JPH02111742A

JPH02111742A - アクリル酸誘導体

Info

Publication number: JPH02111742A
Application number: JP63263442A
Authority: JP
Inventors: Sanae Tagami; 早苗田上; Tetsuro Takeya; 竹矢　哲朗
Original assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Priority date: 1988-10-19
Filing date: 1988-10-19
Publication date: 1990-04-24

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］この発明は新規なアクリル酸誘導体に関し、さらに詳し
く言うと、たとえば眼鏡レンズの成形材料に好適に用い
ることのてきる高屈折率樹脂の原料として有用なアクリ
ル酸誘導体に関する。

［従来技術および発明が解決しようとする課Ｗｉ］光学
レンズ、特に眼鏡レンズにおいては、軽ＩＪ化を図るた
めに、従来の光学無機ガラスに代わってプラスチック系
の素材が広く用いられるに至っており、また、このよう
な素材について種々の提案がなされている。

たとえば、特開昭１ｉ０−６３２１４号公報においては
、下記の式：（たたし１式中、Ｒは水素原子または炭素数１乃至２の
アルキル基であり、Ｘはフッ素を除くハロゲン原子であ
り、ｎは０および１〜４の整数である。なお、それぞれ
複数個存在するＲ、Ｘおよびｎは、それぞれ同一であワ
ても良いし、異なっていても良い、）で表わされる単量体の単独重合体もしくはこの単独重合
体を８０重量％以上含む共重合体からなるプラスチック
材料が提案されている。

しかしながら、このプラスチック材料の屈折率は高々１
．５９〜１．６１程度であり、従来の光学無機ガラスの
屈折率１．５３よりは向上しているものの、実用面での
種々の要求性部を充分に満足するには至っていない。

すなわち、さらに高屈折率の樹脂や樹脂原料が求められ
ているのが現状である。

この発明は前記の事情に基いてなされたものである。

この発明の目的は、高屈折率を有する樹脂の原料に好適
に用いることのできるアクリル＃誘導体を提供すること
にある。

［課題を解決するための手段］前記課題を解決するために１本発明者らか鋭意検δ・１
を重ねた結果、特定の構造を有するアクリル酸誘導体は
、高屈折率樹脂の原料に好適に利用することができるこ
とを見い出して、この発明に到達した。

この発明の構成は、次式（工）；［ただし、式（Ｉ）中　Ｒ１は水素原子またはメチル基
を示し、Ｒ２は−Ｃ１ｌ、ＣＬ−し、Ｘ＋およびｘ２は
それぞれハロゲン原子を示す、また２ｍは０および１〜
３の整数のいずれかであり、ｎは０および１〜４の整数
のいずれかであり、Ｐは０およびｌ〜５の整数のいずれ
かである。］で表わされるアクリル酸誘導体である。

前記式（Ｉ）で表わされるアクリル酸誘導体は、たとえ
ば次式（■）；で表わされるビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フ
ェニル］−ジフェニルメタン。

［ただし、式（ＩＩ）中、Ｒ２、Ｒ３、Ｘ　ＩＸ”　、
ｍ、ｎおよびｐは前記と同じ意味である。］て表わされる２価アルコールまたはフェノールと（メタ
）アクリル酸とのエステル化反応により得ることができ
る。

前記式（Ｉｊ　）で表わされる２価アルコールまたはフ
ェノールとしては、たとえば以下の式て表わされるビス
［４−ヒドロキシフェニル］−ジフェニルメタン。

で表わされるビス［４−（２−ヒドロキシプロポキシ）
フェニル］−ジフェニルメタン。

さらに。

などが挙げられる。

前記式（ＩＩ）で表わされる２価アルコールまたはフェ
ノールは、たとえば次式（ｍ）；（ｍ）で表わされるビスフェノールにアルキレンオキサイドを
付加させて得ることがてきるし、また、前記式（ｍ）で
表わされるビスフェノールとアルキレンカーボネートま
たはω−ハロゲン化アルコールとを反応させて得ること
もできる。

前記アルキレンオキサイドの好適例としては、たとえば
エチレンオキサイド、プロピレンオキサイドが挙げられ
る。

前記アルキレンカーボネートの好適例としては、たとえ
ばホスゲンとエチレングリコールとの反応またはエチレ
ンオキサイドと炭酸ガスとの反応により得られるエチレ
ンカーボネート、ホスゲンとプロピレングリコールとの
反応またはプロピレンオキサイドと炭酸ガスとの反応に
より得られるプロピレンカーボネートが挙げられる。

前記ω−ハロゲン化アルコールの好適例としては、エチ
レンブロモヒドリン、エチレンクロルヒドリン、プロピ
レンブロモヒドリン、プロピレンブロモヒドリンなどが
挙げられる。これらの中でも好ましいのは、エチレンブ
ロモヒドリンである。

また、前記式（Ｉ）で表わされるアクリル酸誘導体は、
前記式（ｎ）で表わされる２価アルコールまたはフェノ
ールと（メタ）アクリル酸の低級アルキルエステルとを
エステル交換反応させることによっても得ることができ
る。

前記（メタ）アクリル酸の低級アルキルエステルとして
は、たとえば（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アク
リル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチルなどが挙げら
れる。

さらに、前記式（Ｉ）で表わされるアクリル酸誘導体は
、前記式（ｎ）で表わされる２価アルコールまたはフェ
ノールと（メタ）アクリル酸の塩化物とを塩基の存在下
に反応させる方法により得ることができる。

さらにまた、前記式（Ｉ）で表わされるアクリル酸誘導
体は、前記式（ＩＩ）で表わされる２価アルコールまた
はフェノールと次式：で表わされるグリシジル（メタ）アクリレートとを反応
させることにより得ることができるし、前記式（ｍ）で
表わされるビスフェノールとエビハロヒドリンとの反応
により得られるエポキシオリゴマーと（メタ）アクリル
酸とを反応させることにより得ることもできる。

前記エピハロヒドリンとしては、たとえばエビクロロヒ
ドリン、エビブロモヒドリンなどが挙げられる。

前記式（Ｉ）で表わされるこの発明のアクリル酸誘導体
は、単独でまたは他のビニル千ツマ−と共重合してポリ
マーを形成する。

前記ビニル七ツマ−としては、たとえばスチレン、ｐ−
メチル−α−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｐ
−シアノスチレン、スチレンオキサイド、ジビニルベン
ゼン等のスチレン誘導体；フェニル（メタ）アクリレー
ト、ベンジル（メタ）アクリレート、ナフチル（メタ）
アクリレート、２．２−ビス［４−（ω−（メタ）アク
リロイルオキシポリアルキレンオキシ）フェニル】プロ
パン、２．２−ビス［３，５−ジブロモ−４−（ω−メ
タ）アクリロイルオキシポリアルキレンオキシ）フェニ
ル］プロパン等の芳香族（メタ）クリレート：フタル酸
ジアリル、ジエチレングリコールビスアリルカーボネー
ト等の芳香族アリレートなどが挙げられる。

これらの中でも、眼鏡レンズの製造原料として用いる場
合に好ましいのはスチレン誘導体であり、特に好ましい
のはスチレンである。

重合方法には、特に眼鏡レンズの成形材料に利用する場
合、注型重合法を好適に採用することができる。

すなわち、継前記式（Ｉ）で表わされるこの発明のアク
リル酸誘導体またはこの発明のアクリル酸誘導体と前記
ビニル七ツマ−とを１重合開始剤および必要に応じて紫
外線吸収剤、酸化防止剤などと共に、たとえばレンズ状
の鋳型の中に仕込み、加熱または紫外線照射を行なうこ
とにより重合を達成することができる。

前記重合開始剤としては、たとえば過酸化ベンゾイル、
過酸化ラウロイル、２，５−ジメチルヘキサン−２，５
−ジヒドロパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシアセ
テート等の過酸化物：アゾビスイソブチロニトリル、２
．２′−アゾビス−（２−アミジノプロパン）二塩酸塩
、２．２′−アゾビスイソ醋酸ジメチル、２，２′−ア
ゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）等のアゾ
化合物などが挙げられる。

前記紫外線吸収剤としては、たとえば２−ヒドロキシベ
ンゾフェノン、２．４−ヒドロキシベンゾフェノン、フ
ェニルサルチレート、２．４−ジターシャリブチルフェ
ニル−３，５−ジターシャリブチル−４−ヒドロキシベ
ンゾエート、（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリア
ゾール、（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベン
ゾトリアゾール、エチル−２−シアノ−３，３−ジフェ
ニルアクリレートなどが挙げられる。

さらに、前記の重合においては、必要に応じて着色防止
剤、蛍光染料などを用いることもできる。

たとえばこの発明のアクリル酸誘導体とスチレンとの共
重合体の屈折率は１．６３程度であり、ＷＩ鏡レンズの
製造原料に好適に利用することができる。

［実施例］次に、この発明の実施例を示し、この発明についてさら
に具体的に説明する。

（実施例１）攪拌機、温度計、空気吹き込み管および冷却管を付して
ディーンスターク分離機を備えた２Ｉｉのフラスコに、
ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−ジ
フェニルメタン４４１　ｇ（１モル）、アクリル酸１５
１　ｇ　（２，１モル）、濃硫酸１ｇ、ハイドロキノン
０．５ｇおよびトルエン１０００　ｍｌを仕込み、共沸
脱水反応を６時間行なった。

得られた生成物を島アルカリ水で３回洗浄してから、水
で３回洗浄し、硫酸マグネシウムによる乾燥を行なった
後、トルエンを減圧除去して目的物５０３ｇを得た。

この目的物について、元素分析および’Ｈ−ＮＭＲ分析
を行なったところ、次のような結果を得た。

元」Ｌｌｌ」Ｌ里Ｃ：測定値７６．６％理論値７６．７％Ｈ：測定値　５．９％理論値　５．８％Ｏ：測定値１７．５％理論値１７．５％ＩＨ−ＮＭＲ＋１　　：　　ａ　　（ｃｏｃｓＬ：＋）
ｐｐｗ＋４．１　　　　　　　（４Ｈ，ｔ）４．３　　　　　　　（４Ｈ，ｔ）５．８　　　　　　　（２１１，ｄｄ）６、１　　　　
　　　（２８，ｄｄ）６．４（２Ｈ，ｄｄ）６．８　−　７．５　　（１８Ｈ）これらの測定結果から、この目的物は下記の式で表わさ
れるビス［４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）フ
ェニル］−ジフェニルメタンであることが認められた。

（実施例２）攪拌機、温度計、空気吹き込み管および滴下ロートを付
した２文のフラスコに、ビス［４−ヒドロキシフェニル
］−ジフェニルメタン３５２ｇ（１モル）、トリエチル
アミン２１２　ｇ　（２，１モル）、ハイドロキノン０
．５ｇおよびＮ−メチルピロリジノン１０００　ｍｌを
仕込み、水冷下でメタアクリル酸クロライド２１９　ｇ
　（２，１モル）を１時間かけて滴下した。

得られた生成物にメチレンクロライドを加え、水洗後、
減圧乾燥して目的物４９５ｇを得た。

元」Ｌ匁１１Ｌ里Ｃ：測定値８１．１％理論値８１．２％Ｈ：１ｌＱｌｌ定値　５．８％理論値　５．７％０：Ｊｌ定イー２１３．１％理論値１３．１％ ’Ｈ−ＮＭＲ＆ｌＬ：　　δ　（ＣＤＣ！；Ｌｚ）ＰＩ
）＠２．１　　　　　　　（６Ｈ，ｓ）５．８　　　　　　　（２Ｈ，ｓ）６．４　　　　　　　（２ｆｌ、ｓ）６．８　−　７．１ｉ　　（１８１１）これらの測定結
果から、この目的物は下記の式て表わされるビス［４−
メタクリロイルオキシフェニル］−ジフェニルメタンで
あるこζが認められた。

（参考例）前記実施例１で合成したビス［４−（２−アクリロイル
オキシエトキシ）フェニル］−ジフェニルメタン５０重
量部とスチレン５０重量部と開始剤１重量部とをよく混
合して、均一な溶液とし、次いで、鋳型中で１００℃ま
で１０時間かけて昇温して。

さらに１００℃で５時間重合した。

重合終了後、ｙＩ型からポリマーを取り出してこのポリ
マーの屈折率を測定した。

結果は次の通りであった。

屈折率：　１．６１　（アツベ屈折計：２０℃、接触液
：ブロモナフタレン）［発明の効果］この発明によると、たとえば眼鏡レンズの成形材料に好
適に用いることのてきる高屈折率樹脂の原料として有用
なアクリル酸誘導体を提供することができる。

特許出願人　　出光興産株式会社代　理　人　　弁理士　福村直樹

Claims

【特許請求の範囲】

（１）次式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）［ただし、式（ I ）中、Ｒ＾１は水素原子またはメチ
ル基を示し、Ｒ＾２は−ＣＨ＿２ＣＨ＿２−、▲数式、
化学式、表等があります▼および▲数式、化学式、表等
があります▼のいずれかを示し、Ｒ＾３は水素原子、メチル基、フェニル基およびハ
ロゲン置換フェニル基のいずれかを示し、Ｘ＾１および
Ｘ＾２はそれぞれハロゲン原子を示す。また、ｍは０および１〜３の整数のいずれかであり、ｎ
は０および１〜４の整数のいずれかであり、ｐは０およ
び１〜５の整数のいずれかである。］で表わされるアクリル酸誘導体。