JPH0212814A - 化合物半導体結晶成長方法 - Google Patents

化合物半導体結晶成長方法

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JPH0212814A
JPH0212814A JP16069588A JP16069588A JPH0212814A JP H0212814 A JPH0212814 A JP H0212814A JP 16069588 A JP16069588 A JP 16069588A JP 16069588 A JP16069588 A JP 16069588A JP H0212814 A JPH0212814 A JP H0212814A
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(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔概要〕 m−v族化合物半導体のうちの■族元素にInが含まれ
ている化合物半導体結晶を成長させる方法の改良に関し
、 Inを含む化合物半導体結晶を成長させる際、気相中で
の原料ガスの濃度に変化を生じても、結晶膜の成長速度
、組成、均一性に悪影響がなく、しかも、膜厚に関して
原子層オーダーの制御が可能である化合物半導体結晶成
長方法を提供することを目的とし、 気相中ではInの原料であるトリメチルインジウムが熱
分解してIn原子にならない程度の温度を維持できるよ
うに基板を加熱し、該基板の表面にトリメチルインジウ
ム及び燐や砒素など■族元素を含む化合物を交互に供給
してInを含む化合物半導体結晶を成長させる:[程が
含まれてなるよう構成する。
〔産業上の利用分野〕
本発明は、I−V族化合物半導体のうちの■族元素にI
nが含まれている化合物半導体結晶を成長させる方法の
改良に関する。
現在、光通信用として長波長帯域に発振波長をもつ半導
体レーザや性能を向上させる為に量子井戸構造を備えた
半導体レーザが注目されている。
これらの半導体デバイスを作成するには、InP、In
GaAs、InGaAs、InGa八sPへどInを含
む化合物半導体結晶の成長技術が重要である。
前記半導体デバイスを再現性良(、しかも、多量に製造
する為には、Inの原料に関する濃度の変化、或いは、
反応室中に於ける原料ガスの消費に起因する原料ガスの
濃度や組成の変化などに依り、成長する化合物半導体結
晶膜の組成や均一性などが影響を受けないような結晶成
長技術を開発する必要がある。
〔従来の技術〕
従来、Inを含む化合物半導体結晶を成長させる場合、
Inの原料としては有機金属化合物であるトリメチルイ
ンジウム(I n (CH3)  3 :TMl)を、
また、■族元素を含む原料としてはアルシン(ASH3
)やホスフィン(P H3)などの水素化物を用い、こ
れらを混合して反応室に送入し、基板表面或いはその近
傍に於ける気相中で熱分解さ仕るなどの化学反応を利用
して結晶膜を堆積させるOMVPE (organom
etallics  vapor  phase  e
pitaxy)法が主に実施されている。
第5図はln (CH3)3とP H3とを原料ガスに
し、前記OMVPE法を実施してI n Pの結晶を成
長させた場合のln (CH3)3流量依存性を表す線
図であり、横軸にはIn(CH3)3流量を、縦軸には
成長膜厚をそれぞれ採っである。
尚、In (CH3)3の流量は〔m1/分〕で、そし
て、成長膜厚は〔人/分〕でそれぞれ表しである。
このデータを得た際の条件は、 雰囲気温度1600(’C) In(CH3)3の蒸気圧:1(Torr)In (C
H3)3のバブラ温度: 13. 5 (’C)PH3
のモル分率(m、f、): 4.8X10−2反応室内
の全圧カニ15(Torr) 図から判るように、In (CH3)3の流量が変化す
るにつれてInP結晶の成長膜厚も変化している。
〔発明が解決しようとする課題〕
然しなから、OMVPE法では、結晶膜の成長速度が、
Inの原料であるIn(C1−(3)3の流量、即ら、
濃度に比例する為、 (11In (CH3)3の容器に於ける温度変化、ま
た、この容器を通過する水素(H2)などのキャリヤ・
ガスの流量変化、更には、その容器中のI n (CH
3) 3の残量変化に伴う蒸発量の変化などに依り、反
応室中に供給されるIn(CH3)3の濃度が変化する
こと、 (2)反応室中で結晶膜が堆積されるにつれてIn(C
H3)3が消費されること、 などが原因となって結晶成長速度の再現性や同−基板内
或いは各基板間での膜厚の均一性が良くない旨の問題が
ある。
本発明は、Inを含む化合物半導体結晶を成長させる際
、気相中での原料ガスの濃度に変化を生じても、結晶膜
の成長速度、組成、均一性に悪影響がなく、しかも、膜
厚に関して原子層オーダーの制御が可能である化合物半
導体結晶成長方法を提供しようとする。
〔課題を解決するための手段〕
前記した従来技術に於いては、約600(’C)以上の
高温にした基板上にIn (CH3)3及びP H3な
どを同時に供給するようにしている。従って、In(C
I3)3及びPH3は、それぞれ該基板上或いはその近
傍の気相中で熱分解を起こし、特に、In(CI−13
)3の場合には、基板表面にIn原子の状態で供給され
ている。
MBE(mote□cular  beam  epi
taxy)法の研究からも明らかなことであるが、In
原子の基板結晶への被着確率は略1であり、従って、結
晶の成長速度はI n (CI−13)  3の導入量
に比例して決定される。この為、前記したように、特に
、In(CH3)3の濃度変化が起こると、膜厚や組成
の変動、或いは、均一性の低下などが発生するのである
そこで、本発明では、基板表面近傍に於ける気相中の温
度をIn (CH3) 3がIn原子にまでは分解しな
い程度の温度、従って、基板温度を約300乃至400
(T:)とし、従来技術に比較すると約200乃至30
0(’C)も低い温度に維持するものである。即ち、こ
のような温度に於いては、in (CH3) 3の熱分
解は起こらないか、或いは、分解が起こってもIn (
CH3)X  (X=1或いは2)の形のような中間的
な分解までしか進行せず、In原子は発生しないように
するものである。
このように、In原料を分子種の形で基板表面に供給す
ると、その基板表面に吸着されるInの分子種は、そこ
に在るPと化学的に結合したもののみが留まり、Pと結
合できなかったものは再蒸発する。従って、基板表面に
吸着されるIn分子種は、せいぜい単分子層であり、そ
れ以上は吸着されない。その結果、In(CH3)3の
濃度が変化しても、余分に供給された分は結晶成長に寄
与しないのである。
この後、気相中からInの分子種を充分にパージしてか
ら、1113など、■族元素を含むガスを供給すると、
基板表面に於ける前記した第一層目のIn或いはIn分
子種と反応が進んで原子層オーダーの結晶膜が得られる
のである。
前記したように、基板表面を最高温にし、そして、基板
表面近傍のガス温度は上昇させないようにする為には、
基板を載置したサセプタを誘導加熱したり、裏面から輻
射加熱したり、赤外線ランプを照射するなどの加熱方式
を採用して実現させることができる。また、前記説明で
は、InPを採り上げたが、Inを含む他の二元以上の
■−V族化合物半導体の場合についても同様に実施する
ことができる。
前記したようなことから、本発明に依る化合物半導体結
晶成長方法では、気相中ではInの原料であるトリメチ
ルインジウムが熱分解して1n原子にならない程度の温
度(例えば300〜400〔℃〕)を維持できるように
基板(例えばInPのウェハ16)を加熱し、該基板の
表面にトリメチルインジウム及び燐や砒素など■族元素
を含む化合物(例えばP H3)を交互に供給してIn
を含む化合物半導体結晶(例えばInP)を成長させる
工程が含まれる。
〔作用〕
前記手段を採ることに依り、気相中のIn(CH3)3
に濃度変化が起こっても、基板上に成長するInを含む
化合物半導体結晶膜の組成や成長率は全く影響を受けず
、均一性が高い膜を原子的スケールで再現性良く成長さ
せることができ、大量のウェハについてエピタキシャル
成長を行う場合、ウェハ間の膜厚のバラツキを一原子層
以下に抑制することが可能である。
〔実施例〕
第1図は本発明を実施する気相エピタキシャル成長装置
の一例を解説する為の要部説明図を表している。
図に於いて、lはウェハ装着用操作杆、2は準備室、3
はゲート・バルブ、4は反応室、5はカーボン・サセプ
タ、6は輻射加熱用ヒータ、7はターボ分子ポンプ、8
は排気口、9はフィルタ、10はロークリ・ポンプ、1
1はマニホールド・バルブ、12はマスフロー・コント
ローラ(MFC)、13はトリメチルインジウム源、1
4はホスフィン源、15はキャリヤ・ガスであるH2送
入管、16はウェハをそれぞれ示している。
本発明では、In (CH3) 3とV族元素を含むガ
ス(図示の気相エピタキシャル成長装置ではP H3)
とをウェハ16上に交互に供給しな°ければならないの
で、そのガス切り替えにはマニホールド・バルブ11を
用い、ペン)(vent)/ラン(r u n)方式で
行う。そのようにして表面にガスが供給されるウェハ1
6は、厚さが350〔μm〕程度であって、カーボン製
のサセプタ5に形成された深さが0. 3 (u+)程
度の矩形の凹所に載置される。そのサセプタ5は、裏面
側からヒータ6に依って輻射加熱されるようになってい
て、ウェハ16が300〜400(’C)に加熱され、
しかも、その近傍の気相中に於ける温度は低く維持され
てIn原子の発生が防止されるようになっている。
第2図は本発明一実施例に於けるガスの供給に関するタ
イミング・チャートであり、tが時間を表している。
ここでは、まず、10(%)PH3+H2を流1500
 (s c cm)とし710(秒〕間ニ亙ッて流し、
次に、H2を流量500 (s c cm)として3 
〔秒〕間に互って流すことでパージを行い、次に、TM
I+82を流ff1500 (s c cm)として5
〔秒〕間に亙って流し、次に、H2を流量500[sc
cm)として3〔秒〕間に亙って流すことでパージを行
って1サイクルが終了する。
各ガスは500(sccm)の等流量にしであるから、
反応室4内には常に何れかのガスが500(sccm)
だけ流れていることになる。
第3図は、In (CH3)3とPH3とを原料ガスに
し、本発明を実施してInPの結晶を成長させた場合の
In(CII3)3流量依存性を表す線図であり、横軸
にはIn、(CI43)3流量を、縦軸には1サイクル
当たりの成長H9厚をそれぞれ1采っである。尚、In
(CH3)3の流量は〔mp/分〕で、また、成長膜厚
は格子定数でそれぞれ表しである。
このデータを得た際の条件は、 ウェハ16の温度:350(”C) ln(Ct(3)3の蒸気圧=3 〔Torr〕In 
CCf13) 3を流す時間:3〔秒〕/1サイクル In(CH3)3のバブラ温度:27.1  (’C)
PH3の濃度:20 〔%〕 P H3の流量:480(mJ/分〕 PH3を流す時間:20〔秒〕/1サイクル図から判る
ように、In (CH3)3の流量が10(m#/分〕
〜90〔mlZ分〕と変化しても、InP結晶の成長率
は変化していない。これは、成長速度が気相中のI n
 (CFl 3 )  3の濃度の影響を受けていない
ことを示している。
この場合のInP結晶の成長率は、■サイクル当たり1
.47 C人〕であって、これはInPの1/4格子定
数に相当する。
第4図はIn(Cf(3)3の供給時間と1サイクル当
たりのInP結晶成長膜厚との関係を表す線図であり、
横軸にIn (CH3)3をパルス的に流す場合の時間
を〔秒〕で、また、縦軸にはlサイクル当たりの膜厚を
ML (mono Iayer)でそれぞれ採っである
。MLは分子層単位であって、一分子層は2格子定数に
相当し、ここでは約2.93C人〕である。
図に於いて、−点鎖線は本発明一実施例の特性線であり
、この際のウェハ16の温度は、前記同様、350(”
C)である。また、破線は比較の為に挙げた従来技術に
依った場合の特性線であり、原子層エピタキシャル成長
(atomic  1aycr  epitaxy:A
LE)法を実施して得られたもので、この際のウェハの
温度は600(C)である。
〔発明の効果〕
本発明に依る化合物半導体結晶成長方法に於いては、気
相中でIn(CH3)3が分解してIn原子にならない
程度の温度に基板を加熱し、トリメチルインジウム及び
燐や砒素など■族元素を含む化合物を交互に供給してI
nを含む化合物半導体結晶を成長させるようにしている
前記構成を採ることに依り、気相中のIn(CH3)3
に濃度変化が起こっても、基板上に成長するInを含む
化合物半導体結晶膜の組成や成長率は全く影響を受けず
、均一性が高い膜を原子的スケールで再現性良く成長さ
せることができ、大量のウェハについてエピタキシャル
成長を行う場合、ウェハ間の膜厚のバラツキを一原子層
以下に抑制することが可能である。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明を実施する気相エピタキシャル成長装置
の一例を解説する為の要部説明図、第2図は本発明一実
施例に於けるソース・ガスの供給に関するタイミング・
チャート、第3図は本発明を実施してInP結晶を成長
させる場合に於けるIn (CH3)3流量依存性を説
明する為の線図、第4図は本発明を実施してInP結晶
を成長させる場合に於けるIn (CH3) 3の供給
時間と1サイクル当たりのInP結晶成長膜厚との関係
を説明する為の線図、第5図はIn (CH3)3及び
PH3を原料ガスとする従来のOMVPE法を適用して
InP結晶を成長させる場合のIn(CH3)3流量依
存性を説明する為の線図をそれぞれ表している。 図に於いて、1はウェハ装着用操作杆、2は準備室、3
はゲート・バルブ、4は反応室、5はカーボン・サセプ
タ、6は輻射加熱用ヒータ、7はターボ分子ポンプ、8
は排気口、9はフィルタ、10はロータリ・ポンプ、1
1はマニホールド・バルブ、12はマスフロー・コント
ローラ(MFC)、13はトリメチルインジウム源、1
4はホスフィン源、15はキャリヤ・ガスであるH 2
送入管、16はウェハをそれぞれ示している。 特許出願人   富士通株式会社 代理人弁理士  相 谷 昭 司

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 気相中ではInの原料であるトリメチルインジウムが熱
    分解してIn原子にならない程度の温度を維持できるよ
    うに基板を加熱し、 該基板の表面にトリメチルインジウム及び燐や砒素など
    V族元素を含む化合物を交互に供給してInを含む化合
    物半導体結晶を成長させる工程が含まれてなることを特
    徴とする化合物半導体結晶の成長方法。
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Cited By (4)

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US5270247A (en) * 1991-07-12 1993-12-14 Fujitsu Limited Atomic layer epitaxy of compound semiconductor
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