JPH02103562A - 静電荷現像用キャリアー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、電子写真複写機において、トナーとともに静
電荷像現像剤を構成する静電荷現像用キャリアー（以下
単にキャリアーという）に関する。

従来技術とその問題点 キャリアー芯材を弗素化メタクリレートを単量体成分と
する重合体で被覆したキャリアーは、公知である（特開
昭５７−９７４３５号公報、特開昭６１−１２０１７０
号公報）。しかしながら、この重合体は、キャリアー芯
材との密着性が不十分であるため、高速長時間の繰返し
使用により被覆層が剥離するので、耐久性に欠けるのが
難点である。

問題点を解決するための手段 本発明者は、上記の如き従来技術の問題点に鑑みて研究
を重ねた結果、特定のモノマーの組合わせからなる共重
合体が、キャリアー被膜として優れた特性を発揮するこ
とを見出した。

すなわち、本発明は、下記の共重合体からなる皮膜を備
えた静電荷現像用キャリアーを提供するものである： （ａ） ■ ＣＨ２＝Ｃ ０ＯＲｆ （Ｒは、水素、弗素、またはメチル基を表す；Ｒｔ’は
、フルオロアルキル基を表す）で示されるモノマー５０
〜９９重量％と （ｂ） ＣＨ２＝ＣＸＹ （Ｘは、水素または塩素を表す；Ｙは、塩素を表す）で
示されるモノマー５０〜１重量％とを含む重合体または
該重合体を含む組成物により被田された静電荷現像用キ
ャリアー 以下、本発明で使用する共重合体を構成するモノマーに
ついて詳細に説明する。

本発明において使用される一方のモノマー（ａ）は、 ＣＨ２＝Ｃ ０ＯＲｆ （Ｒは、水素、弗素またはメチル基を表す；Ｒｆは、フ
ルオロアルキル基を表す）で示される。この様なモノマ
ーの具体的な例としては、下記のものが挙げられる。

ＣＨ−ＣＨＣＯＯＣＨ２ＣＦ３ ＣＨ−ＣＦＣＯＯＣＨ２ＣＦ３ Ｃ１１２−Ｃ（ＣＩ＋３）Ｃｏｏ　ｅｌｌ□ＣＦ３Ｃｌ
　　−ＣＨＣＯＯＣＨ２ＣＰ２ＣＰ２ＨＣＩ＋。−〇（
ＣＨ３）Ｃｏｏ　ＣＨ２ＣＦ２０Ｆ３Ｈ３ ＣＩ　　−ＣＦＣｏｏ　ＣＨ２ＣＨ２Ｃ８Ｆ　１７Ｃ１
ｌ□−Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯＣＨ２Ｃ（ＣＦ２０Ｆ２）２
■ＩＦ３ 本発明において使用される他の一方のモノマー（ｂ）は
、 ＣＨ２＝ＣＸＹ （Ｘは、水素または塩素を表す；Ｙは、塩素を表す）で
示される。この様なモノマーの具体的な例としては、塩
化ビニル、塩化ビニリデンが挙げられる。

本発明において静電荷用キャリアーの被覆材として使用
する共重合体中のモノマー組成比は、モノマー　（ａ）
／モノマ　−（ｂ）　＝　５０〜９９１５０〜１（重量
比）であり、その分子口は、３５℃、溶媒メチルエチル
ケトンまたはｍ−キシレンへキサフルオライドでの極限
粘度［η］＝０．１〜１．５程度である。モノマー（ａ
）の量が、５０重量％未満の場合には、帯電量が低くな
り、キャリアーとしての性能が不十分となるのに対し、
９９重量％を上回る場合には、芯材との密着性が悪く、
キャリアーの耐久性が劣るので、好ましくない。

なお、本発明で使用する共重合体は、共重合体の特性を
損なわない範囲で、例えば共重合体型出の３０％までの
範囲内で他の共重合可能なモノマーを第３成分として含
んでいても良い。この様なモノマーとしては、下記の如
きものが例示されるニアクリル（メタクリル）酸、アク
リル（メタクリル）酸メチル、アクリル（メタクリル）
酸エチル、アクリル（メタクリル）酸ブチル、アクリル
（メタクリル）酸ベンジル、アクリル（メタクリル）酸
アミド、アクリル（メタクリル）酸シクロヘキシル、ア
クリル（メタクリル）酸グリシジル、アクリル（メタク
リル）酸ヒドロキシエチル、スチレン、 酢酸ビニル、 エチレン、 プロピレン、 イソ プレンなど。

本発明で使用する共重合体として好ましいものは、 下記のものである。

Ｃ乏 Ｃ００ＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２Ｈ ｌ ＣＨ。

キャリアー芯材に対する被膜は、常法とほぼ同様にして
行われる。すなわち、アセトン、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトンなどのケトン系溶剤：酢酸エチ
ル、酢酸セロソルブ、酢酸ｎ−ブチルなどの酢酸エステ
ル系溶剤：テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメチル
ホルムアミド、ジメチルアセトアミド、クロロホルム、
１，１゜１−トリクロロエタン、ｍ−キシレンへキサフ
ルオライドなどのその他の溶剤などに溶解させた上記の
共重合体を公知の任意の方法でキャリアー芯材の表面に
付与すれば良く、必要ならば、被膜形成後、１５０℃ま
での温度で熱処理すれば良い。

溶剤としては、蒸発速度などの観点から、沸点８０〜１
４０℃程度のものがより好ましい。

本発明で使用するキャリアー芯材としては、公知のもの
が全て使用可能であり、特に限定されない。具体的には
、鉄、コバルト、ニッケルなどの金属：フェライト、マ
グネタイト、Ｍｎ−Ｃｕ−Ａｌ、Ｍｎ＝Ｃｕ−３ｎなど
の合金二ＣｒＯ２などの金属酸化物などが例示される。

発明の効果 本発明で使用する共重合体からなるキャリアーの被覆層
は、膜強度に優れ、芯材への密着性も良好なので耐久性
に優れているのみならず、キャリアーに高い帯電性を与
える。

実施例 以下に実施例および比較例を示し、本発明の特徴とする
ところをより一層明確にする。

実施例１〜４ 前記Ａ−ｌ乃至Ａ−４に示す共重合体のそれぞれ１５ｇ
をアセトン−メチルエチルケトン−クロロホルム（１：
　１　：　１）混合溶媒５００ｍ１に溶解して被覆液と
した後、常法に従って流動化ベツド装置を使用して、キ
ャリアー芯材としての球形鉄粉（商標“ＤＳＰ１３５Ｃ
″、同和鉄粉工業（株）製）１ｋｇに被覆して、膜厚２
μｍののキャリアー４種を得た。

実施例５ 前記Ａ−５に示す共重合体１５ｇを１．　１．　２−　
トＩＪ　クロロ−１，２，２−トリクロロエタン５００
ｍ１に溶解して被覆液とした後、実施例１と同様にして
、膜厚２μｍのキャリアーを得た。

比較例１〜２ 下記式（イ）の重合体（分子ｎ１極限粘度〔η〕＝０．
６２）および下記式（ロ）の共重合体（分子量、極限粘
度〔η）＝０．４８）をそれぞれ使用する以外は、実施
例１と同様にして、膜厚２μｍの比較キャリアー２種を
得た。

（イ） ＣＨ３ ＋ＣＨ２−Ｃ＋ ０ＯＣＲ２ （ＣＦ２）３　ＣＦ３ （ロ） 試験例１ 実施例１〜５および比較例１〜２で得られた各キャリア
ーをボールミルで１００時間攪拌した後、攪拌の前後に
おける被膜の溶出足を対比して、耐膜剥がれ性を判定し
た。

結果を第１表に示す。

耐膜剥がれ性の判定基準は、下記の通りである。

◎・・・膜剥がれなし ０・・・膜剥がれ５％未満 Δ・・・膜剥がれ５〜１０％ ×・・・膜剥がれ１０％以上 第１表 × Δ 第１表に示す結果から、本発明キャリアーが膜強度に優
れ、密着性良好であることが明らかである。

試験例２ トナーＡの製造 温度計、攪拌機、窒素ガス導入管および流化式コンデン
サを備えた丸底フラスコにテレフタル酸３３２ｇ、ポリ
オキシプロピレン（２，２）　−２゜２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン９０ｇ及びビスフェノール
Ａ　　５８７ｇを入れ、このフラスコをマントルヒータ
ーにセットし、窒素ガス雰囲気下に昇温させた。さらに
、これにジブチルチンオキシド　０．０５ｇを加え、軟
化点において反応を追跡しつつ、温度３ｏｏ℃で反応さ
せ、ポリエステルを製造した。

このポリエステル１００重世部、カーボンブラック（商
標“リーガル６６０Ｒ”、米国キャボット社製）１０重
回部、低分子量ポリプロピレン（商標“ビスコール６６
０Ｐ”、三洋化成工業（株）製）２重口部およびエチレ
ンビスステアロイルアマイド（商標“ヘキストワックス
Ｇ”、ヘキスト社製）２重量部をボールミルにより混合
し、混練、粉砕および分級を経て平均粒径１０μｍのト
ナーＡを調製した。

トナーＢの製造 スチレン／メタクリル酸メチル／メタクリル酸ｎ−ブチ
ル＝５０：２０：３０（モル比）からなる共重合体１０
０重量部、カーボンブラック（商標“リーガル６６０Ｒ
”、米国キャボット社製）１０重量部および低分子量ポ
リプロピレン（商標“ビスコール６６０Ｐ“、三洋化成
工業（株）製）３重合部をボールミルにより混合し、混
練、粉砕および分級を経て平均粒径１１μｍのトナーＢ
を調製した。

現像剤の製造 得られたトナーＡまたはＢ２重量部と実施例１〜５およ
び比較例１〜２で得られたそれぞれのキャリアー１００
重量部とを混合し、電子写真複写機用の現像剤７種を調
製した。

感光体の電荷発生物質としてアントアントロン系顔料、
電荷輸送物質としてカルバゾール誘導体を使用する負帯
電性二層構造の有機光導電性感光体を搭載する電子写真
複写機「Ｕ−Ｂｉｘ３０００Ｊ　　（小西六写真工業（
株）製〕改造機において、上記の現像剤を使用して連続
複写を行なったところ、第２表に示す結果が得られた。

なお、第２表における各記号は、下記の意味を有する。

■・・・公知のブローオフ法により測定した初期帯電伝
（μｃ　／　ｇ　）。

■・・・原画の画像濃度を１．０とした場合の初期現像
画像の相対濃度。

■・・・カブリが発生して画像品質が低下し始めた時の
枚数。×は、当初からカブリが発生していることを示す
。

第２表 キャリアー　　トナー　　ＩＩＩ ■ 実施例 Ｉ　　　　　　　　Ａ　　　＋２８．５　１．２　　＞
２００００２　　　　　　　　Ｂ　　　＋２９．９　１
．２　　＞２００００３　　　　　　　　Ｂ　　　＋２
６．２　１．２　　＞２００００４　　　　　　　　Ｂ
　　　＋２７．７　１．３　　＞２００００５　　　　
　　　　　　　　　８　　　　　＋１８．５　　１．４
　　　）２００００比較例 Ｉ　　　　　　　　Ａ　　　＋２０．４　１．４　　１
６０００２　　　　　　　　Ｂ　　　＋７．５　　１．
４　　　Ｘ第２表に示す結果から明らかな様に、本発明
によるキャリアーを使用する場合には、トナー帯電ｍが
適切であり、最高画像濃度が高く、耐久性に優れている
。

これに対し、比較例によるキャリアーの場合には、 初期には、 帯電量および画像濃度ともに満足 すべきものであったが、 耐久性が劣っている。

（以 上）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 〔１〕 （ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｒは、水素、弗素またはメチル基を表す；Ｒ＿ｆは、
   フルオロアルキル基を表す）で示されるモノマー５０〜
   ９９重量％と （ｂ） ＣＨ＿２＝ＣＸＹ （Ｘは、水素または塩素を表す；Ｙは、塩素を表す）で
   示されるモノマー５０〜１重量％とを含む重合体または
   該重合体を含む組成物により被覆された静電荷現像用キ
   ャリアー。