JPH02111754A - モノブロックド−環状−脂肪族ジイソシアネートの製法 - Google Patents

モノブロックド−環状−脂肪族ジイソシアネートの製法

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JPH02111754A
JPH02111754A JP63290312A JP29031288A JPH02111754A JP H02111754 A JPH02111754 A JP H02111754A JP 63290312 A JP63290312 A JP 63290312A JP 29031288 A JP29031288 A JP 29031288A JP H02111754 A JPH02111754 A JP H02111754A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はモノブロックド（環状）−脂肪族ジイソシアネ
ートの製法及びその後製造される生成物に関する。
ＮＧＯ−基を暫定的に保護するためのイソシアネートの
完全なブロッキングは長い間公知であり、例えばＩＫ−
ＰＵＲ−粉末又は溶剤含有１に一焼付はラッカーの製造
の際工業的規模で実施される。併しジイソシアネートの
モノブロッキング即ちジイソシアネート１モル当たり１
モルの単官能ブロッキング剤を反応させることも技術水
準に属する。このモノブロックドジイソシジネートを製
造する際、場合により不活性溶剤中に溶解しているジイ
ソシアネートにブロッキング剤を少量ずつ室温乃至１２
０℃に於いて配量し、計算ＮＧＯ−含有率に達するまで
加熱し続ける様に実施される。例えばドイツ特許出願公
開第３１４３０６０号公報によりイソホロンジイソシア
ネート（ＩＰＤＩ）１モルをニブシロン−カプロラクタ
ム１モルと１２０℃に於いて反応させてニブシロン−カ
プロラクタムでモツプロッキングしたイソホロンジイソ
シアネートが製造される。
併しこの様に製造した、ニブシロン−カプロラクタムで
モノブロッキングしたＩＰＤＩはなお１６％の未反応Ｉ
ＰＤＩを含有する。このことは又理解できる。何となれ
ばＩＰＤＩ及びニブシロン−カプロラクタムの等モル反
応の際反応は、ＩＰＤＩ　　１モルはニブシロン−カプ
ロラクタム１モルとのみ反応する様に制御することがで
きるからである。シブロックドＩＰＤＩが生成する割合
で遊離ＩＰＤＩが残留し、即ちＩＰＤＩ　　１モル及び
ニブシロン−カプロラクタム１モルからなる反応生成物
□及びこれは原則的に全てのジイソシアネート及び単官
能ブロッキング剤とのその反応に通用する　　は常にＩ
ＰＤＩ、ニブシロン−カプロラクタムでモツプロッキン
グしたＩＰＤＩ及びニブシロンカプロラクタムでジブロ
ッキングしたＩＰＤＩからなる反応混合物である。
それ数本発明の課題は、遊離のジイソシアネートを少量
しか含有しないモノブロックドジイソシアネートを製造
する方法を見出すことであった。何となれば該イソシア
ネートは種々な使用にとって望ましいからである。
それ数本発明の対象は、６．５重量％以下乃至１重量％
以下の遊離ジイソシアネートを含有するモノブロックド
（環状）−脂肪族ジイソシアネートを製造する方法に於
いて、　　１段階に於いてブロッキング剤１モル当たり
５乃至２０モルまでのジイソシアネートを室温乃至１２
０　’Ｃに於いて添加し、この反応後２段階に於いて未
反応ジイソシアネートを減圧下での９０乃至１４０℃に
於ける薄層蒸留により除去することを特徴とする上記製
法である。
本発明による方法に関して、モノブロックドジイソシア
ネートの脱ブロッキング温度より低い温度に於いて蒸留
することができる全てのジイソシアネートが考慮される
。次のジイソシアネートが殊に適すると判明した： ヘキサメチレンジイソシアネーート（ＭＤＩ）、２−メ
チル−１，５−ジイソシアナトペンクン（Ｄ１５１）、
２−エチル−１，４−ジイソシアナトブタン、１，５−
ジイソシアナトヘキサン、１．１０−ジイソシアナトデ
カン、１．９−ジイソシアナト−５−メチルノナン、ド
デカメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシア
ネート（ＩＰＤＩ）、ヘキサヒドロキシリレンシイジシ
アネート−１，４又は−１，３゜ブロッキング剤として
は例えばニブシロン−カプロラクタム、メチルエチルケ
トキシム、ジイソブチルケトキシム等が使用される。
本発明により製造される、遊離ＮＣＯの含有率は、ジイ
ソシアネート次第で、全ＮＣＯ２３乃至３５重量％に関
して１１乃至１８重量％である。本発明による化合物の
室温に於ける粘度は１００から１０６ｍｐａｓまで広範
囲に変わる。
ジイソシアネート対ブロツキング剤のモル比は、ジブロ
ックドイツシアネートの含有率がどの程度許容され得る
かに依存する。ジイソシアネートの過剰が高ければ高い
はどシブロックドジイソシアネートの含有率は一層低い
。過剰のジイソシアネート及びブロッキング剤を反応さ
せる場合、５乃至２０モルまでのジイソシアネトを室温
乃至１２０℃に於いて１モルのブロッキング剤を配量し
、Ｉ　　ＮＣ０−当量が消尽するまで加熱し続ける様に
実施される。予期されるＮＣ０−含有率が達成したら、
反応生成物は２段階に於いて未反応ジイソシアネートか
ら約０．１乃至０．２ｍバールに於ける薄層蒸留により
除去される。蒸留温度は、留出されるべきジイソシアネ
ートの沸点に左右され、９０乃至１４０　”Ｃの範囲に
在り、これはへキサメチレンジイソシアネートに関して
は例えば９０℃であり、ＩＰＤＩに関しては１３０℃で
ある。工業的規模でジイソシアネートを分離するために
はこれを２工程で実施すること、即ち直列に接続された
２個の薄層蒸発器に於いて実施し、その際１．薄層蒸発
器に於いて土量（約８０％）が、次に４．薄層蒸発器に
於いて残余量が分離されることが有利であると判明した
。
本発明により製造された化合物は電気泳動樹脂の製造に
驚くほど適する。
例１乃至９ 一般的製造処方 ジイソシアネート５乃至２０モルに７０乃至８０℃に於
いて激しい攪拌下１モルのブロッキング剤を少量ずつ添
加する。ブロッキング剤の添加が終了した後反応混合物
をなお１時間１００℃に於いて加熱し、引き続いて未反
応ジイソシアネートを９０乃至１４０℃及び ０、１３３　ｍバールに於ける薄層蒸留により除去する
。残留物（反応生成物）から測定した化学的及び物理的
追跡データを次表に示す。
本発明は特許請求の範囲に記載の方法であるが、実施態
様として次の事項を含有するものである。
（１）圧力が約０．１乃至０．２　ｍバールである請求
項１記載の方法。
（２）請求項１及び上記事項（１）により製造したモノ
ブロックド（環状）−脂肪族ジイソシアソート。
（３）上記事項（２）よるモノ−ニブシロン−カプロラ
クタムでブロッキングしたイソホロンジイソシアネート
。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 ６．５重量％以下乃至１重量％以下の遊離ジイソシアネ
    ートを含有するモノブロックド（環状）−脂肪族ジイソ
    シアネートを製造する方法に於いて、 １段階に於いてブロッキング剤１モル当たり５乃至２０
    モルまでのジイソシアネートを室温乃至１２０℃に於い
    て添加し、この反応後２段階に於いて未反応ジイソシア
    ネートを減圧下での９０乃至１４０℃に於ける薄層蒸留
    により除去することを特徴とする上記製法。
JP63290312A 1987-11-21 1988-11-18 モノブロックド−環状−脂肪族ジイソシアネートの製法 Expired - Lifetime JP2553172B2 (ja)

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DE3739477.0 1987-11-21

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US5149805A (en) 1992-09-22
DE3739477C2 (de) 1994-04-07
ATE98632T1 (de) 1994-01-15
EP0317743B1 (de) 1993-12-15
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