JPH02145646A - 反応性安定化ポリオール組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、反応性の安定化されたポリオール組成物に関
する。

さらに詳しくは、芳香族ポリイソシアネートとポリオー
ルとの反応によるポリウレタンの製造において、有用な
反応性の安定化されたポリオール組成物に関するもので
ある。

〔従来の技術〕

従来より、ポリウレタンの製造に用いられるポリオール
は、反応調節剤として、無機酸類、例えば塩酸、硫酸、
あるいは有機酸類、例えばｐ−）ルエンスルホン酸など
を添加していた。

しかし、このような反応調節剤では、十分な遅延効果が
得られなかったり、希望するポットライフを有するポリ
オールが得られないなどの欠点があり、安定したポリウ
レタンの製造を行うことが難しかった。

また、これらの酸類は過剰に添加すると逆に効果が失な
われたシ、得られるポリウレタンの耐久性を低下させる
という大きな欠点があった。

さらに、特公昭５２−４８９１９号公報には、反応調節
剤としてジケトン類の使用が記載きれており、これによ
ると脂肪族ポリイソンア不−トとポリオールとの反応に
は効果があり、芳香族ポリイソンアネートには効果がな
く、その改吾が要望されていた。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明者らは、従来の事情に鑑み、反応性の安定化した
ポリオールに関して鋭意検討した結果、ポリオール化合
物にβ−ジケトン類を添加することによって、反応性を
任意に調節でき、また過剰量の添加によっても、遅延効
果が全く失われないことを見出し、本発明に至った。

〔問題点を解決するための手段〕

即ち、本発明は、ポリオールに対して、０．００１ない
し５．０重量％の式（１）に示すＩ−ジケト／類を添加
して得られる反応性の安定化されたポリオール組成物で
ある。

但し、Ｘは酸素、または硫黄原子を示す。

本発明に使用できるポリオール化合物は、直租状あるい
は枝分れ格造をもち、分子値が２００ないしは１０．０
００であり、ポリイソシアネート化合物と反応してポリ
ウレタンを得ることのできる化合物である。これにはポ
リエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、
ポリラクトンポリオール、ポリエーテルポリオールなど
であり、さらには、ウレタン基を含んでいるような化合
物の、いわゆるヒドロキシ基末端プレポリマーをも含ん
でいる。

これらのポリオール化合物は、従来技術において知られ
ており、０２〜Ｃ２５の脂肪族ポリカルボン酸、例えば
コノ・り酸、アジピン酸および／または芳香族ポリカル
ボン酸、例えばフタル酸、テレフタル酸と、Ｃ７〜Ｃ２
５の脂肪族ポリヒドロキシ化合物例えば、エチレングリ
コール、１．４−ブタンジオールおよび／まだは芳香族
ポリヒドロキシ化合物、例えばハイドロキノン−ビス−
（、＆−ヒドロキシエチル）エーテル、ビスフェノール
Ａとの任意の組合せによって得られるポリエステルポリ
オール、あるいは、Ｃ７〜ＣｔＳの脂肪族ポリヒドロキ
シ化合物例えば、１．６−へキサメチレンジオール残基
および／または芳香族ポリヒドロキシ化合物例えは、ビ
スフェノールＡ残基を含むポリカーボネートポリオール
、あるいは、Ｃ２〜ＣｔＳの脂肪族ヒドロキシ酸例えば
カプロ／酸残基を含むポリラクトンポリオール、あるい
はまた、Ｃ２〜Ｃ２５のアルキレン鎖を有するポリオキ
シポリアルキレンポリオールあるいは、Ｃ２〜Ｃ２５の
脂肪族ポリヒドロキン化合物例えば、グリセリン、シー
クローズ、あるいは脂肪族または芳香族ポリアミンを開
始剤残基として含むポリオキシポリアルキレンポリオー
ルなどがあげられる。これらは、単独あるいは２植以上
の混合物として、あるいはまた共重合体としても使用す
ることができる。

本発明に用いられるβ−ジケトン類は式（１）で示され
る。

但し、Ｘは酸素、または硫黄原子を示す。

本発明のβ−ジケトン類には、例えば２−７０イルトリ
フルオロアセトン、２−テノイルトリフルオロアセト７
などがあり、 本発明のβ−ジケトン類のポリオールへの添加はポリオ
ール製造の最終段階であって゛もよいし、ボリウレタ／
製造の直前でろってもよいが、Ｉ−ジケトン類がポリオ
ール中に均一に混合されている必要がある。このだめの
添加方法としては、ポリオールの温度が２５０′Ｏ以下
、好ましくは５０〜１８０℃さらに好ましくは、８０〜
１３０°Ｃである。混合時間は３０分ないし５時間、好
ましくは１〜２時間である。混合方法としては、あらゆ
る公知の方法を用いることができる。そしてまた、添加
量としては、ポリオールに対して０．００１〜５０重量
係、好ましくは０．００５〜１．０重量％、さらに好ま
しいのは０．０１〜０．１重量％である。０．００１重
鍬チ未満の添加量によっても効果はあるが小さく、寸だ
５．０重Ｍ’＜％を超える添加量でもさしつかえないが
、反応性は一定であるので、いづれの場合においても範
囲をはずれると効果が低くなる。

本発明によるポリオール組成物と芳香族ポリイソシアネ
ートとの反応によるボリクレタ／の製造に於て、使用す
ることのできる芳香族ポリイノシアネートとしては、ト
リレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジインシア
ネート（以下ＭＤＩと略す）、ｐ−フェニレンジイソシ
アネート、ナフタレンジイソシアネート、キシリレンジ
イソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネー
ト、ポリフェニルポリメチレンポリインシアネートなど
の単独または２棟以上の混合物など、あるいはこれらポ
リイソシアネートの一部をウレタン、ビウレット、アロ
ファネート、カルボジイミド、オキサゾリドン、アミド
、イミド、インシアヌレートなどに変性したものも使用
できる。本発明における好ましい芳香族ポリイソシアネ
ートとしては、ジフェニルメタンジイソシアネート、ポ
リフェニルポリメチレンポリイソ７ア不−トおよびそれ
らの変性物などがあげられる。

また、本発明によるポリオール組成物は、通常のポリウ
レタン製造の際に使用される添加剤、例えば加水分解防
止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、染料、顔料、充填剤
、あるいは反応調節剤、触媒などと併用することができ
る。

本発明のポリオール組成物の反応性は、公知の方法によ
って測定することができる。すなわち、最も一般的には
、ポットライフを経時変化として観測し、ある粘度に達
する迄の時間をポットライフとし、反応性の指標とする
ものである。このポットライフはポリウレタンの製造に
おいては、殊に重要でｌ）、反応性調節がなされていな
いポリオールを使用する際は、例えは反応が速過ぎて作
業性を著しく低下させたり、あるいはロット間での反応
性のバラツキが大きく、様々なトラブルが発生する。反
応性のバラツキは、更に、ポリウレタンの品質のバラツ
キの原因ともなる。これに対して、本発明によれば、ポ
リオールの反応性をその種類やロットによらず常に一定
とすることができる。更に、作業工程に合わせて、任意
に反応性を調節することも可能である。

〔実施例〕

次に本発明について実施例、比較例によって更詳細に説
明するが、本発明は、これらによって限定されるもので
はない。

実施例、１ 攪拌機を備えた２、０００　ｒａｌｌのガラス製丸底フ
ラスコに、ポリ（ブチレンアジペート）ジオール（水酸
基価５５．５　ＫＯＩＩｍ９／９　）　１０００　ｇを
取、９８０’Ｃに保つ。

これに１０ｇの２−テノイルトリフルオロアセトンを添
加し、３時間攪拌混合した。得られたポリオール組成物
は次の要領でポットライフ（２００ポアズ到達時間）を
測定した。

６１１定条件　（１）　　ポリオール　　３θＯｇ　（
８０’Ｑ）ｆ２１　　ＭＤ１．　　　１．０７当量（６
０°Ｃ）（３）両者混合後２４０　ｒｐｍにて１分攪拌
後より粘度測定 この時のポットライフは２４分２５秒でありた。

実施例、２ 実施例、１と同様の方法（（より０．５９の２−テノイ
ルトリフルオロアセトンを添加した。この時、ポットラ
イフは２３分０９秒であった。

実施例、３ 実施例、１と同様の方法により０．０５ｇの２−テノイ
ルトリフルオロアセトンを添加した。この時のポットラ
イフは１０分０１秒であった。

比較例、ｌ 実施例、１で用いたポリ（ブチレンアジペート）ジオー
ルに２−テノイルトリフルオロアセトンを添加せず同様
にポットライフを測定したところ、１分５７秒で２００
ポアズに達した。

実施例４ 攪拌機を備えた２０００ｍ７のガラス製丸底フラスコに
、ポリ（ヘキサメチレンカーボネート）ジオール（水酸
基価５５．６　ＫＯＨｍ９／ｇ）　１０００　ｉをとり
、１３０℃に保つ。これに１．０ｇの２−テノイルトリ
フルオロアセトンを添加し、２時間攪拌混合した。実施
例、１の方法でポットライフを測定したところ２４分２
７秒でありた。

実施例、５ 実施例、１と同様にして、１０００ｇのポリ（オキシヘ
キサメチレン）ジオール（水酸基価５５．１　ＫＯＨｍ
９／９）に１０ｇの２−テノイルトリフルオロアセトン
を添加した。同様にしてポットライフを測定したところ
２３分４０秒であった。

実施例、６ 実施例、１と同様の方法により、００５ｇの２−７０イ
ルトリフルオロアセトンを添加した。この時のポットラ
イフは１０分０６秒であった。

比較例、２ 実施例、１と同様にして、ポリ（ブチレンアジペート）
ジオールに、０．２９のｐ−）ルエンスルホン酸を添加
した。ポットライフは１０分００秒であった。

比較例、３ 比較例、２と同様に０．５ｇのｐ−）ルエンスルホン酸
を添加した。ポットライフは、比較例、２と比べて短く
なり、５分２５秒であった。

比較例、４ 実施例、１と同様にして１．０ｇのアセチルアセトンを
陥加混合した。この時のポットライフは２分５０秒であ
った。

〔発明の効果〕

本発明によるポリオール組成物はポリウレタンの製造に
おいて有用である。即ち、本発明によってポリオールの
反応性を常に一定とすることかできるため、ポリウレタ
ンの製造工程も一定とすることができ、従来のようにポ
リオールの反応性に合わせて、工程を変更する心安がな
く、また反応が速すぎるために起こるトラブルも解消さ
れ、作業能率や操業安定性という面で有利である。更に
は、一定の製造工程により得られるポリウレタンの品質
も一様に安定する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ポリオール化合物に対して０．００１ないしは５．０重
   量％の式（１）に示すβ−ジケトン類を添加することを
   特徴とするポリオール組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） 但し、Ｘは酸素または硫黄原子を示す。