリクロロモノフルオロメ
タノおよびメチレンクロライドのようなハロゲン化低沸
点炭化水素、炭酸ガス、窒素等が使用できる。
量剤、発泡剤等のようなその他の公知の成分を含んでい
てもよい。発泡剤としては、トリクロロモノフルオロメ
タノおよびメチレンクロライドのようなハロゲン化低沸
点炭化水素、炭酸ガス、窒素等が使用できる。
他の公知成分も使用することができ、例えばンリコーン
オイルのような発泡安定剤筐たは乳化剤のようなものも
使用できる。発泡安定剤としては有機シランまたはシロ
キサンを使用することができる。例えば、式 ％式％ （式中、Ｒは、１〜４の炭素原子を含むアルキル基、ｎ
−４〜８、ｍ−２０〜４０、オキシアルキレン基は、プ
ロピレンオキシドおよびエチレンオキシドから誘導され
たものである、）詳細は、米国特許第３．１９４．７７
３号による。
オイルのような発泡安定剤筐たは乳化剤のようなものも
使用できる。発泡安定剤としては有機シランまたはシロ
キサンを使用することができる。例えば、式 ％式％ （式中、Ｒは、１〜４の炭素原子を含むアルキル基、ｎ
−４〜８、ｍ−２０〜４０、オキシアルキレン基は、プ
ロピレンオキシドおよびエチレンオキシドから誘導され
たものである、）詳細は、米国特許第３．１９４．７７
３号による。
本発明の実施に際して不可欠ではガいが、下記に示すよ
うな、ポリウレタンニジストマー用の色調または物性を
改良するため公知の添加剤も使用することができる。例
えば、切断または粉砕ガラス繊維、切断または粉砕炭素
繊維および／まだは他の鉱物繊維が有用である。
うな、ポリウレタンニジストマー用の色調または物性を
改良するため公知の添加剤も使用することができる。例
えば、切断または粉砕ガラス繊維、切断または粉砕炭素
繊維および／まだは他の鉱物繊維が有用である。
本発明を実施する際の好ましい例としては、分子量５．
０００またはそれ以上の高分子量ポリエーテルポリウレ
タンポリオールを、化学量論量以上の４．４７−シフエ
ニルメタンジイソシア＋−ト（ＭＤＩ）と混合し、ジモ
ルホリノンエチルエーテル、ジラウリン酸ジブチルスズ
およびアルキルメルカプチドからなる触媒組成物の存在
下に、公知技術により、標準反応型射出成形機械中で反
応させる本発明の好まし〈実施するためには、上記のよ
うにして成形した反応型射出成形部品を、約６２５°Ｆ
の温度で６０分間後加硫させる。本発明を、下記の実施
例によりさらに詳細に説明する。
０００またはそれ以上の高分子量ポリエーテルポリウレ
タンポリオールを、化学量論量以上の４．４７−シフエ
ニルメタンジイソシア＋−ト（ＭＤＩ）と混合し、ジモ
ルホリノンエチルエーテル、ジラウリン酸ジブチルスズ
およびアルキルメルカプチドからなる触媒組成物の存在
下に、公知技術により、標準反応型射出成形機械中で反
応させる本発明の好まし〈実施するためには、上記のよ
うにして成形した反応型射出成形部品を、約６２５°Ｆ
の温度で６０分間後加硫させる。本発明を、下記の実施
例によりさらに詳細に説明する。
なお、本発明および実施例中で使用をれる用語および物
質名について“は次の通りである。
質名について“は次の通りである。
ＲＩＭ ：反応型射出成形
ポリオール：エチレン、プロピレン、ブチレン等のオキ
シドのようなエーテル基から なる２以上の官能度の高分子惰アル コール末端化分子 ＭＤＩ ：４．４’−ジフェニルメタンジイソシア
ネート ｌ５ＯＮＡＴＥ １４ろＬ：純粋ＭＤＩイソシアネート
をＭＤＩが結晶化する温度で液体であ るように変性させたもの一−アンプ ジョンカンパニー製品 ＰＡＰＩ ９０Ｇ ３０％のより高官能度のイソシアネ
ートと他の不純物を含むＭＤＩの粗 製品−一アツブジョンカンパニー製 品 準−プレポリマーＬ−５５−０：同重量のｌ５ＯＮＡＴ
Ｅ１４６ＬとＴＨＡＮＯＬ ５Ｆ−５５０５とをを反応
させることにより得られた 準−プレポリマー 準−プレポリマーＰ−５５−０二同重量のＰＡＰＩ９０
１とＴＨＡＮＯＬ ５Ｆ−５５０５を反応させることに
より得られた準−プレポリ ＴＨＡＮＯＬ ５Ｆ−５５０５：約８０％の第一級ヒ
ドロキシル基を含有している分子量５５００のポリエー
テルトリオール Ｌ５４３０５ｉｌｉｃｏｎｅ Ｏｉｌ ：活性ヒドロキ
シル基を含有シているシリコーングリコールコ ーボリマ界面活性剤 ＴＨＡＮＣＡＴ ＤＭＤＥｌｉ： ： ジモルホリノ
ジエチルエーテルＴＨＡＮＣＡＴ ＤＭＥ ： ジ
メチルエタノ−ルアばンＥＯＭＲＥＺ ＵＬ−２９：
）リオール酸の第２ズズジエステル（アルキルスズメル
カプチ ド）正確な組成は不明 ライトコケ ミカルカンパニー製品 ＴＨＡＮＯＬ Ｃ−６４： エチレングリコールと
、平均分子量１２，０００を持つエチレンオキシトノプ
ロピレンオキシドジオー ルからなる乳化剤との混合物、米国 特許第４．２７．１５．８８４号に記載されているもの ＴＨＡＮＯＬ ５Ｆ−２６５： ）リエタノールアε
ンの２モルプロピレンオキシド付加物 実施例１ 本発明のアミンポリオールは下記の三段階工程により製
造した。
シドのようなエーテル基から なる２以上の官能度の高分子惰アル コール末端化分子 ＭＤＩ ：４．４’−ジフェニルメタンジイソシア
ネート ｌ５ＯＮＡＴＥ １４ろＬ：純粋ＭＤＩイソシアネート
をＭＤＩが結晶化する温度で液体であ るように変性させたもの一−アンプ ジョンカンパニー製品 ＰＡＰＩ ９０Ｇ ３０％のより高官能度のイソシアネ
ートと他の不純物を含むＭＤＩの粗 製品−一アツブジョンカンパニー製 品 準−プレポリマーＬ−５５−０：同重量のｌ５ＯＮＡＴ
Ｅ１４６ＬとＴＨＡＮＯＬ ５Ｆ−５５０５とをを反応
させることにより得られた 準−プレポリマー 準−プレポリマーＰ−５５−０二同重量のＰＡＰＩ９０
１とＴＨＡＮＯＬ ５Ｆ−５５０５を反応させることに
より得られた準−プレポリ ＴＨＡＮＯＬ ５Ｆ−５５０５：約８０％の第一級ヒ
ドロキシル基を含有している分子量５５００のポリエー
テルトリオール Ｌ５４３０５ｉｌｉｃｏｎｅ Ｏｉｌ ：活性ヒドロキ
シル基を含有シているシリコーングリコールコ ーボリマ界面活性剤 ＴＨＡＮＣＡＴ ＤＭＤＥｌｉ： ： ジモルホリノ
ジエチルエーテルＴＨＡＮＣＡＴ ＤＭＥ ： ジ
メチルエタノ−ルアばンＥＯＭＲＥＺ ＵＬ−２９：
）リオール酸の第２ズズジエステル（アルキルスズメル
カプチ ド）正確な組成は不明 ライトコケ ミカルカンパニー製品 ＴＨＡＮＯＬ Ｃ−６４： エチレングリコールと
、平均分子量１２，０００を持つエチレンオキシトノプ
ロピレンオキシドジオー ルからなる乳化剤との混合物、米国 特許第４．２７．１５．８８４号に記載されているもの ＴＨＡＮＯＬ ５Ｆ−２６５： ）リエタノールアε
ンの２モルプロピレンオキシド付加物 実施例１ 本発明のアミンポリオールは下記の三段階工程により製
造した。
第１段階
１０ガロン用反応器に１０ポンドのモノエタノ−ルアイ
ンを充填し、次いで真空排気してから精製ずみの窒素で
パージした。次に、反応器を９０Ｃｔで加熱し、１９９
ボンドのエチレンオキシドを９０〜９６Ｃ１最高圧３８
ｐｓｉｇで加えた。
ンを充填し、次いで真空排気してから精製ずみの窒素で
パージした。次に、反応器を９０Ｃｔで加熱し、１９９
ボンドのエチレンオキシドを９０〜９６Ｃ１最高圧３８
ｐｓｉｇで加えた。
平衡圧まで反応させた後生成物を９６Ｃで最低圧葦でス
トリッピングし、反応器から取り出した。
トリッピングし、反応器から取り出した。
最終生成物は下記の物性を持つものであった。
ヒドロギシル散（ｍｇＫＯ）１／ｇ ） 、
９６０水 （重ｉ＃％ １
０．０１アミン含箪 （ｍｅｇ／ｇ）
１１．５ＰＲ（１０：６のイソプロパツー
ル／水中） １１．５粘度 ７７°Ｆ 、 Ｃ８
６３７８ １００’Ｆ 、、 ７６７第２
段階 １０ガロン用反応槽に第１段階の生成分の１０ボンドと
４５％の水酸化カリウム水溶液の９９８ｇを充填した。
９６０水 （重ｉ＃％ １
０．０１アミン含箪 （ｍｅｇ／ｇ）
１１．５ＰＲ（１０：６のイソプロパツー
ル／水中） １１．５粘度 ７７°Ｆ 、 Ｃ８
６３７８ １００’Ｆ 、、 ７６７第２
段階 １０ガロン用反応槽に第１段階の生成分の１０ボンドと
４５％の水酸化カリウム水溶液の９９８ｇを充填した。
次に、反応器を真空排気してから精製ずみの窒素でパー
ジした。反応物を１０ＤＣまで加熱してから最小圧力１
でス） ＩＪツビングした。次に１時間半窒素でストリ
ッピングした。次にプロピレンオキシド（２９，５ポン
ド）ヲ、１０５Ｃ１最犬圧４０ｐｓ１ｇで反応させた。
ジした。反応物を１０ＤＣまで加熱してから最小圧力１
でス） ＩＪツビングした。次に１時間半窒素でストリ
ッピングした。次にプロピレンオキシド（２９，５ポン
ド）ヲ、１０５Ｃ１最犬圧４０ｐｓ１ｇで反応させた。
ブロビレンオキシドの添加のためほぼ１．７５時間を要
した。
した。
平衡圧力まで反応させてから反応混合物を、１００Ｃで
最小圧までス） ＩＪッピングしてから反応槽から取り
出した。生成物は、淡黄色の粘着性の物質であり、下記
に示す物性を持つものであった。生成物は空気に対して
敏感であり、変色をさけるだめには窒素下に貯蔵しなけ
ればならなかった。生成物は下記の物性を持つものであ
った。
最小圧までス） ＩＪッピングしてから反応槽から取り
出した。生成物は、淡黄色の粘着性の物質であり、下記
に示す物性を持つものであった。生成物は空気に対して
敏感であり、変色をさけるだめには窒素下に貯蔵しなけ
ればならなかった。生成物は下記の物性を持つものであ
った。
アルカリ度（ｍｇＫＯＨ／ｇ ） ２４．６９
ヒドロキシル散（対応ｍｇＫＯ）Ｖｇ ） ２５４
水 （重量％ ） ０．
ＤろＰＨ（１０：乙のインプロパツール／水中）
１６．９粘度 ７７°Ｆ ’（Ｃ８） ２７１６１ｆＪＯ’
Ｆ （８８） ８８９アばン含量ｍｅｇ／
ｇ １．８１第６段階 １０ガロン用反応槽に０．５ボンドの第２段階の生成分
を充填した。反応器を真空排気してから、精製窒素でパ
ージした。次にプロピレンオキシド（３１，２ボンド）
を１０５〜１１０１Ｚ’、 ５０ｐｓｉｇで加工た。プ
ロピレンオキシドの添加のためほぼ９時間を要した。平
衡圧まで反応させてから反応混合物を６０分間窒素でパ
ージした。次にエチレンオキシド（５，９ポンド）を１
０５〜１１０Ｃで５０ ｐｓｉｇ’下に６０分間にわた
って反応させた。
ヒドロキシル散（対応ｍｇＫＯ）Ｖｇ ） ２５４
水 （重量％ ） ０．
ＤろＰＨ（１０：乙のインプロパツール／水中）
１６．９粘度 ７７°Ｆ ’（Ｃ８） ２７１６１ｆＪＯ’
Ｆ （８８） ８８９アばン含量ｍｅｇ／
ｇ １．８１第６段階 １０ガロン用反応槽に０．５ボンドの第２段階の生成分
を充填した。反応器を真空排気してから、精製窒素でパ
ージした。次にプロピレンオキシド（３１，２ボンド）
を１０５〜１１０１Ｚ’、 ５０ｐｓｉｇで加工た。プ
ロピレンオキシドの添加のためほぼ９時間を要した。平
衡圧まで反応させてから反応混合物を６０分間窒素でパ
ージした。次にエチレンオキシド（５，９ポンド）を１
０５〜１１０Ｃで５０ ｐｓｉｇ’下に６０分間にわた
って反応させた。
平衡圧着で反応させてから生成物を９５ｔｒで、６５６
ｇの２５チシユウ酸で中和した。この時点で、ジ−ｔ−
ブチル−ｐ−クレゾール（２９ｇ）およびヒフロ、スー
パーセル（Ｈｙｆｌｏ ５ｕｐｅｒｃｅｌ）をも加えた
。中和した生成物を、最低圧までストリッピングし窒素
ストリッピングしてから濾過した。最終生成物は、はと
んど無色であり、下記の物性を持つものであった。
ｇの２５チシユウ酸で中和した。この時点で、ジ−ｔ−
ブチル−ｐ−クレゾール（２９ｇ）およびヒフロ、スー
パーセル（Ｈｙｆｌｏ ５ｕｐｅｒｃｅｌ）をも加えた
。中和した生成物を、最低圧までストリッピングし窒素
ストリッピングしてから濾過した。最終生成物は、はと
んど無色であり、下記の物性を持つものであった。
酸化（ｍｇＫＯＨ／ｇ ） ０．０１
ヒドロキシル散（ｍｇＫＯＨ／ｇ） ３１６
水 （重量％１ ０．０２水飽和（
ｍｅｇ／ｇ） ０．０５ＰＨ（１０：
６のイソプロパツール／水中）９８色 （ｐｔ−Ｃｏ
） １５ ２０ナトリウ
ム（ｐｐｍ） ０．１３カリウム （
ｐｐｍ） １．２８パーオキシド（ｐ
ｐｍ） 、 ０．１５粘度 （７７°
Ｆ Ｃ８） ９７１（１０００Ｆ ｃｓ
） ５０２第一級ヒドロキシル（チ）７８ 実施例２ 本実施例は、高度曲げモジュラス反応型射出成形ニジス
トマー（組成り、ＣおよびＤ）の製造に際して実施例１
において製造した６１．６のヒドロキシル数のアミノポ
リオールを使用した場合に関する。組成Ａはアばノポリ
オールでないポリオールを使用した標準組成である。後
加硫の温度が異なるので、ニジストマーを互に比較する
ことはできないが、本発明のエラストマーはすべての特
性が満足すべきものである。これらＲＩＭエラストマー
はアクラデイオ機械により製造した。組成、製造につい
ての詳細、エラストマーの物性は下記の表に示す通りで
あった。
ヒドロキシル散（ｍｇＫＯＨ／ｇ） ３１６
水 （重量％１ ０．０２水飽和（
ｍｅｇ／ｇ） ０．０５ＰＨ（１０：
６のイソプロパツール／水中）９８色 （ｐｔ−Ｃｏ
） １５ ２０ナトリウ
ム（ｐｐｍ） ０．１３カリウム （
ｐｐｍ） １．２８パーオキシド（ｐ
ｐｍ） 、 ０．１５粘度 （７７°
Ｆ Ｃ８） ９７１（１０００Ｆ ｃｓ
） ５０２第一級ヒドロキシル（チ）７８ 実施例２ 本実施例は、高度曲げモジュラス反応型射出成形ニジス
トマー（組成り、ＣおよびＤ）の製造に際して実施例１
において製造した６１．６のヒドロキシル数のアミノポ
リオールを使用した場合に関する。組成Ａはアばノポリ
オールでないポリオールを使用した標準組成である。後
加硫の温度が異なるので、ニジストマーを互に比較する
ことはできないが、本発明のエラストマーはすべての特
性が満足すべきものである。これらＲＩＭエラストマー
はアクラデイオ機械により製造した。組成、製造につい
ての詳細、エラストマーの物性は下記の表に示す通りで
あった。
ｗｌｊ’） λ
ｄ−寸
叩
（イ）■
Ｎフ Ｏ
蒼寸℃ト
ａ：実施例１の第３段階から得られたアミノポリオール
、ヒドロキシＦｌ ｍｇＫＯＨ／ｇ＝３１．６ｂ二分子
量５５００ グリセリンのプロピレンオキシド／エチ
レンオキシドの付加物 Ｔｅｘａｃ。
、ヒドロキシＦｌ ｍｇＫＯＨ／ｇ＝３１．６ｂ二分子
量５５００ グリセリンのプロピレンオキシド／エチ
レンオキシドの付加物 Ｔｅｘａｃ。
Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ製
Ｃ：分子量１１，０００の８０／２０のエチレンオキシ
ド／プロピレンオキシドジオール ＢＡＳＦＷｙ ａ
ｎ ｄ ｏ ｔ ｔ ｅ製 ｄニジメチルアミノエタノール、Ｔｅｘａｃｏ Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌＣｏ製 ｅ：チオ有機スズ化合物 Ｗｉｔｃｏ Ｃｈｅｍｉｃａ
’ｌ Ｃｏ製ｆ ： ＳＵＬ ４ ：Ｗｉｔｃｏ Ｃｈ
ｅｍｉｃａｌ Ｃｏ製ｇ ： Ｏｗｅｎａ−Ｃｏｎｉｇ
製ガラス繊維ｈ：＠−−プレポリマーＴＨＡＮＡＴ
Ｅ’抄Ｉ、−５５−０を含むイソシアネート、Ｔｅｘａ
ｅｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ ｆＲｌ：液体Ｍ Ｄ
Ｉ 、 Ｕｐｊｏｈｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ 製実
流側６ 本実施例は、本発明において使用される分子量５５００
のトリエタノールアミン（ＴＥＡ）のプロピレンオキシ
ド／エチレンオキシド付加物の製造に関する。このＴＥ
Ａベースのボリオールハ、ＴＥＲＡの２モルプロピレン
オキクド付加物（ＴＨＡＮＯＬｓｒ−２６５）を開始剤
として使用する二段階工程により製造することができる
。このＴＨＡＮＯＬ ５Ｆ−２６５はまず分子量７００
の前触媒化開始剤を製造するためにプロポキシル化させ
た。分子量５５００の上記ポリオールは実値的にこの開
始剤から製造された。開始剤およびポリオールの製造に
ついての詳細は下記の通りである。
ド／プロピレンオキシドジオール ＢＡＳＦＷｙ ａ
ｎ ｄ ｏ ｔ ｔ ｅ製 ｄニジメチルアミノエタノール、Ｔｅｘａｃｏ Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌＣｏ製 ｅ：チオ有機スズ化合物 Ｗｉｔｃｏ Ｃｈｅｍｉｃａ
’ｌ Ｃｏ製ｆ ： ＳＵＬ ４ ：Ｗｉｔｃｏ Ｃｈ
ｅｍｉｃａｌ Ｃｏ製ｇ ： Ｏｗｅｎａ−Ｃｏｎｉｇ
製ガラス繊維ｈ：＠−−プレポリマーＴＨＡＮＡＴ
Ｅ’抄Ｉ、−５５−０を含むイソシアネート、Ｔｅｘａ
ｅｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ ｆＲｌ：液体Ｍ Ｄ
Ｉ 、 Ｕｐｊｏｈｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ 製実
流側６ 本実施例は、本発明において使用される分子量５５００
のトリエタノールアミン（ＴＥＡ）のプロピレンオキシ
ド／エチレンオキシド付加物の製造に関する。このＴＥ
Ａベースのボリオールハ、ＴＥＲＡの２モルプロピレン
オキクド付加物（ＴＨＡＮＯＬｓｒ−２６５）を開始剤
として使用する二段階工程により製造することができる
。このＴＨＡＮＯＬ ５Ｆ−２６５はまず分子量７００
の前触媒化開始剤を製造するためにプロポキシル化させ
た。分子量５５００の上記ポリオールは実値的にこの開
始剤から製造された。開始剤およびポリオールの製造に
ついての詳細は下記の通りである。
ｆミノポリオール用の開始剤の製造
１０ガロン用反応槽に、１５ボンドのＴ ＨＡ Ｎ’ｏ
ＬＳＦ−２６５と８１６ｇの４５チ水酸化カリウム水
溶液を充填した。この反応器を真空排気してから精製ず
みの窒素でパージした。さらに１００Ｃまで加熱し、水
の含量が０．１５〜０．２５ ％になるまで真空ストリ
ッピングした。次にプロピレンオキシド（２４，６ボン
ド）を加え、１０５Ｃ２’５ｐｓｉｇで反応させた。プ
ロピレンオキシドの添加にほぼ１時間を要した。２時間
反応させた後、生成物を窒素でパージさせこの間に２５
ｔＺ’まで冷却した。得られだ開始剤は窒素充填容器中
に貯蔵した。完成開始剤は、下記の物性を持つものであ
った。
ＬＳＦ−２６５と８１６ｇの４５チ水酸化カリウム水
溶液を充填した。この反応器を真空排気してから精製ず
みの窒素でパージした。さらに１００Ｃまで加熱し、水
の含量が０．１５〜０．２５ ％になるまで真空ストリ
ッピングした。次にプロピレンオキシド（２４，６ボン
ド）を加え、１０５Ｃ２’５ｐｓｉｇで反応させた。プ
ロピレンオキシドの添加にほぼ１時間を要した。２時間
反応させた後、生成物を窒素でパージさせこの間に２５
ｔＺ’まで冷却した。得られだ開始剤は窒素充填容器中
に貯蔵した。完成開始剤は、下記の物性を持つものであ
った。
アルカリ度（ｍｇＫＯＨ／ｇ） １９．５ヒ
ドロキシル散（ｍｇＫＯＨ／ｇ） ２３９．５水
（重量％ｌ ’０．０１粘度 ’Ｆ
Ｃ８ ７７１０１４ １００３８３ 分子量５５０Ｄのアミノポリオールの１１１１０ガロン
用反応槽に、１０ボンドの前触媒化ＴＥＡベースの開始
剤（アルカリ度、ｍ ｇ Ｋ ＯＨ７ｇ １９５、ヒド
ロキシル価ｍｇＫＯＨ／ｇ相当２３９．５）を充填し、
真空排気してから精製ず与の窒素でパージした。窒素パ
ージしたま葦この開始剤ヲ１００Ｃまで加熱した。次に
プロピレンオキシド（６２，４ホント）ヲ、１０５〜１
１０ｔ；、５０ｐａ１ｇ で反応サセた。プロピレンオ
キシドの添加にほぼ１０時間を要した。反応混合物を最
低圧になるまで反応させてから、３０分間窒素でストリ
ッピングした。アルカリ生成物をシュウ酸二水和物（４
２４，５ｇの水中に１４１．５ｇ溶解したもの）で中和
した。ポリオールの塩基性度によりＰＨチェックは不要
であった。
ドロキシル散（ｍｇＫＯＨ／ｇ） ２３９．５水
（重量％ｌ ’０．０１粘度 ’Ｆ
Ｃ８ ７７１０１４ １００３８３ 分子量５５０Ｄのアミノポリオールの１１１１０ガロン
用反応槽に、１０ボンドの前触媒化ＴＥＡベースの開始
剤（アルカリ度、ｍ ｇ Ｋ ＯＨ７ｇ １９５、ヒド
ロキシル価ｍｇＫＯＨ／ｇ相当２３９．５）を充填し、
真空排気してから精製ず与の窒素でパージした。窒素パ
ージしたま葦この開始剤ヲ１００Ｃまで加熱した。次に
プロピレンオキシド（６２，４ホント）ヲ、１０５〜１
１０ｔ；、５０ｐａ１ｇ で反応サセた。プロピレンオ
キシドの添加にほぼ１０時間を要した。反応混合物を最
低圧になるまで反応させてから、３０分間窒素でストリ
ッピングした。アルカリ生成物をシュウ酸二水和物（４
２４，５ｇの水中に１４１．５ｇ溶解したもの）で中和
した。ポリオールの塩基性度によりＰＨチェックは不要
であった。
この中和ポリオールにジ−ｔ−ブチル−Ｐ−クレゾール
（５７，３ｇ）とヒフｏスーパーセル（１５０ｇ）を加
えた。中和生成物を最低圧寸で真空ストリッピングし、
さらに窒素でストリッピングしてから沖過した。最終生
成物は下記の物性を持つものであった。
（５７，３ｇ）とヒフｏスーパーセル（１５０ｇ）を加
えた。中和生成物を最低圧寸で真空ストリッピングし、
さらに窒素でストリッピングしてから沖過した。最終生
成物は下記の物性を持つものであった。
アミノ含量（ｍｅｑ／ｇ） ０．１７ヒド
ロキシル数（ｍｇＫＯＨ／ｇ） ３１．２水
（重量係） ０．０１ＰＨ（１０
：６のインプロパノ−ルー水中）９４色 （Ｐ ｔ
−Ｃｏ ） ３Ｃ１−４０ナ
トリウム（ｐｐｍ） ０．６カリウム
（ｐｐｍ） ０．７パーオキシド（ｐ
ｐｍ） ０．３粘度 ’Ｆ、Ｃ８ ７７９３９ １００４８０ 第１級ヒドロキシ チ ７９ 実施例４ 本実施例では高度曲げモジュラスＩＭＭエラストマーの
製造に、実施例乙のアミノポリオールを使用した場合に
ついて説明する。実施例乙の表に示すように、実施例乙
のアミノポリオールを使用した場合、通常このニジスト
マー用として使用されている標準の分子！５，０００の
グリセリン開始のトリオール（ＴＨＡＮＯＬ ５Ｆ−
５５０５）から製造されたエラストマー（実施例６参照
）と比較して、耐熱特性（熱たるみ）が改良されている
ことが判る。
ロキシル数（ｍｇＫＯＨ／ｇ） ３１．２水
（重量係） ０．０１ＰＨ（１０
：６のインプロパノ−ルー水中）９４色 （Ｐ ｔ
−Ｃｏ ） ３Ｃ１−４０ナ
トリウム（ｐｐｍ） ０．６カリウム
（ｐｐｍ） ０．７パーオキシド（ｐ
ｐｍ） ０．３粘度 ’Ｆ、Ｃ８ ７７９３９ １００４８０ 第１級ヒドロキシ チ ７９ 実施例４ 本実施例では高度曲げモジュラスＩＭＭエラストマーの
製造に、実施例乙のアミノポリオールを使用した場合に
ついて説明する。実施例乙の表に示すように、実施例乙
のアミノポリオールを使用した場合、通常このニジスト
マー用として使用されている標準の分子！５，０００の
グリセリン開始のトリオール（ＴＨＡＮＯＬ ５Ｆ−
５５０５）から製造されたエラストマー（実施例６参照
）と比較して、耐熱特性（熱たるみ）が改良されている
ことが判る。
実施例６のポリオール即ちＴＨＡＮＯＬＳＦ−５５０５
のトリエタノールアミン開始の類似物の１６．０ボンド
、ＴＨＡＮＯＬＣ−６４の６．６６ポンドＦＯＭｌ’ｔ
ＥＺ ＵＬ−２９遅延作用スズ触媒ノ０．０２５ボン
ド、ジラウリン酸ジプチルスズ高速ゲル化スズ触媒の０
．０１５ポンドおよびオーウエンズーコーニングファイ
バーグラスＯｗｅｎｓ−Ｃｏｒｎｌｎｇ Ｆｉｂｅｒｇ
ｌａｓ製のＰ−１１７Ｂ １／１６インチのミルドグ
ラスファイバーの１４．５８ボンドをアクラテオＶＲ−
１００反応型射出成形機の１３成分作業タンクに充填し
た。
のトリエタノールアミン開始の類似物の１６．０ボンド
、ＴＨＡＮＯＬＣ−６４の６．６６ポンドＦＯＭｌ’ｔ
ＥＺ ＵＬ−２９遅延作用スズ触媒ノ０．０２５ボン
ド、ジラウリン酸ジプチルスズ高速ゲル化スズ触媒の０
．０１５ポンドおよびオーウエンズーコーニングファイ
バーグラスＯｗｅｎｓ−Ｃｏｒｎｌｎｇ Ｆｉｂｅｒｇ
ｌａｓ製のＰ−１１７Ｂ １／１６インチのミルドグ
ラスファイバーの１４．５８ボンドをアクラテオＶＲ−
１００反応型射出成形機の１３成分作業タンクに充填し
た。
まだＴＳＯＮＡＴＥ １４３Ｌの２９７８ボンドと準
−プレボリマ−ＴＨＡＮＡＴＥ Ｌ−５５−０（７）
５．７７ボンドをＡ−成分作業タンクに充填した。Ｂ−
成分の温度を１１５°Ｆ衝突圧カヲ２０４０ ｐ ｓ
ｔ Ｋ ｆＡ’＋１Ｅし、Ａ−成分の温度を８５ｃ１衝
突圧カを２２４゜ｐｓｉに調整した。１５０１Ｚ’の１
８インチ×１８インチ×１／８インチのスチール製トー
ルの中に板を鋳込んだ。得られた板について、種々の物
性を測定した。結果は表１に示す通りである。この板は
２０重量係のガラスを含有しており、イソシアネート指
数は１．０４であった。
−プレボリマ−ＴＨＡＮＡＴＥ Ｌ−５５−０（７）
５．７７ボンドをＡ−成分作業タンクに充填した。Ｂ−
成分の温度を１１５°Ｆ衝突圧カヲ２０４０ ｐ ｓ
ｔ Ｋ ｆＡ’＋１Ｅし、Ａ−成分の温度を８５ｃ１衝
突圧カを２２４゜ｐｓｉに調整した。１５０１Ｚ’の１
８インチ×１８インチ×１／８インチのスチール製トー
ルの中に板を鋳込んだ。得られた板について、種々の物
性を測定した。結果は表１に示す通りである。この板は
２０重量係のガラスを含有しており、イソシアネート指
数は１．０４であった。
実施例５
ポリオールとしてＴＨＡＮＯＬ ５Ｆ−５５０５を使
用し、アミン触媒としてジメチルエタノ−ルアイノ０１
ボンドを使用する以外は実施例と同様にしてＲＩＭ部品
を成形した。
用し、アミン触媒としてジメチルエタノ−ルアイノ０１
ボンドを使用する以外は実施例と同様にしてＲＩＭ部品
を成形した。
実施例６
表１中のテークから明らかなように実施例４および実施
例５のエラストマーの物性は、実施例４のエラストマー
の熱たるみが実施例５のニジストマーのそれよりすぐれ
ている。（値がより低い）点以外は、実値的に同等であ
る。・捷だ、両エラストマーの塗装のしゃすきも、ＰＰ
Ｇ−４’５０塗装系のよう６１ハイソリツド〃エナメル
ペイントの場合と同等である。同様のニジストマー組成
中にＴＨＡＮＣＡＴＤＭＤＥＥのような非活性アミン触
媒を使用した場合は、ＰＰＧ−４３０の〃ハイソリッド
Ｉエナメルペイント系でテストした場合より塗装性が劣
る。また実施例２のエラストマーも実施例４のエラスト
マーと同様に塗装できた。
例５のエラストマーの物性は、実施例４のエラストマー
の熱たるみが実施例５のニジストマーのそれよりすぐれ
ている。（値がより低い）点以外は、実値的に同等であ
る。・捷だ、両エラストマーの塗装のしゃすきも、ＰＰ
Ｇ−４’５０塗装系のよう６１ハイソリツド〃エナメル
ペイントの場合と同等である。同様のニジストマー組成
中にＴＨＡＮＣＡＴＤＭＤＥＥのような非活性アミン触
媒を使用した場合は、ＰＰＧ−４３０の〃ハイソリッド
Ｉエナメルペイント系でテストした場合より塗装性が劣
る。また実施例２のエラストマーも実施例４のエラスト
マーと同様に塗装できた。
肥品曜ト番−浅租
Claims (8)
- （１）芳香族ポリインシアネート、５００当量量以上の
ポリオール、２以上の官能度の低分子量活性水素含有化
合物からなる連鎖伸張剤、高速ゲル化有機スズ触媒およ
び遅延作用ゲル化有機スズ触媒を、反応型射出成形機械
から目的とする形状の型穴中に射出させるに際して、ポ
リオールとして５００当量量以上のアミンベースのポリ
オールを使用することを特徴とする反応型射出成形ポリ
ウレタンニジストマーの製造方法。 - （２） アミンベースのポリオールが、アルカノール
アミンに基づくポリエーテルである特許請求の範囲＄１
項記載の製造方法。 - （３） ポリイノシアネートが、−４−４’−ジフェ
ニルメタンジインシアネートである特許請求の範囲第１
項記載の製造方法。 - （４） エラストマーを、約６２５°Ｆで後加硫する
特許請求の範囲第１項記載の製造方法。 - （５） アごンベースのポリオールがトリエタノ−ル
アεンに基ずくポリオールである特許請求の範囲第１項
記載の製造方法。 - （６） ポリオールが、６１のヒドロキシル数を持つ
ものである特許請求の範囲第５項記載の製造方法。 - （７） ポリ・ｆソシア不−トが、４．４′−ジフェ
ニルメタンジイソシアネートからなる特許請求の範囲第
５項記載の製造方法。 - （８） ニジストマーを約３２５°Ｆで後加硫する特
許請求の範囲第５項記載の製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/309,963 US4358547A (en) | 1981-10-09 | 1981-10-09 | Novel catalyst system for rim elastomers |
| US309963 | 1981-10-09 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5871915A true JPS5871915A (ja) | 1983-04-28 |
| JPS6116763B2 JPS6116763B2 (ja) | 1986-05-02 |
Family
ID=23200418
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57161123A Granted JPS5871915A (ja) | 1981-10-09 | 1982-09-17 | 反応型射出成形ポリウレタンエラストマ−の製造方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4358547A (ja) |
| JP (1) | JPS5871915A (ja) |
| DE (1) | DE3236219A1 (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4492666A (en) * | 1982-03-31 | 1985-01-08 | Wilfried Dreyfuss | Method for forming a protective pipe cap |
| JPS60500418A (ja) * | 1983-02-16 | 1985-03-28 | ザ・ダウ・ケミカル・カンパニ− | 成形物品へ離型性を与える活性水素含有組成物 |
| US4514530A (en) * | 1983-07-05 | 1985-04-30 | Texaco Inc. | Modified amine curing agents and epoxy resins cured therewith |
| US4578412A (en) * | 1983-07-05 | 1986-03-25 | Texaco Inc. | Extended amine curing agents [and epoxy resins cured therewith] |
| US4552933A (en) * | 1983-07-05 | 1985-11-12 | Texaco Inc. | Extended amine curing agents and epoxy resins cured therewith |
| US5059634A (en) * | 1990-02-09 | 1991-10-22 | Resin Design International Corp. | High flexual modulus polyurethane polymers and rim processes employing said polymers |
| US5100997A (en) * | 1990-05-29 | 1992-03-31 | Olin Corporation | Preparation of elastomers using high molecular weight polyols or polyamines, said polyols prepared using a double metal cyanide complex catalyst |
| DE10150558A1 (de) * | 2001-10-15 | 2003-04-17 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von massiven Polyurethan-Formkörpern |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4273885A (en) * | 1980-04-01 | 1981-06-16 | Texaco Development Corp. | Novel catalyst system for RIM elastomers |
-
1981
- 1981-10-09 US US06/309,963 patent/US4358547A/en not_active Expired - Fee Related
-
1982
- 1982-09-17 JP JP57161123A patent/JPS5871915A/ja active Granted
- 1982-09-30 DE DE19823236219 patent/DE3236219A1/de active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3236219A1 (de) | 1983-07-21 |
| US4358547A (en) | 1982-11-09 |
| DE3236219C2 (ja) | 1991-07-11 |
| JPS6116763B2 (ja) | 1986-05-02 |
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