JPH02111754A - モノブロックド−環状−脂肪族ジイソシアネートの製法 - Google Patents

モノブロックド−環状−脂肪族ジイソシアネートの製法

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JPH02111754A
JPH02111754A JP63290312A JP29031288A JPH02111754A JP H02111754 A JPH02111754 A JP H02111754A JP 63290312 A JP63290312 A JP 63290312A JP 29031288 A JP29031288 A JP 29031288A JP H02111754 A JPH02111754 A JP H02111754A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はモノブロックド(環状)−脂肪族ジイソシアネ
ートの製法及びその後製造される生成物に関する。
NGO−基を暫定的に保護するためのイソシアネートの
完全なブロッキングは長い間公知であり、例えばIK−
PUR−粉末又は溶剤含有1に一焼付はラッカーの製造
の際工業的規模で実施される。併しジイソシアネートの
モノブロッキング即ちジイソシアネート1モル当たり1
モルの単官能ブロッキング剤を反応させることも技術水
準に属する。このモノブロックドジイソシジネートを製
造する際、場合により不活性溶剤中に溶解しているジイ
ソシアネートにブロッキング剤を少量ずつ室温乃至12
0℃に於いて配量し、計算NGO−含有率に達するまで
加熱し続ける様に実施される。例えばドイツ特許出願公
開第3143060号公報によりイソホロンジイソシア
ネート(IPDI)1モルをニブシロン−カプロラクタ
ム1モルと120℃に於いて反応させてニブシロン−カ
プロラクタムでモツプロッキングしたイソホロンジイソ
シアネートが製造される。
併しこの様に製造した、ニブシロン−カプロラクタムで
モノブロッキングしたIPDIはなお16%の未反応I
PDIを含有する。このことは又理解できる。何となれ
ばIPDI及びニブシロン−カプロラクタムの等モル反
応の際反応は、IPDI  1モルはニブシロン−カプ
ロラクタム1モルとのみ反応する様に制御することがで
きるからである。シブロックドIPDIが生成する割合
で遊離IPDIが残留し、即ちIPDI  1モル及び
ニブシロン−カプロラクタム1モルからなる反応生成物
□及びこれは原則的に全てのジイソシアネート及び単官
能ブロッキング剤とのその反応に通用する  は常にI
PDI、ニブシロン−カプロラクタムでモツプロッキン
グしたIPDI及びニブシロンカプロラクタムでジブロ
ッキングしたIPDIからなる反応混合物である。
それ数本発明の課題は、遊離のジイソシアネートを少量
しか含有しないモノブロックドジイソシアネートを製造
する方法を見出すことであった。何となれば該イソシア
ネートは種々な使用にとって望ましいからである。
それ数本発明の対象は、6.5重量%以下乃至1重量%
以下の遊離ジイソシアネートを含有するモノブロックド
(環状)−脂肪族ジイソシアネートを製造する方法に於
いて、  1段階に於いてブロッキング剤1モル当たり
5乃至20モルまでのジイソシアネートを室温乃至12
0 ’Cに於いて添加し、この反応後2段階に於いて未
反応ジイソシアネートを減圧下での90乃至140℃に
於ける薄層蒸留により除去することを特徴とする上記製
法である。
本発明による方法に関して、モノブロックドジイソシア
ネートの脱ブロッキング温度より低い温度に於いて蒸留
することができる全てのジイソシアネートが考慮される
。次のジイソシアネートが殊に適すると判明した: ヘキサメチレンジイソシアネーート(MDI)、2−メ
チル−1,5−ジイソシアナトペンクン(D151)、
2−エチル−1,4−ジイソシアナトブタン、1,5−
ジイソシアナトヘキサン、1.10−ジイソシアナトデ
カン、1.9−ジイソシアナト−5−メチルノナン、ド
デカメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシア
ネート(IPDI)、ヘキサヒドロキシリレンシイジシ
アネート−1,4又は−1,3゜ブロッキング剤として
は例えばニブシロン−カプロラクタム、メチルエチルケ
トキシム、ジイソブチルケトキシム等が使用される。
本発明により製造される、遊離NCOの含有率は、ジイ
ソシアネート次第で、全NCO23乃至35重量%に関
して11乃至18重量%である。本発明による化合物の
室温に於ける粘度は100から106mpasまで広範
囲に変わる。
ジイソシアネート対ブロツキング剤のモル比は、ジブロ
ックドイツシアネートの含有率がどの程度許容され得る
かに依存する。ジイソシアネートの過剰が高ければ高い
はどシブロックドジイソシアネートの含有率は一層低い
。過剰のジイソシアネート及びブロッキング剤を反応さ
せる場合、5乃至20モルまでのジイソシアネトを室温
乃至120℃に於いて1モルのブロッキング剤を配量し
、I  NC0−当量が消尽するまで加熱し続ける様に
実施される。予期されるNC0−含有率が達成したら、
反応生成物は2段階に於いて未反応ジイソシアネートか
ら約0.1乃至0.2mバールに於ける薄層蒸留により
除去される。蒸留温度は、留出されるべきジイソシアネ
ートの沸点に左右され、90乃至140 ”Cの範囲に
在り、これはへキサメチレンジイソシアネートに関して
は例えば90℃であり、IPDIに関しては130℃で
ある。工業的規模でジイソシアネートを分離するために
はこれを2工程で実施すること、即ち直列に接続された
2個の薄層蒸発器に於いて実施し、その際1.薄層蒸発
器に於いて土量(約80%)が、次に4.薄層蒸発器に
於いて残余量が分離されることが有利であると判明した
本発明により製造された化合物は電気泳動樹脂の製造に
驚くほど適する。
例1乃至9 一般的製造処方 ジイソシアネート5乃至20モルに70乃至80℃に於
いて激しい攪拌下1モルのブロッキング剤を少量ずつ添
加する。ブロッキング剤の添加が終了した後反応混合物
をなお1時間100℃に於いて加熱し、引き続いて未反
応ジイソシアネートを90乃至140℃及び 0、133 mバールに於ける薄層蒸留により除去する
。残留物(反応生成物)から測定した化学的及び物理的
追跡データを次表に示す。
本発明は特許請求の範囲に記載の方法であるが、実施態
様として次の事項を含有するものである。
(1)圧力が約0.1乃至0.2 mバールである請求
項1記載の方法。
(2)請求項1及び上記事項(1)により製造したモノ
ブロックド(環状)−脂肪族ジイソシアソート。
(3)上記事項(2)よるモノ−ニブシロン−カプロラ
クタムでブロッキングしたイソホロンジイソシアネート

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 6.5重量%以下乃至1重量%以下の遊離ジイソシアネ
    ートを含有するモノブロックド(環状)−脂肪族ジイソ
    シアネートを製造する方法に於いて、 1段階に於いてブロッキング剤1モル当たり5乃至20
    モルまでのジイソシアネートを室温乃至120℃に於い
    て添加し、この反応後2段階に於いて未反応ジイソシア
    ネートを減圧下での90乃至140℃に於ける薄層蒸留
    により除去することを特徴とする上記製法。
JP63290312A 1987-11-21 1988-11-18 モノブロックド−環状−脂肪族ジイソシアネートの製法 Expired - Lifetime JP2553172B2 (ja)

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DE3739477.0 1987-11-21

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012513431A (ja) * 2008-12-22 2012-06-14 エボニック デグサ ゲーエムベーハー 組込み可能な防止剤を使用する反応性オレフィン系化合物とジイソシアナートとの低モノマー1:1モノ付加物

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4406443A1 (de) * 1994-02-28 1995-08-31 Huels Chemische Werke Ag Verfahren zur Herstellung von blockierten Polyisocyanaten und deren Verwendung in Polyurethan-Lacksystemen
US7226545B2 (en) * 1998-07-29 2007-06-05 Rhodia Chimie Isocynate composition comprising a masked isocyanate and a nonmasked and their use in a coating
FR2781803B1 (fr) * 1998-07-29 2000-09-08 Rhodia Chimie Sa Composition isocyanate comportant un isocyanate masque et un isocyanate non masque et son utilisation dans un revetement

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4928255A (ja) * 1972-07-08 1974-03-13

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE506816A (ja) * 1950-11-01
US2723265A (en) * 1952-07-21 1955-11-08 Du Pont Doubly hindered diisocyanates
FR1233866A (fr) * 1959-08-17 1960-10-12 Bayer Ag Procédé de préparation de mono- et polyisocyanates inoffensifs au point de vue physiologique, avec une faible pression de vapeur
JPS4928255B1 (ja) * 1969-04-30 1974-07-25
BE789007A (fr) * 1971-09-20 1973-03-19 Cassella Farbwerke Mainkur Ag Produits de revetement pulverulent
JPS5339476B2 (ja) * 1972-07-03 1978-10-21
DE2845514A1 (de) * 1978-10-19 1980-04-30 Bayer Ag Isocyanatgemisch und seine verwendung als bindemittel in einkomponenten-lacken
DE3739479A1 (de) * 1987-11-21 1989-06-01 Huels Chemische Werke Ag Pur-pulverlacke fuer matte ueberzuege

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4928255A (ja) * 1972-07-08 1974-03-13

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012513431A (ja) * 2008-12-22 2012-06-14 エボニック デグサ ゲーエムベーハー 組込み可能な防止剤を使用する反応性オレフィン系化合物とジイソシアナートとの低モノマー1:1モノ付加物

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US5149805A (en) 1992-09-22
DE3739477C2 (de) 1994-04-07
ATE98632T1 (de) 1994-01-15
EP0317743B1 (de) 1993-12-15
JP2553172B2 (ja) 1996-11-13
DE3739477A1 (de) 1989-06-01
DE3886361D1 (de) 1994-01-27

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