JPH02117968A - プライマー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、α−シアノアクリレートを用いて非極性また
は高結晶化樹脂の接着または該樹脂への塗装若しくは印
刷などを施す際に用いられるプライマー（下塗り剤ンに
関するものである。

本発明の目的とするところは従来接着や塗装および印刷
等が困難とされていた非極性または高結晶化樹脂などの
材料なα−シアノアクリレートを用いて良好に接着する
ためまたは該材料への塗装若しくは印刷等を良好に施す
ために用いられるプライマーを提供することにある。

非極性または高結晶化樹脂、たとえばポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリブテンおよびポリフルオロエチレン
に代表されるポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリアセタールおよびナイロンなど、更には可塑
剤が多量に配合されている軟質ＰＶＣフィルムなどはい
ずれも接着および塗装並びに印刷が困難な材料であり、
普通の方法で゛はこれ等の樹脂を良好に接着させたり、
これ等の樹脂面に良好に、塗装または印刷等を施すこと
ができないものである。

従来これら材料の接着性等を改善するため例えば、ポリ
エチレン、ポリプロピレンに対しては火炎処理、コロナ
放電処理、放射線処理および重クロム酸塩、硫酸塩処理
などによる酸化処理を行なってカルボニル基などの極性
基をこれら材料の表面に生成させる表面処理方法が提案
されている。

また、ポリフルオロエチレンのように表面酸化が不可能
な樹脂に対してはリチウムペーパー処理。

ヘリウム気流中におけるアルカリ加熱処理および金属ナ
トリウムのアンモニア液処理などの特殊な化学的処理が
提案されている。

し−かるにこれらの処理方法では特殊な装置を必要とす
る上に作業が煩雑であり、また複雑な形状をなす被塗物
罠対しては均一な処理が行なえず、しかも経費が高くつ
くなどの欠点がある。

またクライマーに関しても種々の提案がなされており、
特開昭５２−９８０６２、同５６−１４１３２８および
同５７−１１９９２９によれば塩素化ポリエチレンまた
は塩素化ポリプロピレン、脂肪酸変性アクリル化アルキ
ッド樹脂を有機溶剤に溶解させてなるプライマーが提案
されている。

しかるに特開昭５８−８７３４によれば、これらのプラ
イマーはポリオレフィンとの付着性は良好であっても上
塗り塗料との付着性が不良であったり、または上塗り塗
料とポリオレフィンは良好な付着性を示したとしても冷
熱サイクルの繰返しにより膜間付着性が低下するという
欠点が指摘されている。

また特開昭５４−１２４０４８、同１２４０４９、同１
２４０９５によれば、ポリオレフィン基材に固形ゴム、
不飽和カルボン酸または七〇舖導体およびラジカル発生
剤を配合した変性ポリオレフィンを提案しているが、特
開昭５７−３８８２７によればこれらの方法では未反応
の不飽和カルボン酸やラジカル発生剤などが残存し塗膜
の付着性に好ましからざる影響をおよぼすとし【いる。

更に特開昭５４−１２４０５０、同５５−５４２７０、
同５５−８４２７１によれば、プロピレン／スチレン／
ブタジェンプロツク共重合体および無機フィラーを必須
成分とする改良樹脂が提案されているが、この方法にお
いても非塗装部での耐候性不良およびフィラー配合に起
因する低温脆性などの欠点が指摘されているなどいろい
ろと問題があるようである。ポリオレフィン等の非極性
または高結晶化樹脂の接着またはこれらの樹脂の表面へ
の塗装または印刷が良好に施されればポリオレフィン等
のすぐれた物性の活用、金属材料に代る軽量化、不銹性
およびコスト低減など数多くのメリットがあげられ、自
動車工業、電気機器工業などの各分野への、その貢献度
は大きなものになると考えられる。

このような情勢に鑑み本発明者らは、これら従来の技術
に対して簡便かつスピーデイな表面処理方法を開発する
目的で、鋭意研究努力の結果、所期目的を達成する良好
な接着または塗装若しくは印刷を可能にするプライマー
を開発し、こ＼に本発明を完成させるに至ったのである
。

すなわち本発明は、α−シアノアクリレートを非極性ま
たは高結晶化樹脂に適用するための周期律表ＩＢ属、Ｉ
ＩＢ属、ＶＩＡ属、■Ａ属およびＶｌ属に属する金属を
構成金属とする有機金属化合物からなるプライマーに関
するものである。

本発明にお（・てα−シアノアクリレートを非極性また
は高結晶化樹脂に適用するとは、α−シアノアクリレー
トを用いてそれらの樹脂を接着することとか、α−シア
ノアクリレート（主として硬化した皮膜）をそれらの樹
脂の塗装若しくは印刷等における塗料若しくは印刷イン
キの下塗りとして用いることなどを意味するものである
。

本発明のプライマーは、特定の有機金属化合物からなる
ものであり、有機金属化合物とは有機基と金属が結合し
ている化合物であり、有機基の種類、構造等に関わりな
く、本発明に使用し得る。

有機金属化合物における有機基としては、アルキル、ア
ルケニル、アルコキシ、アリール、アセチルアセトニル
、アセチロキシ、シクロヘキシルなどがあげられ、処理
効果および危険性の面から特にＣ１以上の炭化水素基が
好ましく、金属としては周期律表ＩＢ属、ＩＩＢ属、Ｖ
ＩＡ属、■Ａ属及び１属に属するものであり、クロミウ
ム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛など
の金属である。

有機金属化合物の例としては下記の様なものがあげられ
る。

■　Ｍ−０−Ｒ，（ただしＭｉｎｔ金践元素、Ｒは有機
基：以下同じ）の構造で示される金属アルコ２−ト。

具体的には、アセチルアセトンマンガン（１）、アセチ
ルアセトン鉄（凰）、アセチルアセトンパラジウム（１
）％アセチルアセトンパジウム。

アセチルアセトンコバルト（ｎ）、アセチルアセトンコ
バルト（１）、アセチルアセトンニッケル、アセチルア
セトン銅、アセチルアセトン亜鉛、アセチルアセトンパ
ラジウム、アセチルアセトンモリブデン等のアセチルア
セトン錯塩およびアセト酢酸エステル、トリフルオロア
セチルアセトン。

ベンゾイルアセトン等の錯塩がある。

■　Ｍ−０−Ｃ−）１．　　の構造で示されるカルボン
酸塩。

具体的には、ステアリン酸第二鉄、ステアリン酸亜鉛、
ステアリン酸銅、ステアリン酸マンガン。

ステアリン酸ニッケル、ナフテン酸ニッケル、ナフテン
酸コバルト、ナフテン酸マンガン、ナフテン酸亜鉛、バ
ルミチン酸カドミウム、バルミチン酸コバルト、酒石酸
亜鉛がある。

■　Ｍ−）Ｌの構造で示される炭化水素基を有する金属
。

具体的には、２−エチルヘキシル亜鉛、インブチルイソ
アミル亜鉛等のアルキル金属、フェロセン、ニラケロセ
ンなどカアル。

■　Ｍ−Ｘ−Ｒ（ただしＸはへテロ原子）で表わされる
その他の有機金属化合物。

具体的には、２−エチルヘキサン・ジチオ酸亜鉛等のチ
オジカルボン酸塩、ジメチルジチオカルバミン酸ニッケ
ル、ジメチルジチオカルバミン酸銅、ジメチルジチオカ
ルバミン酸鉄、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛等のジ
チオカルバミン酸塩、ベンゼンスルホン酸ニッケル等の
スルホン酸塩、金属チオアルコラード、リン酸塩および
２−メルカプトベンゾチアゾール亜鉛などがある。

本発明にとり、■のカルボン酸塩および■の炭化水素基
を有する金属に分類される化合物が好ましい化合物であ
り、■の金属アルコラードおよび■の１，３−ジカルボ
ニルの錯塩に分類される化合物がより好ましい化合物で
ある。また具体的な化合物では、アセチルアセトン鉄（
１）、アセチルアセトンパラジウム、ステアリンＩＬＩ
Ｅ二鉄、フェロセン、ジメチルジチオカルバミン酸銅、
ステアリン酸亜鉛、２−エチルヘキシル亜鉛、酒石酸亜
鉛が好ましい化合物であり、アセチルアセトン亜鉛、ナ
フテン酸ニッケルがより好ましい化合物であり、アセチ
ルアセトンマンガン（１）、アセチルアセトンコバルト
（ｎ）、アセチルアセトンニッケル、アセチルアセトン
亜鉛が特に好ましい化合物である。

本発明の有機金属化合物からなるプライマーは。

α−シアノアクリレートを用いて非極性または高結晶化
樹脂の接着、または該樹脂へ塗装若しくは印刷等を施す
際Ｋ、塗布して使用されるものであるが、後述する様に
その使用に際してその塗布厚をコントロールすることが
本発明の効果を充分に発揮させるために望ましいことで
あるので溶液として使用することが望ましい。

溶液にするため使用される有機溶剤としては、上記有機
金属化合物を完全に溶解しまたは分散し得る一般的な有
機溶剤であって、適度な揮発性を有して・おり、かつ工
業的に容易に入手できるものであることが望ましい。

また、溶剤はプライマーをより効率的に作用させるため
にポリオレフィン等の樹脂の表面を充分にぬらし得るも
のであることが好ましく、このためには有機溶剤の表面
張力がこれ等樹脂の臨界表面張力γＣより小さいものを
選択し用いるのが一層望ましい。次表に使用溶剤を選択
する際の参考となる表面張力及び臨界表面張力の代表的
な数値を示す。

溶液とした場合の有機金属化合物の＃度はｏ、ｏｏｉ〜
１０重量％であることが好ましい。それは後述するよう
に、基材の表面に塗布される有機金属化合物は単分子膜
状に近い厚さに塗布されるとき最も本発明の目的とする
効果を発現せしめ得るものであって、！１１度がｏ、　
ｏ　ｏ　ｉ　ｓあればその目的を達成することが容易に
なり、濃度が高くなるとそれに比例して上記有機金属化
合物の膜が厚くなる様になり、あまり厚くなるとその層
が脆弱層となるためである。

本発明におけるα−シアノアクリレートとは次の一般式
で示されるものである。

上式中における几はアルキル、アルケニル、シクロヘキ
シル、アリール、おヨヒアルコキシアルキル基などを包
含し、具体的にはメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−
ブチル、イソブチル、ｎ−ペンチル、アリル、シクロヘ
キシル、ベンジルメトキシプロピル基などがあげられる
。

これ等のα−シアノアクリレートは市販されているシア
ノアクリレート系瞬間接着剤の主成分となっているもの
であり本発明においては、それ等の市販品の接着剤をそ
のままα−シアノアクリレートとして使用すること本で
きる。

市販品のシアノアクリレート系接着剤はα−シアノアク
リレートをベースとし、所望に応じて例えば下記に示す
ような各種成分を配合して接着剤とされている。

＋１）　　安定剤 （２）　　増粘剤 （３）改質剤 （４）　　着色剤など 安定剤はシアノアクリレート系接着剤の貯蔵安定性を向
上させるためのものであり、通常アニオン重合防止剤と
して二酸化硫黄、芳香族スルホン酸、サルトン類などが
、またラジカル重合防止剤としては、ハイドロキノン、
ハイドロキノ／モノメチルエーテルなどが用いられてい
る。

増粘剤は本来ペースとなるα−シアノアクリレートが数
センチポイズ程度の低粘度液体であることから、用途に
応じてこれを数十〜数千センチポイズの粘稠液に増粘す
るためのものであり１例えばポリメチルメタクリレート
、アクリルゴムおよびセルロース誘導体などを溶解させ
て用いられている。

改質剤はシアノアクリレート系接着剤の欠点とされる耐
衝撃性或いは耐熱性などを改良するために配合されてい
るものであり１例えば耐熱性の改良には特公昭５２−１
２７３７号公報で示される無水マレイン酸およびその誘
導体等が用いられている。

また従来接着が困難とされてきた多孔質かつ酸性樹液を
含有する木質材料の接着を可能とするためには１例えば
特公昭５５−２２５８号公報に示されるクラウン化合物
などが用いられていることがある。

さらに硬化後の接着剤層に可撓性を付与するため可塑剤
としてトリクレジルホスヘート、ジオクチルフタレート
またはジメチルセバケートなどを配合しであることもあ
る。

着色剤は接着箇所の識別を容易にするなどのため接着剤
を着色するものであり、例えば特公昭５３−５７２６０
号公報で示される塩基性染料の酸性塩などが配合されて
いることがある。

その他接着剤に香気を付与する目的で例えば特開昭５３
−５８５４１号公報で示されるエステル誘導体の香料が
添加されていることもある。

また本発明においてはα−シアノアクリレートを特定の
有機溶剤で希釈したものを用いることもできる。有機溶
剤としてはα−シアノアクリレートと相溶性があり、か
つ安定性をそこなわないトルエン、酢酸ブチルまたはメ
チルクロロホルムなどが適しており、これらの溶剤中に
は水分その他の不純物を含有していないものが好ましい
。

本発明のブライマーを非極性または高結晶化樹脂の接着
のために使用する際の塗布方法としては。

被着体として非極性または高結晶化樹脂材料を組合せて
接着する場合においては、その両方の表面をまた非極性
または高結晶化樹脂と極性材料との組合せにおいては、
前者の表面のみをプライマー溶液中に数秒間浸漬或いは
刷毛塗り、スプレー塗布などが採用でき、その様にプラ
イマーが塗布された被着体を風乾させ溶媒を除去するこ
とによってα−シアノアクリレートで良好に接着する被
着体とすることができる。

このようにして本発明のプライマーが塗布された非極性
または高結晶化樹脂からなる被着体は、α−シアノアク
リレートを用いて常套の手段により接着され、得られた
接層体は非常にすぐれた接着強度を有するものである。

またそれ以外の方法としてはα−シアノアクリレートと
有機金属化合物の混合物、さらに要すれば有機溶剤で稀
釈した溶液を被着体の表面に塗布する方法、或いは２液
吐出型の塗布機を用いてα−シアノアクリレートと有機
金属化合物の溶液を同時に吐出させてプライマーと接着
剤を同時に塗布し接層する方法を採ることもできる。但
し混合方法を採用する場合は、α−シアノアクリレート
が強いアニオン活性を呈する特異な性質を有するため取
扱いに際しては、水分、アミンおよびアルコールなどの
異物が混入しないよう十分に留意する必要がある。

非極性または高結晶化樹脂への塗装若しくは印刷は、そ
れらの樹脂からなる基材面上に上記の方法によりプライ
マーを塗布し、その上にα−シアノアクリレートを塗布
し、そのポリマーの皮膜を形成させることにより、当該
基材は塗装適性、印刷適性の良い基材となるので、その
面に常套手段により施すことができ、その様にして塗装
又は印刷された基材は優れた性能を有する塗装又は印刷
の施された基材、すなわち非極性または高結晶化樹脂旨
となりうるのである。

塗装若しくは印刷を施す際における本発明のプライマー
の塗布方法は、接着におけるときと路間−であるが、塗
装又は印刷における優れた効果は例えば次の様な工程を
とることによりさらに優れた効果が生み出されるので以
下に説明する工程は塗装又は印刷方法として好ましい方
法である。

まず、第一工程として、塗装または印刷の施される基材
の表面を有機金属化合物を有機溶剤に溶解してなるプラ
イマーを塗布する。

上記プライマーの基材表面への塗布方法は通常のはけ塗
り法、浸漬法またはスプレー法などにより行なうことが
でき、また処理後のオープンタイムは通常室温下で５〜
６０分がとられるが、作業・工程に応じて数日間とるこ
ともできる。

第二工程として、α−シアノアクリレートを上記プライ
マーの塗布された基材の上に塗布し、α−シアノアクリ
レートポリマーの皮膜を形成させる。

α−シアノアクリレートの塗装方法は、予め酸処理した
はけを用いるはけ塗り法、浸漬法またはスプレー法など
により行なうことができる。

但し、スプレー法をとる場合にはノズルの閉塞トラブル
防止のためα−シアノアクリレートの有機溶剤稀釈液を
用いるのが好ましい。

またα−シアノアクリレートとして市販のシアノアクリ
レート系接着剤を用いるときは低粘度グレードとして市
販されているものを用いるのが好ましい。

α−シアノアクリレートの塗布された基材は室温で１２
時間以上放置してその表面圧α−シアノアクリレートポ
リマーの薄層を形成させる。

α−シアノアクリレートポリマーの膜厚は特に限定する
ものではないが、欠膠部のないように１０〜５０μ程度
とするのが好ましい。

以上の様な方法により、プライマーと、α−シアノアク
リレートが塗布された基材は一般的な塗料による塗装ま
たは印刷インキによる印刷が施される。

塗料または印刷インキには各種のものがあり分類法もい
ろいろあるが、ビヒクル樹脂酸分別にすれば次のような
ものがあげられる。

ｏ　ｙ　７　Ｍ　導体、ニトロセルロース系ａｔ脂、ビ
ニル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポ
リアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、フェノール系樹
脂、エポキシ系樹脂、アミノアルキッド系樹脂、メラミ
ン系樹脂、ＵＶ硬化型アクリルオリボマーなどであるが
、本発明にはそのいずれ本対象とすることができるが、
その使途より、より適性なものとしてポリオレフィン用
としては、ポリウレタン樹脂系、エポキシ樹脂系、アル
キッド樹脂系などの塗料または印刷インキが特に好まし
い。

また焼付塗料は基材の樹脂特にポリオレフィンの耐熱性
に限度があるので、焼付温度が９０℃以下であるものが
好ましい。

塗料の塗装方法ははけ塗り法、バーコーター法。

ローラー法またはスプレー法などの通常の方法で行なう
ことができ、一方の印刷方法はシルクスクリーン印刷法
、グラビヤ印刷法またはフレキソ印刷法などの通常の方
法で行なうことができる。

本発明の有機金属化合物からなるプライマーが。

非極性または高結晶化樹脂のα−シアノアクリレートを
用いての接着またはα−シアノアクリレートと塗料若し
くは印刷インキを用いての該樹脂への塗装若しくは印刷
等の能力を向上させることについての理由は不明である
が、有機金属化合物の種類にもよるが、非常に薄く塗布
したとき、すなわち０．００１〜１　ｇ　／　ｒｒｔ塗
布した際に最もその効果が顕著に現られれる。

すなわち、プライマーは単分子層に近い状態で塗布され
たとき罠、最もその効果を発揮し、有機金属化合物は極
性セグメントと非極性セグメントを有する構造であるこ
とから、本発明の効果は次の様な機構により発現される
ものと推定される。

すなわち１本発明の有機金属化合物は、非極性または高
結晶化樹脂表面とα−シアノアクリレート層（モノマー
または硬化したポリマー皮膜層）との間に単分子膜に近
い状態で存在し、樹脂層と親和性が高い基とα−シアノ
アクリレート層と親和性が高い、換言するなら親油性基
と極性基が秩序よく配列し、樹脂層とα−シアノアクリ
レート層との結合剤として働き本発明の効果を発現させ
るものと推定される。

したがって、本発明の効果をより良く発現させるために
は、有機金属化合物を構成する金属元素と有機基の組み
合せ、すなわち有機金属化合物の種類、被着材または基
材の材質を考えて、使用すべき有機金属化合物、及びそ
の濃度、塗布量等を決定しなければならない。塗布量に
ついていえば。

余り少なくてプライマー層が接着または塗装若しくは印
刷を施すべき面を完全に被覆できない様な状態になれば
良好な結果にならないのは当然であり、余り多すぎてプ
ライマー層が単分子層をはるかに越えた厚さＫなると、
その層自体が脆弱な層となる様になり１本発明の効果が
発現しない様になるので、０．００１〜１１　／　ｒｒ
ｌより好ましくは０゜０１〜α１１１／１ｒｌＶｃなる
様に塗布することが本発明にとり好ましいものである。

非極性または高結晶化樹脂とα−シアノアクリレートと
の結合が有機金属化合物を介して強固になされる事によ
り、当該樹脂の接着がα−シアノアクリレートにより強
固釦なされ、α−シアノアクリレートポリマーの皮膜が
当該樹脂の表面に強固に密着した上Ｋｔｉ従来一般的に
使用されている塗料や印刷インキにより容易にかつ何等
の問題本生じることなく塗装若しくは印刷が施される。

本発明によって得られる優れた効果は、α−シアノアク
リレートと特定の機機金属化合物と非極性または高結晶
化樹脂との組み合せ罠よって、始めて達成し得たもので
あり、従来ポリエチレン等のポリオレフィンの接着に際
して、有機チタン化合物がプライマーないしは下地処理
として検討されたことがあったが、それ等のケース忙お
いては接着剤にエポキシ系、ウレタン系、ゴム系、アク
リル系の接着剤などを桶川していたため優れた効果は認
められず、それ等の結果から、本発明の効果を予測でき
るものではなく、本発明により生ずる効果は当業者にと
り予測出来ない程の優れたものなのである。

また、当然のことながら、本発明の目的とする効果は、
基材が非極性または高結晶化樹脂であるときに限って発
現されるものであって、他の基材。

すなわち金属、木、陶器などにおいては発現しないもの
である。

本発明プライマーは非極性または高結晶化樹脂たとえば
ポリエチレンテレフタレート、ポリアセタール、ナイロ
ンなどに有効なものであるが、特にポリオレフィンに対
して有効なものである。次に実施例および比較例をあげ
本発明を更に詳しく説明する。

実施例１．比較例１ プライマー、被着材およびα−シアノアクリレ−）ＫＶ
ｉ次のものを用いた。

１、　プライマー （１１アセチルアセトンマンガン（」試薬１級（東京化
成工業■製） （２）　　アセチルアセトンニッケル試薬１級（＃） 上記化合物の各０．２ｙをそれぞれトルエン試薬１級（
和光紬薬工業■！！り９９．８＆に溶解させプライマー
溶液とした。

２、被着材 ｉｌ＋　　ポリエチレンプレート　（２５Ｘ１００Ｘ２
■）（２）　　ポリプロピレンプレート（２５Ｘ１００
Ｘ２■）（３）ポリブテンプレート　　（２５Ｘ１００
Ｘ２ｍ）３、　α−シアノアクリレート アロンアルファφ２０１（シアノアクリレート系接着剤
；東亜合成化学工業■製部品名）テストピースの両面に
前記のプライマー溶液を刷毛塗りし約１０分間風乾させ
た後、その片面にα−シアノアクリレートを塗布して両
面を合せ圧締荷重０．１にνｆ／−を加えて２４時間養
生した。

引張せん断接着強さはＪＩＳＫ６８６１−１９７７に準
拠してストログラフＷ型試験機を用い引張速度２０　ｗ
　／　ｍで測定ビだ。

比較例として、プライマーを使用しないで接着する以外
は実施例１と同様圧して接着強さを測定した。

これらの結果を表１に示す。

表１　ポリオレフィンの接着 秦印　母材破壊 引張せん断接着強さはテストピース６個の平均値を示し
た。

実施例２．比較例２ プライマー、被着材およびα−シアノアクリレートには
次のものを用いた。

１、　プライマー ステアリン酸第２鉄試薬１級（東京化成工業■ｇ）０．
”ｉｌをメチルクロロホルム工業用グレード（東亜合成
化学工業■製）　９９．７．９に溶解させプライマー溶
液とした。

２、被着材 ＋１１　　ポリアセタールプレート（２５Ｘ１００Ｘ５
ｍ）（２）　　ポリウレタンプレート　（２５Ｘ１００
Ｘ３＋ｗ）（３ン　ＥＰＴプレート　　　　　（２５Ｘ
１００Ｘ３＋ａ＋）３、　α−シアノアクリレート アロンアルファナ２２１（シアノアクリレート系接着剤
；東亜合成化学工業■製画品名λ接着方法および引張り
せん断接着強さの測定方法は実施例１と同様にして行っ
た。また、比較例２としてプライマーを使用しないで接
着する以外は実施例２と同様の方法により接着強さを測
定した。

これらの結果を表２に示す。

表２　難接着材料の接着 秦印　母材破壊 引張りせん断接着強さはテストピース６個の平均値を示
した。

実施例６．比較例３ プライマー、被着材およびα−シアノアクリレートには
次のものを用いた。

１、　プライマー （１）アセチルアセトンコバルト（」　　試薬１級（東
京化成工業■Ｉ！り （２）アセチルアセトン亜鉛　試薬１級（東京化成工業
■製） 上記化合物の０．５％を１．２．２−　）リクロル１．
１゜２トリフルオロエタン工業用グレード（ダイキン工
業＃！＃製）９９５９に溶解させた溶液２、被着材 テフロンフィルム　　２５Ｘ１００Ｘ０．１■３、　α
−シアノアクリレート アロンアルファナ２２１Ｆ（シアノアクリレート系接着
剤　東亜合成化学工業■製商品名λ接着方法および引張
りせん断接着強さの測定方法Ｆｉ実施例１と同様にして
行った。

また、比較例３としてプライマーを使用しないで接着す
る以外は実施例３と同様の方法により接着強さを測定し
た。

これらの結果を表３に示す。

表３　テフロンの接着 ※印　母材破壊 引張りせん断接着強さはテストピース６個の平均を示し
た。

実施例４．比較例４〜５ プライマー、α−シアノアクリレート、塗料および基材
には次のものを用いた。

１、　プライマー （１）アセチルアセトン銅　試薬１級 （東京化成工業■製） （２）　　バルミチン酸コバルト　試薬１級（東京化成
工業■製） 上記化合物の各０．１．Ｓｉ’ｒをテトラヒドロフラン
試薬１級（東京化成工業■製）９９．９１ｒＫ溶解させ
プライマー溶液とした。

２、　α−シアノアクリレート エチルα−シアノアクリレート（東亜合成化学工業■製
電）５０ｇを酢酸ｎ−ブチル試薬１級（東京化成工業■
製）　５０　＃に均一に溶解させα−シアノアクリレー
ト溶液としたもの。

秦安定剤として亜硫酸ガス１００　ｐｐｍ　　ハイドロ
キノン５００　ｐｐｍ　　含有 ６、塗料 （１）　　ニトロセルロース系ラッカーエナメル（宵色
）スプレータイプ（日本ペイント■製）（２）　　アク
リル系樹脂塗料（黄色）（東亜合成化学工業■製） （３）　　ポリウレタン系塗料二液型（茶色）（中国塗
料■製） ４、基材 ポリプロピレンプレート　（１００Ｘ１００Ｘ２箇）先
ず最初に基材の表面にプライマー溶液を刷毛塗りし、１
０分間風乾させた。次にこの表面にα−シアノアクリレ
ート溶液をスプレーガンにより均一に吹付は室温で２４
時間放置した。

続いてこの表面に塗料をスプレーガンにより均一に吹付
は塗装し室温で３日間放置した。

遺風の性能は室温および環境暴露試験後にＪＩＳＫ５４
００−１９７９による基盤目試験により評価した。

なお環境暴露試験は次の条件で行った。

環境暴露条件 （１１ｔｌＶ／湿潤サイクル ＵＶ−６０℃／４時間→水蒸気４０℃／４時間のサイク
ルを２５回繰返した。

装置：Ｌ］ＶＣＯＮ試験機（東洋精機■製）（２）耐熱
性 ８０゛Ｃ熱風中で２４時間加熱した。

装置：ラボオーブン（四田葉井製作所製）（３）耐水性 室温の水道水中に２４時間浸漬した。

（４）冷熱衝撃 −２０℃／１ｈｒ→　６０℃／　１　ｈｒ−のサイクル
を３０回繰返した。

装置：ＴＳＣ−１０Ａ型（■田葉井製作所Ｉ！りこの結
果を表４に示す。

実施例４の塗膜の性能を比較するために次の比較実験を
行った。

プライマー及びα−シアノアクリレートを使用しない以
外は実施例４と同じとしたものを比較例４とし、プライ
マーを使用しない以外は実施例４と同じとしたものを比
較例５とした。

これらの比較例４〜５の塗膜の性能を表−４に実施例４
と同様に示した。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、α−シアノアクリレートを非極性または高結晶化樹
   脂に適用するための周期律表 I Ｂ属、IIＢ属、VIＡ属
   、VIIＡ属およびVIII属に属する金属を構成金属とする
   有機金属化合物からなるプライマー。