BRPI0708631A2 - composição de poliuretano escoável de armazenamento estável, método para armazenar uma composição de poliuretano curável e produto de elastÈmero de poliuretano - Google Patents

Abstract

COMPOSIçãO DE POLIURETANO ESCOáVEL DE ARMAZENAMENTO ESTáVEL, MéTODO PARA ARMAZENAR UMA. COMPOSIçãO DE POLIURETANO CURáVEL E PRODUTO DE ELASTÈMERO DE POLIURETANO. Em um aspecto, a presente invenção refere-se a um prepolímero de poliuretano escoável de armazenamento estável compreendendo (a) um ou mais prepolímeros de poliuretano terminados em isocianato derivados de um ou mais diisocianatos e/ou triisocianatos contendo anel de hidrocarboneto e um ou mais poliáis; (b) um ou mais complexos de metal de sal dimetilenodianilina; e (c) um ou mais compostos de haleto de ácido orgânico tendo um ou mais grupos de haleto de ácido, em gue um ou mais compostos de haleto de ácido orgânico estão em uma guantidade em gue os grupos de haletos de ácido estão presentes em uma concentração mínima de cerca de 100 partes por milhão em peso do prepolímero de poliuretano. Em outro aspecto, a invenção refere-se a métodos para armazenamento de composições de poliuretano curáveis, assim como produção de elastâmeros de poliuretano.

Description

COMPOSIÇÃO DE POLIURETANO ESCOÁVEL DE ARMAZENAMENTO ESTÁVEL,MÉTODO PARA ARMAZENAR UMA COMPOSIÇÃO DE POLIURETANO CURÁVEL EPRODUTO DE ELASTÔMERO DE POLIURETANOCAMPO DA INVENÇÃO

A presente invenção se refere às composições depoliuretano de armazenamento estável, aos métodos para seuarmazenamento, e aos métodos para usar as composições parafazer produtos elastômeros de poliuretano.

ANTECEDENTES DA INVENÇÃO

Sabe-se que os pré-polimeros de poliuretano são curadosprontamente com complexos de sal metálico demetilenodianilina. Veja, por exemplo, as patentes americanas3.755.261, 3.876.604 e 4.029.730.

Para propósitos comerciais, o pré-polimero depoliuretano e o complexo de sal metálico de metilenodianilinasão armazenados tipicamente como uma mistura estável, isto é,um sistema de um componente, que é curável sobre aquecimentoa uma temperatura apropriada de cura. O sistema dearmazenamento estável de um componente deve necessariamentenão se curar a um estado elastomérico ou plástico durante oarmazenamento, isto é, deve permanecer escoável. Diversostais sistemas de armazenamento estável de poliuretano de umcomponente são .conhecidos e descritos, por exemplo, naspatentes americanas 5.102.969, 4.247.676, 4.950.715,4.330.454, 5.064.494 e 4.778.845. Estes sistemas depoliuretano de um componente incluem tipicamente um poliol deóxido de polipropileno de extremidade tampada de diisocianatoque tem 3-15% de monômero livre de isocianato com 0,75-1,05equivalentes do complexo metilenodianilina-NaCl.

Os sistemas de poliuretano de um componente atuais sãoconhecidos por ser de armazenamento estável até 30°C. Veja,por exemplo, a patente americana no. 4.778.845 para Tschan etal. Entretanto, há uma necessidade na arte para sistemas depoliuretano de um componente tendo estabilidade dearmazenamento em temperaturas mais altas. Seriaparticularmente vantajoso para um sistema de poliuretano deum componente manter a estabilidade de armazenamento por pelomenos noventa dias, e mais preferencialmente um ano, cerca dea 35°C, e ainda mais, para manter a estabilidade dearmazenamento por pelo menos cerca de trinta dias a umatemperatura maior do que 35°C e até cerca de 50°C, e maispreferencialmente, por pelo menos cerca de trinta dias a umatemperatura maior do que 50°C e até cerca de 70°C.

Conseqüentemente, há uma necessidade por novascomposições de um componente que são curáveis para produto depoliuretano elastomérico ou plástico em uma temperatura decura apropriada enquanto são estáveis e escoáveis durante oarmazenamento em temperaturas mais altas do que atualmenteconhecidas na arte.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO

Estes e outros objetivos, como serão aparentes paraaqueles ordinariamente habilitados na arte, foram alcançadosfornecendo uma composição de poliuretano escoável dearmazenamento estável que compreende:

(a) um ou mais pré-polimeros de poliuretano terminadosem isocianato derivados de um ou mais diisocianatos e/outriisocianatos contendo anel de hidrocarboneto e um ou maispolióis;

(b) um ou mais complexos de sal metálico demetilenodianilina; e .-

(c) um ou mais compostos de haleto de ácido orgânicotendo um ou mais grupos de haleto de' ácido, onde um ou maiscompostos de haleto de ácido orgânico estão em uma quantidadeonde os grupos de haleto de ácido estão presentes em umaconcentração mínima de cerca de 100 partes por milhão porpeso do pré-polímero de poliuretano.

A invenção também se refere a um método para armazenaruma composição de poliuretano curável, o método compreendendoarmazenar a composição de poliuretano curável por pelo menoscerca de noventa dias em uma temperatura de cerca de 35°C, oupelo menos cerca de trinta dias em uma temperatura maior doque 35°C e até cerca de 50°C, ou pelo menos cerca de trintadias em uma temperatura de cerca de 50°C a cerca de 70°C,onde a composição de poliuretano curável permanece escoável enão-elastomérica durante o armazenamento como determinado a50°C durante o armazenamento, a composição de poliuretanocompreendendo:

(a) um ou mais pré-polimeros de poliuretano terminadosem isocianato derivados de um ou mais diisocianatos e/outriisocianatos contendo anel de hidrocarboneto e um ou maispolióis;

(b) um ou mais complexos de sal metálico demetilenodianilina; e

(c) opcionalmente, um ou mais compostos de haleto deácido orgânico tendo um ou mais grupos de haleto de ácido,onde um ou mais compostos de haleto de ácido orgânico estãoem uma quantidade onde os grupos de haleto de ácido estãopresentes em uma concentração mínima de cerca de 100 partespor milhão por peso do pré-polímero de poliuretano;

(d) contanto que quando um ou mais compostos de haletode ácido orgânico não estão presentes ou estão presentes emuma quantidade que corresponde a uma concentração de grupo dehaleto de ácido de cerca de 100 partes por milhão em peso dopré-polímero de poliuretano, então o pré-polímero depoliuretano contém uma quantidade reduzida de monômeroslivres de diisocianato e/ou de triisocianato.

A presente invenção fornece vantajosamente composiçõesde poliuretano de um componente curáveis que são estáveis emtemperaturas mais altas e/ou em tempos de armazenamento maislongos do que conhecido atualmente na arte. A invenção é derelevância comercial significativa uma vez que a estabilidadeem temperaturas mais altas, entre outras coisas, impedirá aperda da composição curável durante o armazenamento. Ainvenção igualmente fornece vantajosamente métodos para curaras composições de poliuretano curáveis em temperaturas maisbaixas e com uma cura mais completa de produtos depoliuretano espessos.

DESCRIÇÃO DETALHADA DAS MODALIDADES PREFERIDASEm uma modalidade, a invenção se refere às composiçõesde poliuretano de armazenamento estável de um componente quecompreendem, minimamente, (a) um ou mais pré-polimeros depoliuretano terminados em isocianato, isto é, "pré-polimero"e (b) um ou mais complexos de sal metálico de 4,4*—metilenodianilina, daqui em diante referido comometilenodianilina ou MDA.

O pré-polimero da presente invenção é preferivelmentederivado de um ou mais diisocianatos, triisocianatos,contendo anel de hidrocarboneto ou uma combinação dos mesmos,e um ou mais polióis, por procedimentos padrão conhecidos naarte.o anel de hidrocarboneto inclui preferivelmente ummínimo de seis átomos de carbono e pode ser saturado oualternativamente, insaturado tendo pelo menos uma ligaçãodupla. Um exemplo de um anel saturado inclui o ciclohexano,enquanto um exemplo preferido de um anel insaturado inclui obenzeno. 0 anel de hidrocarboneto pode ser ligado a um oumais grupos alquil ou alquenil de cadeia linear ou ramificadaque podem ser não-ligantes, ou alternativamente, funcionamcomo um grupo ligante do anel de hidrocarboneto para um grupoisocianato.

Alguns exemplos preferidos de diisocianatos contendoanel de hidrocarboneto apropriados incluem parafenilenodiisocianato (PPDI), tolideno diisocianato (TODI), isoforonadiisocianato (IPDI), isômeros de metilenobis(fenilisocianato) (isto é, metileno difenil diisocianato),isômeros do tolueno diisocianato (TDI), difenil-4,41 -diisocianato, dibenzil-4,4'-diisocianato, estilbeno-4,41 -diisocianato, benzofenona-4,41-diisocianato, 1,3- e 1,4-xileno diisocianatos, 1,3-ciclohexil diisocianato, 1,4-ciclohexil diisocianato (CHDI), 4,41-metilenobis (fenilisocianato) (MDI), os três isômeros geométricos de1,1'-metiIeno-bis(4-isocianatociclohexano), abreviadoscoletivamente como Hi2MDI, e combinações dos mesmos.

Diisocianatos particularmente preferidos incluem parafenilenodiisocianato, tolueno-2,4-diisocianato (2,4-TDI), tolueno-- 2,6-diisocianato (2,6-TDI), e combinações dos mesmos.

Alguns exemplos de triisocianatos contendo anel dehidrocarboneto apropriados incluem os isômeros debenzenotriisocianato, tolueno-2,4,6-triisocianato, 2,4,4'-triisocianatodifeniléter, e derivados diisocianato detolileno e xilileno do trimetilolpropano.

Alguns exemplos de classes de polióis apropriadosincluem os polióis de poliéter, polióis de poliéster, epolióis de hidrocarboneto. Os polióis podem ser sintetizadosde acordo com. os métodos conhecidos na arte. Por exemplo,polióis de poliéter podem ser sintetizados usando umcatalisador de cianeto de metal duplo como divulgado napatente americana no. 6.953.765 para Ooms et al.

Um ou mais polióis podem estar em uma alta faixa de pesomolecular, isto é, tendo um número de peso molecular médio(Ρ. M. ) de pelo menos 250 e de até 20.000. Alternativamente,os polióis podem incluir um ou mais polióis em uma baixafaixa de peso molecular, isto é, tendo um número de pesomolecular médio de pelo menos 60 e até cerca de 250. Umpoliol de peso molecular de cerca de 400 a 6000 é preferido.

O poliol pode ser um diol, um triol, um tetraol, ou umpoliol de hidroxi-funcional mais elevado. Além disso, opoliol inclui composições onde uma determinada porcentagem dopoliol é um mono-ol. Por exemplo, a funcionalidade hidroxivaria preferivelmente de 1,8 a 4,0, e mais preferivelmente de1,9 a 3,0.

Em uma modalidade preferida, o pré-polimero tem umaquantidade reduzida de monômero livre de isocianato.Preferivelmente, a quantidade de monômero livre do isocianatoestá abaixo de 5%, mais preferivelmente abaixo de 0,5%, emais preferivelmente abaixo de 0,1% em peso do pré-polimero.Particularmente preferida é uma quantidade livre do monômerode isocianato de menos de 0,5 por cento em peso do pré-polimero de poliuretano derivado do tolueno diisocianato oudo parafenileno diisocianato, e uma quantidade livre demonômero de isocianato de menos de quatro por cento em pesodo pré-polimero de poliuretano derivado de metileno difenildiisocianato.

Tais pré-polímeros podem ser preparados por qualquermétodo conhecido na arte, por exemplo, primeiramente reagindoum poliol com um excesso molar de um monômero de diisocianatopara formar um pré-polimero tendo grupos de isocianatoterminais e então removendo excesso de monômero dediisocianato residual. A remoção do monômero de isocianatopode ser realizada por, por exemplo, destilação, extração desolvente, extração de fluido supercritico ou adsorção empeneiras moleculares. A destilação a vácuo de filme agitada épreferida. Veja, por exemplo, a patente britânica no.1.101.410 e as patentes americanas 5.703.193, 4.061.662,4.182.825, 4.385.171, 4.888.442 e 4.288.577, todas as quaisestão incorporadas aqui por referência.

Tais pré-polímeros com conteúdo de monômero livrereduzido são comercialmente disponíveis, os nomes comerciais,por exemplo, por Chemtura Corporation sob os nomes comerciaisAdiprene® LF, Adiprene® LFG, Adiprene® LFM e Adiprene® LFP,entre outros.

Os sais metálicos complexados a metilenodianilina podemser quaisquer sais metálicos apropriados, incluindo alcalino,alcalino-terrosos, metal de transição, e os principais gruposde sais metálicos. Particularmente preferidos^.são os sais demetal alcalino e alcalino-terroso. Alguns exemplos de sais demetal alcalino apropriados incluem aqueles 1 sais metálicosformados pela combinação de qualquer um de lítio, sódio,potássio, ou rubídio com qualquer um de fluoreto, cloreto,brometo, ou iodeto. Um sal de metal alcalino particularmentepreferido é cloreto de sódio. Alguns exemplos de sais demetal alcalino-terrosos apropriados incluem aqueles saismetálicos formados pela combinação de qualquer um demagnésio, cálcio, estrôncio, ou bário com qualquer um defluoreto, cloreto, brometo, ou iodeto. Os complexos de sal demetilenodianilina são comercialmente disponíveis, porexemplo, como um complexo metilenodianilina-NaCl sob o nomecomercial Caytur® de Chemtura Corporation.

O conteúdo de metilenodianilina não complexada nocomplexo deve estar abaixo de 2%, preferivelmente abaixo de0,5%. A razão equivalente de grupos amina no sal metálico demetilenodianilina para os grupos isocianato no pré-polimero épreferivelmente 0,5:1 - 1,2:1, mais preferivelmente 0,7:1 -1,1:1, e mais preferivelmente 0,8:1 - 1,05:1.

Foi surpreendentemente descoberto, em uma modalidadepreferida, que a estabilidade de armazenamento adicional étransmitida à composição de poliuretano pela inclusão decompostos de haleto de ácido orgânico em uma quantidademínima correspondente a uma concentração mínima de grupos dehaleto de ácido de cerca de 100 partes por milhão (ppm) empeso do pré-polimero de poliuretano. Em uma modalidadepreferida, os grupos de haleto de ácido estão em umaconcentração máxima de cerca de 20.000 ppm, e maispreferivelmente 10.000 ppm em peso do pré-polímero depoliuretano. Mais preferivelmente, os grupos de haleto deácido estão em uma faixa de concentração de 150-650 ppmbaseado no peso do pré-polímero.

Os compostos de haleto de ácido orgânico têm uma porçãohidrocarboneto derivatizada com um ou mais grupos de haletode ácido, isto é, grupos -C(O)X, onde X é um átomo de haletotal como cloreto (Cl) ou brometo (Br) . Os .compostos de haletode ácido orgânico são selecionados preferivelmente do grupode compostos de haleto de ácido orgânico·;tendo um ponto deebulição atmosférico (P.E.) de pelo menos cerca de 220°C, emais preferivelmente de pelo menos cerca de 250°C. Algunsexemplos de compostos de haleto de ácido orgânico apropriadosincluem cloreto de adipoila (69,39% de grupos COCl por pesodo cloreto de ácido total), cloreto de benzoila-(1980C P.E.;45, 20% de grupo COCl por peso do cloreto de ácido total),isômeros do cloreto de ftaloila, isto é, cloreto de ftaloila,cloreto de isoftaloila, e cloreto de tereftaloila (269-271°C,276°C, 266°C P.E. respectivamente; 63,56% de grupos COCl porpeso do cloreto de ácido total), cloreto de acetila (52°CΡ.E.; 80, 89% de grupos COCl por peso do cloreto de ácidototal), cloreto de palmitoila (23,13% de grupo COCl por pesodo cloreto de ácido total), cloreto de p-nitrobenzoila(34,21% de grupo COCl por peso do cloreto de ácido total),isômero do cloreto de clorobenzoila, isto é, cloreto de 2-clorobenzoila, cloreto de 3-clorobenzoila, cloreto de A-clorobenζoiIa (238°C, 225°C, 222°C P.E. respectivamente;36,28% de grupo COCl por peso do cloreto de ácido total),cloreto de oleoila (20,96% de grupo COCl por peso do cloretode ácido total), e cloreto estearoila (36,28% de grupo COClpor peso do cloreto de ácido total).

Os % do grupo de haleto de ácido em uma molécula dehaleto de ácido podem ser calculados como segue, usandogrupos COCl em um cloreto de ácido como um exemplo:;

Exemplo: Cloreto de Orto Ftaloila (OPC) tem a estruturaquímica

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0 peso molecular do grupo COCl é 63,5 (12 + 16 + 35,5).

Existem dois grupos COCl no OPC. Assim, o peso moleculartotal de COCl no OPC é 63, 5 X 2 = 127. 0 peso molecular doOPC é 203 (12 X 6 + 1 X 4 + 63, 5 X 2) . Conseqüentemente,%C0C1 = (127/203) X 100 = 62, 56%. Os grupos %C0C1 podem sercalculados de uma maneira similar com outros cloretos deácido.

Um ou mais dos componentes da composição de poliuretanode armazenamento estável, particularmente o complexo de salmetálico de metilenodianilina, podem ser dispersos em umcarreador orgânico inerte. 0 carreador orgânico inerte podeser, por exemplo, um ftalato, éster, cetona, hidrocarbonetohalogenado, alcano, ou solvente areno. Um carreador orgânicoinerte particularmente preferido é adipato de dioctila. Emuma modalidade preferida, nenhum ftalato de dioctila estápresente na composição.

Em geral, as composições de poliuretano de armazenamentoestável da invenção são produzidas adicionando o pré-polimerode poliuretano ao reator, aquecendo o pré-polimero paradiminuir a viscosidade, seguido pela desgaseificação. O pré-polimero é resfriado para baixo da temperatura dedecomposição do complexo, preferivelmente abaixo de 50°C,quaisquer compostos de haleto de ácido opcionalmenteadicionados, e a combinação cuidadosamente misturada. Ocomplexo de sal metálico de metilenodianilina é entãoadicionado sob a agitação e misturado cuidadosamente paraformar a pré-mistura de uretano de um componente.

A mistura pode ser conduzida em um misturador de lote(por exemplo, misturadores de massa de pão de reatores detanque agitados), em misturadores de impulsor de altavelocidade, em misturadores do tipo pá ou em misturadorescontínuos, tais como aqueles disponíveis de Max MachineryInc., de STATEMIX, Edge-Sweets Company ou Automatic ProcessControl Inc. Durante a mistura, é importante incluir agitaçãoao adicionar o sal de metal alcalino da metilenodianilina aopré-polimero. Além disso, deve ser tomado cuidado paracontrolar a temperatura da pré-mistura abaixo da temperaturade decomposição do sal metálico de metilenodianilina,preferivelmente abaixo de 70°C, mais' preferivelmente abaixode 50°C.

Por "armazenamento estável" é entendido que ascomposições de poliuretano da invenção são escoáveis e não-elastoméricas, como determinado a cerca de 50°C, por pelomenos cerca de noventa dias a uma temperatura de cerca de35°C, ou pelo menos cerca de trinta dias a uma temperaturamaior do que 35°C e até cerca de 50°C, ou pelo menos cerca desete dias a uma temperatura de cerca de 50°C a cerca de 70°C.Neste pedido, o termo "escoável" significa que a composição auma temperatura de 50°C irá assumir a forma de um recipientesólido (tal como um molde sólido) sob a influência dagravidade. O material, como testado a 50°C, devepreferivelmente ter uma viscosidade abaixo de 100.000centipoise, mais preferivelmente abaixo de 30.000 centipoise,e ainda mais preferivelmente abaixo de 10.000 centipoise. Talcomposição escoável é distinta de um elastômero sólido curadoque retenha sua forma independentemente da forma de seurecipiente.

Mais preferivelmente, as composições de poliuretano sãoestáveis, e, portanto, escoáveis, como determinado a cerca de50°C, por pelo menos cerca de 180 dias a uma temperatura decerca de 35°C, ou pelo menos cerca de quarenta e cinco dias auma temperatura maior do que 35°C e até cerca de 50°C, oupelo menos cerca de quatorze dias a uma temperatura de cercade 50°C a cerca de 70°C. Ainda mais preferivelmente, ascomposições de poliuretano são estáveis pelo menos cerca deum ano a uma temperatura de cerca de 35°C, ou pelo menoscerca de sessenta dias a uma temperatura maior do que 35°C eaté cerca de 50°C, ou pelo menos cerca de trinta dias a umatemperatura de cerca de 50°C a cerca de 70°C.

Em outra modalidade, a invenção se refere a um métodopara armazenar qualquer uma das composições de poliuretanocuráveis descritas acima. O método de armazenamentocompreende a armazenagem da composição de poliuretano curávelpor pelo menos cerca de noventa dias a uma temperatura decerca de 35°C, ou pelo menos cerca de trinta dias a umatemperatura maior do que 35°C e até cerca de 50°C, ou pelomenos cerca de sete dias a uma temperatura de cerca de 50°C acerca de 70°C, onde a composição de poliuretano curável estáem uma condição estável durante o armazenamento permanecendoescoável e não-elastomérica durante o armazenamento comodeterminado a cerca de 50°C.

Em uma modalidade preferida, as composições do pré-polimero de poliuretano são armazenadas em uma condiçãoestável por pelo menos cerca de 180 dias a uma temperatura decerca de 35°C, ou pelo menos cerca de quarenta e cinco dias auma temperatura maior do que 35°C e até cerca de 50°C, oupelo menos cerca de quatorze dias a uma temperatura de cercade 50°C a cerca de 70°C. Ainda mais preferivelmente, ascomposições de poliuretano são armazenadas em uma condiçãoestável por pelo menos cerca de um ano a uma temperatura decerca de 35°C, ou pelo menos cerca de sessenta dias a umatemperatura maior do que 35°C e até cerca de 50°C, ou pelomenos cerca de trinta dias a uma temperatura de cerca de 50°Ca cerca de 70°C.

O método de armazenamento, descrito acima é aplicável àscomposições do pré-polimero de poliuretano onde se um ou maiscompostos de haleto de ácido orgânico não estiverempresentes, ou estiverem presentes em uma quantidade quecorresponde a uma concentração do grupo de haleto de ácidoabaixo de cerca de 100 partes por milhão em peso do pré-polimero de poliuretano, então o pré-polimero de poliuretanocontém uma quantidade reduzida de monômero livre deisocianato. Alternativamente, se um ou mais compostos dehaleto de ácido orgânico estiverem presentes acima de umaconcentração de cerca de 100 partes por milhão, então o pré-polimero de poliuretano pode ter uma quantidade reduzida ounão-reduzida de monômero livre de isocianato.

Em uma outra modalidade, a invenção se refere a ummétodo para produzir um produto elastômero de poliuretano dascomposições de poliuretano curáveis descritas acima. Em umamodalidade, um produto elastômero de poliuretano é produzidoaquecendo algumas das composições de poliuretano dearmazenamento estável descritas acima a uma temperatura decerca de IOO0C a 150°.

Por uma modalidade particularmente preferida, um produtoelastômero de poliuretano é produzido curando qualquer umadas composições de poliuretano curáveis descritas acima emtemperaturas mais baixas do que aquelas conhecidas na arte.

Por exemplo, em uma modalidade preferida, um produtoelastômero de poliuretano é produzido aquecendo a umatemperatura de cerca de 115°C uma composição de poliuretanode armazenamento estável que compreende:

(a) um ou mais pré-polimeros de poliuretano terminadosem isocianato derivados de tolueno diisocianato e um ou maispolióis e tendo um conteúdo de monômero de toluenodiisocianato livre reduzido em uma quantidade menor que 0,1por cento em peso do pré-polimero de poliuretano; e

(b) um ou mais complexos de sal metálico demetilenodianilina.

Os métodos descritos acima para produzir produtoselastômeros de poliuretano foram descobertos como sendoparticularmente vantajosos para produzir produtos elastômerosde poliuretano de espessuras que não são tipicamente capazesde serem completamente curadas (isto é, através do núcleo doproduto) de acordo com métodos da arte prévia. Por exemplo,de acordo com os métodos descritos acima, os produtoselastômeros de poliuretano que têm uma espessura mínima decinco centímetros, ou de dez centímetros, ou mesmo de trezecentímetros, podem ser completamente curados através donúcleo do produto.

Lista de Materiais e Descrições

Os seguintes materiais estão disponíveis de ChemturaCorporation.

Adiprene LF 950A: é um pré-polimero de poliéterterminado em TDI com índice de TDI livre reduzido (<0,1%)devido à etapa de remoção de monômero na manufatura. Curandocom Caytur produz um elastômero de dureza 95 de suporte A dealto desempenho (95A). 0 poliol de poliéter usado parapreparar este pré-polimero é o politetrametileno éter glicol(PTMEG ou PTMG), por exemplo, Terathane de Invista. 0conteúdo de isocianato (NCO) do pré-polímero é de cerca de6,0% e o peso equivalente é de cerca de 700. Assim, 700gdeste pré-polímero contêm um mol de grupos NCO deextremidade.

Adiprene LF 800A: é um pré-polímero de poliéterterminado em TDI com o conteúdo de TDI livre reduzido (<0,1%)devido à etapa de remoção de monômero na manufatura. Curandocom Caytur produz um elastômero de alto desempenho 80A. Ospolióis de poliéter usados para preparar este pré-polimeroincluem o politetrametileno éter glicol (PTMEG ou PTMG) e opolipropileno glicol (PPG), por exemplo, polióis Poli Gdisponíveis de Arch Chemicals. 0 conteúdo de NCO do pré-polimero é de cerca de 2,9% e o peso equivalente é cerca de 1453.

Adiprene L 300: é um pré-polimero de poliéter terminadoem TDI (PTMEG) que pode ser curado ao elastômero 89-92A usando Caytur. 0 conteúdo de NCO do pré-polimero é de cercade 4,15% e o peso equivalente é cerca de 1013. Nenhuma etapade remoção de monômero é usada na preparação deste pré-polimero .

Adiprene L167: é um pré-polimero de poliéter terminado em TDI (PTMEG) que pode ser curado a um elastômero 95A usandoMBCA.o conteúdo de NCO do pré-polimero é de cerca de 6,35% eo peso equivalente é de cerca de 662. Nenhuma etapa deremoção de monômero é usada na preparação deste pré-polimero.o conteúdo de TDI livre deste pré-polimero é de cerca de 2,0%.

Adiprene LFM 500: é um pré-polimero de poliéterterminado em MDI (PTMEG) que tem baixo conteúdo de MDI livre(tipicamente <0,5%) devido a uma etapa de remoção de monômerona manufatura. Pode ser curado com Caytur .para produzir umelastômero de alto desempenho 95A. 0 conteúdo de NCO do pré-polimero é de cerca de 5,0% e o peso equivalente é de cercade 840.

Adiprene LFM 2400: é um pré-polimero de policaprolactonaterminado em MDI (PCL) tendo baixo conteúdo de MDI livre(tipicamente <0,5%) devido a uma etapa de remoção de monômerona manufatura. Pode ser curado com Caytur para produzir umelastômero de alto desempenho 92A. 0 conteúdo de NCO do pré-polimero é de cerca de 3,92% e o peso equivalente é de cercade 1072.

Adiprene LFP 950A: é um pré-polimero de poliéterterminado em PPDI que tem baixo conteúdo de PPDI livre(tipicamente <0,1%) devido a uma etapa de remoção de monômerona manufatura. Pode ser curado com curativos tais comoVibracure A250 ou Caytur para produzir um pré-polimero dealto desempenho 95A. As características de alto desempenho doAdiprene LFP 950A são devido ao PPDI (p-fenilenodiisocianato), que é um bloco de construção especial quefornece propriedades excepcionais para moldar elastômeros depoliuretano. O conteúdo de NCO do pré-polimero é de cerca de5,6% e o peso equivalente de é cerca de 750.

Vibrathane B 625: é um pré-polímero baseado em poliéterterminado em MDI (PTMEG) o qual produz os uretanos 60A-95Aquando curado com dióis. Vibrathane B 625 é caracterizadopela viscosidade excepcionalmente baixa e os uretanos apartir dele têm excelentes propriedades de baixa temperatura,alta resistência de abrasão (especialmente ao choque),estabilidade hidrolítica proeminente e alta elasticidade. 0conteúdo de NCO do pré-polímero é de cerca de 6,32% e o pesoequivalente é de cerca de 665. Nenhuma etapa de remoção demonômero é usada na preparação deste pré-polímero. 0 conteúdode MDI livre deste pré-polímero é de cerca de 12,0% em peso.

Vibrathane 8030: é um pré-polímero de policaprolactona(PCL) terminado em MDI que pode ser curado ao elastômero 80Ausando 1,4-butanodiol. 0 conteúdo de NCO do pré-polímero é decerca de 6,0% e o peso equivalente é de cerca de 700. Nenhuma.etapa de remoção dw monômero é usada na preparação deste pré-polímero. 0 conteúdo de MDI livre deste pré-polímero é decerca de 12,0% em peso.

Caytur 21 e Caytur 21-DA: são curativos de amina de açãoretardada bloqueados para uso com os pré-polímeros de uretanoterminados isocianato. Eles consistem em um complexo demetileno dianilina e de cloreto de sódio dispersos em umplastificante (Ftalato de Dioctila no caso de Caytur 21 eAdipato de Dioctila no caso de Caytur 21-DA). Caytur 21 tem50% de sólidos ativos dispersos em DOP. Caytur 21-DA tem 60%de sólidos ativos dispersos em DOA. A concentração do grupoamina é 6,45% em Caytur 21 e 7,72% em Caytur 21-DA. Portanto,o peso equivalente é 219 para Caytur 21 e 183 para Caytur 21-DA. Em temperatura ambiente ele reage muito lentamente com osgrupos isocianato terminais. Entretanto a 100°C-150°C, o saldesbloqueia e o MDA livre reage rapidamente com o pré-polímero para formar o elastômero. Ele produz o uretano compropriedades similares aos uretanos curados com MBCA. Asclasses apropriadas de pré-polímeros estão disponíveis parafornecer uma faixa completa de dureza de 79A a 62D usandoCaytur como curativo.

Caytur 31 e Caytur 31-DA: são curativos de amina de açãoretardada bloqueados para uso primariamente com os pré-polímeros de uretano terminados em isocianato. Eles consistemem um complexo de metileno dianilina e de cloreto de sódiodispersos em um plastificante (Ftalato de Dioctila no caso deCaytur 31 e Adipato de Dioctila no caso de Caytur 31-DA). Têmconteúdo de MDA livre muito baixo (tipicamente (0,5%). Emtemperatura ambiente, eles são virtualmente não reativos.Entretanto a 115°C-160°C, o sal desbloqueia e o MDA livrereage rapidamente com o pré-polímero para formar umelastômero inflexível. A concentração do grupo amina é 5,78%em Caytur 31 e em Caytur 31-DA. Portanto, o peso equivalenteé 244 para Caytur 31 e Caytur 31-DA. Isto significa que 244 gde Caytur 31-DA contêm o número de Avogadro de grupos amina.Estes grupos são bloqueados pelo cloreto de sódio.

Os exemplos foram apresentados abaixo com o propósito deilustração. O escopo da invenção não deve ser de nenhumaforma limitada pelos exemplos apresentados aqui.

EXEMPLO 1

Este exemplo ilustra a preparação de uma composição depoliuretano curável de um componente (pré-mistura) que usa opré-polímero de uretano Adiprene LF950A e o curativo Caytur31. O Caytur usado na manufatura da pré-mistura pode serCaytur 21, Caytur 21-DA, Caytur 31 ou Caytur 31-DA.

O sistema de um componente pode ser sintetizado usandoqualquer um dos seguintes métodos: 1) síntese em um reator delote sob nitrogênio; 2) síntese de lote usando um misturadorde broca em um recipiente de metal/plástico sob nitrogênio;3) alimentação continua do pré-polimero de uretano e docurativo Caytur a um recipiente de mistura continua, amistura resultante fluindo para um recipiente de recepção.

Sintese em um reator: 75 partes de Adiprene LF 950Aaquecidas durante a noite a 70°C foram adicionadas ao reator.

0 vácuo (<25 mbar) foi aplicado ao reator para desgaseificaro pré-polimero e o lote foi resfriado simultaneamente. Após15 minutos, o vácuo foi liberado e uma cobertura denitrogênio foi aplicada. Uma vez que o lote esfriou para50°C, 25 partes de Caytur 31 a 30°C foram adicionadas aoAdiprene LF 950A sob agitação durante um período de meiahora. A razão equivalente de amina para o isocianato (Cayturpara pré-polimero) foi 0,95. A mistura foi agitada sob umavarredura de nitrogênio por 1 hora a 50°C. No fim de uma horao lote foi empacotado e selado sob nitrogênio.

Síntese usando um misturador de broca em uma lata demetal/plástico: Os lotes menores da pré-mistura de umcomponente podem ser sintetizados em uma lata seca demetal/plástico. 75 partes de Adiprene LF 950A foramadicionadas à lata de metal/plástico. 0 pré-polímero foiaquecido a 55°C e desgaseifiçado sob vácuo (<25 mbar). 0 pré-polímero foi permitido resfriar sob vácuo. Uma vez que o pré-polímero esfriou para 50°C, 25 partes de Caytur 31 a; . 30°Cforam adicionadas sob agitação. A razão equivalente de aminapara isocianato (Caytur para pré-polímero) foi 0,95. A pré-mistura foi agitada por 10 minutos usando o misturador debroca sob varredura de nitrogênio. No fim de 10 minutos olote foi empacotado e selado sob nitrogênio.

EXEMPLOS COMPARATIVOS A & B

Estes exemplos comparativos ilustram a preparação decomposições de poliuretano curável de um componente de A)Adiprene L167 e Caytur 31 e B) Vibrathane B625 e Caytur 31 deacordo com a arte prévia, isto é, usando um pré-polímero depoliuretano terminado em isocianato a partir do qual nenhummonômero de diisocianato não reagido é removido.2000 gramas do pré-polímero de uretano (Adiprene L167 ouVibrathane B625) foram carregados em um recipiente seco demetal de um galão. O pré-polimero foi aquecido a 55°C edesgaseifiçado em uma câmara de vácuo para remover o gáscarreado. Uma vez que o pré-polimero esfriou para 50°C, umaquantidade apropriada de Caytur 31 (713 gramas para AdipreneL167 e 736 gramas para Vibrathane B625) foi adicionada aopré-polimero sob agitação. A razão equivalente de gruposamina para grupos isocianato foi 0,95. O lote foi misturadopor 5 minutos sob uma varredura de nitrogênio e então 1200gramas foram vertidas em latas de metal aquecidas. Asdimensões da lata de metal cilíndrica foram 13 cm χ 15 cm.Uma lata foi aquecida para 115°C e a outra para 127°C emfornos de ar. As partes foram curadas por 24 horas.

No caso de Adiprene L167/Caytur 31 nenhuma cura foiobservada após 24 horas a 115°C. A pré-mistura permaneceulíquida. Entretanto a 127°C por 24 horas a parte (L167/Caytur31) curou. A parte foi então cortada na metade para estudar onúcleo. Foi descoberto que a superfície tinha alcançado adureza completa, mas o núcleo não tinha curado completamentee estava caseoso.

No caso de Vibrathane B625/Caytur 31 nenhuma cura foiobservada após 24 horas em ambas as temperaturas.

EXEMPLO 2

Os exemplos comparativos AeB foram duplicados comoutros pré-polímeros. Adiprene LF950A, L300, LFM2400,LFP950A, LFM 500 curaram completamente aos elastômerosinflexíveis a 115°C (para Adiprene LF 950A) e a 127°C (paraLFM2400, LFP 950A, LFM 500). Cada um destes pré-polímeros temconteúdo reduzido de monômero de diisocianato devido a umaoperação de remoção de monômero.

EXEMPLOS COMPARATIVOS C & D

Estes exemplos comparativos ilustram a preparação de umapré-mistura de um componente de Adiprene L300 (isto é, usandoum pré-polímero de poliuretano terminado em isocianato apartir do qual nenhum monômero de diisocianato não reagido éremovido) e Caytur 21 (Exemplo Comparativo C) ou Caytur 31(Exemplo Comparativo D) de acordo com a arte prévia.

100 partes de Adiprene L300 foram carregadas em umrecipiente seco de metal de um galão. O pré-polimero foiaquecido a 55°C e desgaseifiçado em uma câmara de vácuo pararemover o gás carreado. Uma vez que o pré-polimero esfrioupara 50°C, uma quantidade apropriada de Caytur (21,1 partesde Caytur 21 ou 24,3 partes de Caytur 31) foi adicionada aAdiprene L300 sob agitação. A razão' equivalente de gruposamina para grupos isocianato foi 0,95. O lote foi preparadopelos métodos descritos no EXEMPLO 1. O lote então foivertido em uma jarra de vidro seca e tampada com nitrogênio.O uretano de um componente de L300/Caytur 21 foi envelhecidoem um forno a 42,5°C. O uretano de um componente deL300/Caytur 31 foi envelhecido em um forno a 50°C.

No Exemplo Comparativo C, a pré-mistura tornou-se nãoescoável em 4 horas. No Exemplo Comparativo D, a pré-misturapermaneceu escoável por um tempo mais longo, mas desenvolveufilme de superfície em 336 horas (2 semanas) . A viscosidadefoi medida usando um viscômetro de Brookfield. Uma roca #27 a10 rpm foi usada. 10,5 mL da pré-mistura de uretano de umcomponente foram adicionados a um suporte de amostra detemperatura controlada. A pré-mistura foi equilibrada por 15minutos a 10 rpm depois do que a viscosidade foi medida. Esteprocesso foi repetido em intervalos regulares como mostradonas Tabelas I e II.

Tabela I. Exemplo Comparativo C mostrando o perfil deviscosidade de Adiprene L300/Caytur 21

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Tabela II. Exemplo Comparativo D mostrando o perfil deviscosidade de Adiprene L300/Caytur 31.<table>table see original document page 20</column></row><table>

EXEMPLO 3

Este exemplo ilustra a preparação de uma composição depoliuretano curável de um componente de Adiprene LF950A e deCaytur 31 de acordo com a invenção. Este exemplo igualmenteilustra o efeito do envelhecimento nas propriedades eviscosidade da pré-mistura.

O lote de Adiprene LF950A e de Caytur 31 foi preparadousando o método do misturador de broca descrito no Exemplo 1.1200 gramas da pré-mistura de um componente foram vertidas emcada um das latas de metal aquecidas a 115°C e a 127°C. Aspartes foram curadas por 24 horas e então cortadas na metadepara estudar a seção transversal. A superfície e o núcleotinham curado com sucesso à mesma dureza.

O restante do lote foi então vertido em barris de umgalão e tampado com nitrogênio e envelhecido a 50°C e 70°C.Várias partes de 250 gramas da pré-mistura (envelhecida a50°C) foram moldadas em vários intervalos de envelhecimentopor calor para estudar o efeito do envelhecimento naspropriedades físicas. A pré-mistura foi desgaseifiçada emoldada em moldes quentes de metal a 115;°C.·· A pré-misturaarmazenada a 70°C tinha curado após 24 horas. As propriedadesfísicas são mostradas na Tabela III. Boas propriedadesfísicas foram obtidas mesmo após um mês a 50°C.

Tabela III. Propriedades físicas da pré-mistura deAdiprene LF 950A/Caytur 31 envelhecida a 50°C

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A pré-mistura de um componente de Adiprene LF950A/Caytur31 foi também envelhecida em um forno a 42,5°C, 50°C e 70°C.

A viscosidade foi medida usando um viscômetro de Brookfield.

Uma roca #27 a 10 rpm foi usada. 10,5 mL da pré-mistura deuretano de um componente foram adicionados a um suporte deamostra de temperatura controlada. A pré-mistura foiequilibrada por 15 minutos a 10 rpm depois do que aviscosidade foi medida. Este processo foi repetido emintervalos regulares como mostrado na Tabela IV. Nenhumaformação de filme foi observada mesmo após 720 horas (4semanas). Todas as amostras permaneceram escoáveis.

Tabela IV. Perfil de viscosidade de AdipreneLF950A/Caytur 31 em várias horas e temperaturas<table>table see original document page 22</column></row><table>

EXEMPLO 4

O exemplo 3 é duplicado com exceção de que AdipreneLFM500 (pré-polimero terminado em MDI) é substituído porAdiprene LF950A (pré-polimero terminado em TDI) . A razãoequivalente de grupos amina para grupos isocianato foi 0,95.

A pré-mistura de um componente de Adiprene LFM500/Caytur31 foi moldada em seções finas e grossas (1200 gramas) ecurada com sucesso a 115°C e a 127°C. Os resultados depropriedade física são mostrados nas Tabelas V e VI. Os dadosde viscosidade são mostrados na Tabela VII. Excelentespropriedades foram alcançadas mesmo após envelhecimento de ummês a 70°C. Nenhuma formação de filme foi observada mesmoapós 720 horas (4 semanas). Todas as amostras permaneceramescoáveis.

Tabela V. Propriedades físicas da pré-mistura de

Adiprene LFM500/Caytur 31 envelhecida a 50°C.

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Tabela VI. Propriedades físicas da pré-mistura de Adiprene LFM500/Caytur 31 envelhecida a 70°C. <table>table see original document page 23</column></row><table><table>table see original document page 24</column></row><table>

Tabela VII. Perfil da viscosidade de Adiprene LFM500/Caytur31 em várias horas e temperaturas.

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EXEMPLO 5

O exemplo 3 foi duplicado com exceção de que AdipreneLFP950A (pré-polimero terminado em PPDI) foi substituído porAdiprene LF950A (pré-polimero terminado em TDI). A razãoequivalente de grupos amina para grupos isocianato foi 0,95.

A pré-mistura de um componente de AdipreneLFP950A/Caytur 31 foi moldada em seções cilíndricas grossasde espessura mínima de 13 cm (1200 gramas) e curada comsucesso a 115°C e a 127°C. Os resultados de propriedadefísica são mostrados na Tabela IX e X. Os dados deviscosidade são mostrados na Tabela XI. Excelentes resultadosforam obtidos mesmo após um mês a 50°C. Nenhuma formação defilme foi observada mesmo após 720 horas (4 semanas) . Todasas amostras permaneceram escoáveis.

Tabela IX. Propriedades físicas da pré-mistura deAdiprene LFP950/Caytur 31 envelhecida a 50°C.

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Tabela X. Propriedades físicas da pré-mistura de AdipreneLFP950/Caytur 31 envelhecida a 70°C.

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Tabela XI. Perfil de viscosidade de Adiprene LFP950A/Caytur31 em várias horas e temperaturas.

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EXEMPLO 6

Este exemplo ilustra o efeito benéfico de grupos dehaleto de ácido orgânico na estabilidade da pré-mistura emtemperaturas elevadas. Quatro pré-misturas foram preparadascom niveis diferentes de grupos de cloreto de ácido (COCl)pela adição do cloreto de ortoftaloila (OPC).

75 partes de Adiprene LF 950A foram adicionadas a umalata de metal/plástico. Uma quantidade apropriada (baseada nopeso do pré-polimero) de grupos de cloreto de ácido comomostrado na Tabela XII foi adicionada ao pré-polimero eagitada. O pré-polímero foi aquecido a 55° e desgaseifiçadosob vácuo (<25 mbar). O pré-polimero foi permitido resfriarsob vácuo. Uma vez que o pré-polimero esfriou para 50°, 25partes de Caytur 31-DA foram adicionadas sob agitação. Arazão equivalente de grupos amina para grupos isocianato foi0,95. A pré-mistura foi agitada por 10 minutos usando omisturador de broca sob uma varredura de nitrogênio. No finalde 10 minutos o lote foi empacotado e selado sob nitrogênio.0 lote foi envelhecido a 70°C para compreender o efeito doOPC na pré-mistura de Adiprene LF 950A/Caytur 31-DA. Osresultados de viscosidade são mostrados na Tabela XII.

Tabela XII. Perfil de viscosidade de AdipreneLF950A/Caytur 31 em vários tempos e níveis de cloreto deácido.

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EXEMPLOS 7, 8 & 9

Estes exemplos ilustram a estabilidade em longo prazo decomposições de poliuretano de um componente à temperaturaambiente quando as composições são baseadas nos pré-polímerosa partir dos quais os monômeros de diisocianato não reagidostenham sido pelo menos parcialmente removidos. (a) 74,5partes de Adiprene LF 950A foram adicionadas a uma lata detinta. A temperatura do pré-polimero foi mantida em 50°C e25, 5 partes de Caytur 31 (a razão equivalente deamina/isocianato foi 96%) foram adicionadas sob agitação. Umavez que a adição de Caytur 31 estava completa, a lata detinta foi selada sob nitrogênio e misturada por até seisminutos em um misturador de tinta Red Devil. A mistura de umcomponente foi então armazenada no recipiente existente outransferida para outro recipiente (Exemplo 7). (b) 85,92partes de Adiprene LF 800A e 14,08 partes de Caytur 31 forammisturadas para formar uma pré-mistura de um componenteusando o processo descrito acima (Exemplo 8). (c) 81,7 partesde Adiprene LFM 2400 e 18,3 partes de Caytur 31 forammisturadas para formar uma pré-mistura de um componenteusando o processo descrito acima (Exemplo 9) . Em todos ostrês casos, as misturas foram armazenadas sob nitrogênio.

As misturas foram fundidas por algumas horas em forno a50°C antes da moldagem. As misturas fundidas foram entãovertidas em moldes em um forno com uma temperatura de pelomenos 115°C. Depois que as misturas de um componente sesolidificaram e foram curadas durante a noite as partes deteste foram permitidas curar mais à temperatura ambiente porpelo menos um mês antes de testar. Os resultados. .d.e.propriedade física são mostrados nas Tabelas XIII, XIV e XV..

Tabela XIII. Propriedades físicas da pré-mistura' deAdiprene LF950/Caytur 31 envelhecida à temperatura ambiente.

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Tabela XIV. Propriedades físicas da pré-mistura de AdipreneLF800/Caytur 31 envelhecida à temperatura ambiente.

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Tabela XV. Propriedades físicas da pré-mistura de AdipreneLFM 2400/Caytur 31 envelhecida à temperatura ambiente.

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EXEMPLO COMPARATIVO E

O Exemplo 9 foi duplicado com exceção de que Vibrathane8030 (pré-polimero de policaprolactona terminado em MDI) foisubstituído por Adiprene LFM 2400 (pré-polimero depolicaprolactona terminado em MDI). A razão equivalente- degrupos amina para grupos isocianato foi 0,96. A ;etapa deremoção de monômero de diisocianato não foi usada na produçãode Vibrathane 8030. Tal etapa da remoção foi usada naprodução de LFM 2400.

A pré-mistura baseada em Vibrathane 8030 solidificou emmenos de 3 meses à temperatura ambiente ilustrando osbenefícios do uso de pré-polímeros de uretano com conteúdo demonômero livre reduzido como no exemplo 9.

Assim, visto que foram descritas o que se acreditapresentemente que sejam as modalidades preferidas da presenteinvenção, aqueles habilitados na arte irão perceber queoutras e adicionais modalidades podem ser feitas sem seafastar do espirito da invenção, e é pretendido incluir todasde tais modificações adicionais e alterações como vindodentro do verdadeiro escopo das reivindicações apresentadasaqui.

Claims (15)

1. Composição de poliuretano escoável de armazenamentoestável, caracterizada pelo fato de que compreende:(a) um ou mais prepolimeros de poliuretano terminados emisocianato derivados de um ou mais diisocianatos e/outriisocianatos contendo anel de hidrocarboneto e um ou maispolióis.(b) um ou mais complexos de sal de metal demetilenodianilina; e(c) um ou mais compostos de haleto de ácidos orgânicostendo um ou mais grupos de haleto de ácido, em que um ou maiscompostos de haleto de ácido orgânico estão em uma quantidadeem que os grupos de haleto de ácido estão presentes em umaconcentração mínima de cerca de 100 partes por milhão em pesodo prepolímero de poliuretano.

2. Composição, de acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo fato de que compreende um dos (i) - (v)seguintes:(i) em que os grupos de haleto de ácido estãopresentes em uma concentração máxima de cerca de 10.000partes por milhão em peso do prepolímero de poliuretano; ou,(ii) em que o prepolímero de poliuretano é derivadode uma ou mais diisocianatos contendo anel de hidrocarbonetoselecionados do grupo consistindo em metileno difenildiisocianato, parafenileno diisocianato, toluenodiisocianato, e combinações dos mesmos, e um ou mais polióis;ou(iii) em que o complexo de sal de metal demetilenodianilina é um complexo de cloreto de sódio demetilenodianilina; ou(iv) em que o complexo de sal de metal demetilenodianilina é disperso em um veículo orgânico inerte;ou,(v) em que nenhum dioctil ftalato está presente.

3. Composição, de acordo com a reivindicação 2,caracterizada pelo fato de que o veiculo orgânico inerte édioctil adipato.

4. Composição, de acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo fato de que um ou mais compostos de haletode ácido orgânico são selecionados dos grupos consistindo emcompostos de haleto de ácido orgânico tendo um ponto deebulição atmosférica pelo menos de cerca de 220°C.

5. Composição, de acordo com a reivindicação 2,caracterizada pelo fato de que um ou mais compostos de haletode ácido orgânico são selecionados do grupo consistindo emisômeros de cloreto de ftaloila.

6. Método para armazenar uma composição de poliuretanocurável, o método caracterizado pelo fato de que compreendecompreendendo armazenar a composição de poliuretano curávelpor pelo menos cerca de noventa dias em uma temperatura decerca de 35°C, ou pelo menos trinta dias em uma temperaturamaior do que 35°C e até cerca de 50°C, ou pelo menos setedias em uma temperatura de cerca de 50°C até cerca de 70°C,em que a composição de poliuretano curável permanece escoávele não elastomérica durante armazenamento como determinado a 50°C durante armazenamento, a composição de poliuretano compreende:(a) um ou mais prepolimeros de poliuretano terminadosem isocianato derivados de um ou mais diisocianatos outriisocianatos contendo anel de hidrocarboneto e um ou maispolióis;(b) um ou mais complexos de sal de metal demetilenodianilina; e(c) opcionalmente, um ou mais compostos de haleto deácido orgânico tendo um ou mais grupos de haleto de ácido, emque um ou mais compostos de haleto de ácido orgânico estão emuma quantidade em que os grupos de haleto de ácido estãopresentes em uma concentração mínima de cerca de 100 partespor milhão em peso do prepolímero de poliuretano;

7. Método, de acordo com a reivindicação 6,caracterizado pelo fato de que um dos (i) - (iv) seguintes:(i) em que a composição de poliuretano curável éarmazenada como uma composição escoável, como determinado a-50°C, por pelo menos cerca de 180 dias em uma temperatura decerca de 35°C, ou pelo menos cerca de quarenta e cinco diasem uma temperatura maior do que 35°C e até cerca de 50°C, oupelo menos cerca de quarenta dias em uma temperatura de cercade 50°C cerca de 70°C; ou,(ii) em que a composição de poliuretano durantearmazenamento tem uma viscosidade abaixo de 100.000centipoise a 50°C, preferivelmente 300.000 centipoise a 50°C;ou(iii) em que o prepolimero de poliuretano é derivadode um ou mais diisocianatos contendo anel de hidrocarbonetoselecionados do grupo consistindo em metileno difenildiisocianato, parafenileno diisocianato, toluenodiisocianato, e combinações dos mesmos; ou,(iv) em que o monômero de diisocianato e/outriisocianato livre está em uma quantidade de menos do que-0,5 por cento em peso de prepolimero de poliuretano derivadode tolueno diisocianato ou parafenileno diisocianato, e menosdo que quatro por cento em peso de prepolimero de poliuretanoderivado de metileno difenil diisocianato.

8. Método, de acordo com a reivindicação 6,caracterizado pelo fato de que o sal de metal é um cloreto desódio.

9. Método de acordo com a reivindicação 6,caracterizado pelo fato de que o complexo de sal de metal demetilenodianilina é disperso em um veiculo orgânico inerte.

10. Método, de acordo com a reivindicação 7,caracterizado pelo fato de que o veiculo orgânico inerte édioctil adipato.

11. Método, de acordo com a reivindicação 6,caracterizado pelo fato de que nenhum dioctil ftalato estápresente.

12. Método, de acordo com a reivindicação 6,caracterizado pelo fato de que a composição de poliuretanocurável adicionalmente compreende um ou mais compostos dehaleto de ácido orgânico tendo um ou mais grupos de haleto deácido, em que um ou mais compostos de haleto de ácidoorgânico estão em uma quantidade em que os grupos de haletode ácido estão presentes em uma concentração minima de cercade 100 partes por milhão em peso do prepolimero depoliuretano.

13. Método, de acordo com as reivindicações 6-12,caracterizado pelo fato de que um ou mais prepolímeros depoliuretano terminados em isocianato são derivados demonômeros de diisocianato selecionados do grupo consistindoem metileno difenil diisocianato, parafenileno diisocianato,tolueno diisocianato, e combinações dos mesmos, e um ou maispolióis.

14. Produto de elastômero de poliuretano, produzido pormétodo compreendendo aquecer em uma temperatura na faixa decerca de 100°C a 150°C uma composição de poliuretano dearmazenamento estável, caracterizado pelo fato de quecompreende:(a) uma ou mais prepolímeros de poliuretano terminadosem isocianato derivados de monômeros de diisocianatoselecionados do grupo consistindo em metileno difenildiisocianato, parafenileno diisocianato, toluenodiisocianato, e combinações dos mesmos, e um ou mais polióis.(b) um ou mais complexos de sal de metal demetilenodianilina; e(c) um ou mais compostos de haleto de ácido orgânicotendo um ou mais grupos de haleto de ácido, em que um ou maiscompostos de haleto de ácido orgânico estão em uma quantidadeem que os grupos de haleto de ácido estão presentes em umaconcentração mínima de cerca de 100 partes por milhão em pesodo prepolimero de poliuretano.

15. Produto, de acordo com a reivindicação 14,caracterizado pelo fato de que tem uma espessura mínima decerca de 5 centímetros, preferivelmente de cerca de 13centímetros.