JPH0542672B2

JPH0542672B2 -

Info

Publication number: JPH0542672B2
Application number: JP58168410A
Authority: JP
Inventors: Kunio Shigeta; Kenji Tsujita; Akira Oomori; Nobuyuki Tomihashi
Original assignee: Daikin Industries Ltd; Konica Minolta Inc; Daikin Kogyo Co Ltd
Current assignee: Daikin Industries Ltd; Konica Minolta Inc
Priority date: 1983-09-14
Filing date: 1983-09-14
Publication date: 1993-06-29
Also published as: JPS6060656A

Description

【発明の詳細な説明】

〔技術分野〕本発明はトナーと共に静電荷像現像剤を構成す
るキヤリアに関し、特にキヤリア芯材に樹脂被覆
をすることによつて耐久性を向上させかつ摩擦帯
電特性を安定させた静電荷像現像用キヤリアに関
する。〔従来技術〕電子写真法においては、光導電性要素よりなる
感光体に暗所にて均一な表面電荷を与えた後、画
像露光により静電荷像を形成し、この静電荷像を
現像して可視像が形成される。一般に斯かる静電荷像を現像する方法は湿式現
像法と乾式現像法とに大別される。湿式現像法は
絶縁性有機液体中に各種の顔料や染料を微細粒子
として分岐して成る液体現像剤を用いて現像する
方法であり、又乾式現像法は、天然又は合成の樹
脂中にカーボンブラツク等の着色剤を分散含有し
て成るトナーと称する微粉末検電粉を使用する現
像方法である。この乾式現像方法には、前記トナ
ーのみを主成分とした現像剤を用いる所謂毛ブラ
シ法、インプレツシヨン法、パウダークラウド法
の外、鉄粉或いはガラスビース等よりなるキヤリ
アと前記トナーとの混合体を現像剤として用いる
所謂磁気ブラシ法、カスケード法がある。これらの現像方法により、現像剤中に含有され
る電荷を有するトナー粒子等の検電粒子が静電荷
像に付着して可視像が形成される。この可視像は
熱、圧力、溶媒蒸気等によりそのまま感光体上に
或いは紙その他の像支持体に転写された後に定着
される。本発明は、上記現像法のうち磁気ブラシ法及び
カスケード法に用いる現像剤のキヤリア、すなわ
ちトナーと共に撹拌されることによつてトナーに
所望の電荷を附与するためのキヤリアに関するも
のである。一般にこのキヤリアは導電性キヤリアと絶縁性
キヤリアとに大別される。導電性キヤリアとしては、通常酸化された又は
未酸化の鉄粉が用いられるが、この鉄粉キヤリア
を成分とする現像剤においては、トナーに対する
摩擦帯電性が不安定であり又現像剤により形成さ
れる可視像にカブリが発生する欠点がある。すな
わち、現像剤の使用に伴い鉄粉キヤリア粒子の表
面にトナー粒子が付着するためキヤリア粒子の電
気抵抗が増大してバイヤス電流が低下し、しかも
摩擦帯電性が不安定となり、この結果形成される
可視像の画像濃度が低下し、カブリが増大する。
従つて鉄粉キヤリアを含有する現像剤を用いて電
子複写装置により連続的に複写を行なうと小数回
で現像剤が劣化するため現像剤を早期に交換する
ことが必要となり、良好な画像を続けて得られな
い。また絶縁性キヤリアとしては、一般に鉄、ニツ
ケル、フエライト等の強磁性体より成るキヤリア
芯材の表面を絶縁性樹脂により均一に被覆したキ
ヤリアが代表的なものである。この絶縁性キヤリ
アを用いた現像剤においては、キヤリア表面にト
ナー粒子が融着することが導電性キヤリアの場合
に比べ少なく同時にトナーとキヤリアとの摩擦帯
電性を制御することができ、耐久性が比較的優れ
る。また、高速の電子複写機に用いることができ
るという利点もある。しかしながら、この絶縁性
キヤリアにおいては、キヤリア芯材の表面を被覆
する被覆層が十分な耐摩滅性を有すること（耐久
性）、キヤリア表面にトナーによる膜体が形成さ
れぬよう被覆層が良好な固着防止特性を有するこ
と、及びキヤリアと共に用いられる特定のトナー
との摩擦により所望の大きさ並びに極性の帯電状
態が得られること（帯電性）が要求される。すなわち、絶縁性キヤリアは現像器内において
他のキヤリア粒子、トナー粒子及び器壁等と摩擦
されるが、被覆層がこの摩擦により摩滅すると、
トナーとの摩擦によつて生ずる帯電特性の安定性
が失われるようになり、結局トナー粒子に所望の
帯電状態を付与することができない。また、絶縁
性キヤリアの被覆層が十分な耐摩滅性を有してい
てもその芯材に対する接着性が悪いと上述の摩擦
により被覆層が剥離し、或いは砕けることによつ
て同様にた帯電特性が失われるようになる。さら
に被覆層の表面にトナーが付着して被膜が形成さ
れるとやはり帯電特性が不安定となる。斯かる場
合には何れの場合においても現像剤全体を早期に
新しいものと交換する必要が生ずる。従来かかる欠点を改良する技術として、キヤリ
ア芯材の表面をペルフルオロアルカン、ペルフル
オロアルキルなどのフルオロ化合物によつて被覆
する技術が知られている（特開昭51−117638号公
報参照）。しかし当該技術においては、被覆層含
有化合物が比較的低分子量のため、被膜強度が弱
く、耐摩滅性がそれ程改良されていないため、耐
久性に劣り摩擦帯電性が安定していないという欠
点があつた。そこで被膜強度を高める技術としては、特定構
造を有するフツ素化アクリレート又はメタクリレ
ートを単量体成分として含む重合体で被覆する技
術が知られている（特開昭53−97435号公報参
照）。しかし当該技術は、高分子量の重合体を用
いて被膜強度が高まつたものの、接着性及び成膜
性が不十分であるため、高速度及び長時間の反復
使用において被膜層が剥離し、摩擦帯電特性が不
安定となり、結局耐久性に劣るという欠点があつ
た。特にこの原因をなす剥離物体は被膜層が芯材
表面より剥離するものではなく被覆層の途中より
膜はがれを生じることがわかつている。〔発明の目的〕本発明の目的は、キヤリア芯材への被覆層の成
膜性、接着性が良好で、高速及び長期使用におい
ても耐久性を有すると共に安定した摩擦帯電特性
を有する静電荷像現像用キヤリアを提供すること
にある。本発明のその他の目的は、本明細書の以下の記
述によつて明らかにされる。〔発明の要旨〕本発明に係る静電荷像現像用キヤリアは、キヤ
リア芯材に少なくとも下記(a)、(b)からなる組成物
を被覆してなることを特徴とする。 (a) 下記一般式(1)で表わされる単量体と該単量体
と共重合しうる側鎖にイミノ基（NH）を有
する単量体とを必須主成分としてなる共重合
体。一般式(1) 〔式中、Ｒは水素原子、メチル基を表わし、
Ｘは酸素原子、COO基、CO基を表わし、Rfは
フルオロアルキル基を表わす。〕 (b) メラミン樹脂、尿素樹脂、エポキシ基を有す
る化合物、ヒドロキシ基を有する化合物から選
ばれた架橋剤。〔発明の構成〕本発明の組成物はａ成分として側鎖にフツ素原
子を有する単量体と側鎖にイミノ基（NH）を
有する単量体から少なくともなる共重合体を含有
し、更にｂ成分として前記イミノ基を有する単量
体の側鎖と反応しうる架橋剤とから少なくともな
る。側鎖にフツ素原子を結合させることによつて溶
媒溶解性、帯電特性、被膜物性等の調整が可能と
なり、主鎖にフツ素原子が直接結合している重合
体に比べて扱い易く、特性上も優れている。構造
的には主鎖の炭素原子より２つ以上の原子を介す
る必要があり、好ましくは３つ以上の原子を介す
るものである。例えば該フツ素原子を側鎖に有す
る単量体としては、下記一般式(2)〜(15)に挙げる単
量体が用いられる。一般式(2) 一般式(3) 一般式(4) 一般式(5) 一般式(6) 一般式(7) 一般式(8) 一般式(9) 一般式(10) 一般式(11) 一般式(12) 一般式(13) 一般式(14) 一般式(15) 式中R₁は水素原子又はメチル基を表わし、R₂
は炭素数１〜21、好ましくは２〜12、特に好まし
くは２〜８のフルオロアルキル基を表わし、R₃
は炭素数２〜８のアルキル基で水素原子の半分以
上がフツ素で置換されているものを表わし、X₁、
X₂、X₃はハロゲン原子又は水素からそれぞれ選
ばれ必ずフツ素原子を１つ以上含むものであり、
ｍは０、１、２、３を表わし、ｎは１又は２を表
わす。上記一般式で表わされる単量体のうち、好まし
くは一般式(2)〜(5)の単量体が用いられる。具体的な単量体としては例えば以下に挙げるも
のを用いることができる。

【表】

【表】以上のフツ素原子を側鎖に有する単量体のうち
特にアクリル系、メタアクリル系の単量体は共重
合体の合成において扱い易く、また共重合体の溶
媒溶解性が比較的高くキヤリア製造上好ましい。該単量体の共重合体中への組成比は目的によつ
て適宜選択できる範囲で選べばよい。共重合体中
への含フツ素単量体の含有化は共重合体溶解性、
キヤリア性能、被膜形成能等よりモル比で５〜95
モル％が好ましく、特に好ましい範囲20〜80モル
％である。共重合体中のフツ素原子の重量比は15
重量％以上で60重量％以下であることが好まし
い。上記一般式(1)で表わされる単量体と共重合しう
る側鎖にイミノ基を有する単量体成分としては、
含フツ素原子単量体と重合しうるα、β−不飽和
エチレン基（

【式】）を側鎖に有する単量体であり、側鎖の末端あるいは途中においてイミ
ノ基（NH）を有する（このうち末端に有する
ものが架橋効率が良好であり好ましい）ものであ
り、ジシアンアミド基（

【式】）やアミド基（

〔例示化合物〕

ｂ−(1) ｂ−(2) ｂ−(3) 商品名「エポン1031」「ERRA−0153」（UCC社製）ｂ−(4) 商品名「EPE−1359」（チバガイギー社製）「QT−3476」（ダウケミカル社製）ｂ−(5) ｂ−(6) 商品名「DEN438」（ｎ＝1.3）「DEN439」「エピコート152」（ｎ＝０〜１）「エピコート154」（ｎ＝1.5以上）以上（シエル化学社製）ｂ−(7) エチレングリコール HOCH₂CH₂OH ｂ−(8) ジエチレングリコール HO−CH₂CH₂−Ｏ−CH₂CH₂−OH ｂ−(9) １，２−プロピレングリコールｂ−(10) ジプロピレングリコールｂ−(11) 水素化ビスフエノールＡｂ−(12) ２，２−ビス（４−オキシエトキシフエ
ニル）プロパンｂ−(13) ２，２−ビス（４−オキシプロポキシフ
エニル）プロパン架橋剤の添加量は共重合体中の官能基の存在量
と架橋剤の官能基の存在量を考慮して決定するこ
とが望ましい。キヤリア被覆層組成物中に架橋剤
の他に低分子の酸、酸無水物等の架橋剤と反応し
うる化合物を添加してもよい。三次元化に寄与で
きなかつた過剰の架橋剤を反応させてキヤリア性
能を安定化させるのに効果的である。架橋剤の反応性基は共重合体の官能性基１つに
対して0.05〜10倍、好ましくは0.5〜２倍の割合
で用いられる。被覆組成物には他に従来キヤリア添加用として
知られている天然あるいは合成の樹脂、染料、顔
料、可塑剤、微細な磁性体、界面活性剤などの添
加剤を加えることができる。前記ａ成分である共重合体は、各々の組合せに
より種々のものを用いることができるが、例えば
下記のものが挙げられる。ａ−(1) 括弧の右下の数字は重合比を示す（以下、同
じ。）。ａ−(2) ａ−(3) ａ−(4) ａ−(5) ａ−(6) ａ−(7) ａ−(8) ａ−(9) ａ−(10) ａ−(11) ａ−(12) ａ−(13) ａ−(14) ａ−(15) ａ−(16) ａ−(17) ａ−(18) ａ−(19) ａ−(20) ａ−（21）ａ−（22）ａ−（23）ａ−（24）ａ−（25）前記フツ素単量体成分、含イミノ基単量体成分
及び必要に応じて含有される第３成分の配合比
は、共重合体の全重量に対し、含フツ素単量体成
分が５〜95％好ましくは20〜80％、含イミノ基単
量体成分が0.5〜30％好ましくは１〜20％、第３
成分が０〜90％好ましくは10〜70％である。本発明のキヤリアの製造においては、該含フツ
素単量体成分と該含イミノ基単量体成分及び必要
に応じ第３成分を含む共重合体と架橋剤と必要な
らば他の添加剤とを有機溶剤に溶解して被覆液を
調製し、例えば浸漬法やドライスプレー法により
キヤリア芯材表面に塗布して被覆層を形成した
後、さらに加熱（有機溶剤を蒸発させる点又は架
橋を早期進行させる点で好ましい）又は放置（加
熱しなくても架橋は進行する）によつて架橋せし
め最終的に本発明のキヤリアを得る。具体的には、例えば流動化ベツド装置におい
て、上昇する加圧ガス流によりキヤリア芯材を平
衡の高さまで上昇せしめ、次に前記芯材が再び落
下する時までに前記被覆液をスプレー塗布する。
この塗布をくり返し行ない、あらかじめ被覆層を
形成せしめる。次いで例えば空気循環炉（180℃
以下が望ましい）で５分以上熱処理した後、凝集
したキヤリアがあつた場合には篩分けして、最終
的に所望の幕厚を有する本発明のキヤリアを得る
ことができる。上記製造において用いられる有機溶剤としては
前記含有物を溶解するものであれば任意である
が、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メ
チルプロピルケトン、メチルイソプロピルケト
ン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、酢酸
エチル、酢酸ブチル、酢酸プロピル、酢酸セロソ
ルブ等の酢酸エステル類、テトラクロルエチレ
ン、トリクロルエチレン、メチレンクロライド等
のハロゲン化溶剤、トルエン、キシレン等の芳香
族炭化水素類、メチルアルコール、エチルアルコ
ール、ブチルアルコール、イソプロピルアルコー
ル等のアルコール類、テトラヒドロフラン、ジオ
キサン等のエーテル類、１，１，２−トリフルオ
ロトリクロロエタン、１，２−ジフルオロテトラ
クロロエタン、ヘキサフルオロメトキシレン、
１，１，２，３，３，４−ヘキサフルオロテトラ
クロロブタン等の含フツ素系溶剤、あるいはこれ
らの２種以上を混合した溶剤が用いられる。本発明におけるキヤリア芯材は、砂、ガラス、
金属など従来キヤリア芯材として用いられている
ものを使用することができるが、特に、磁場によ
つてその芳香に強く磁化する物質、例えばフエラ
イト、マグネタイトをはじめとして、鉄、コバル
ト、ニツケルなどの強磁性を示す金属、あるいは
これらの金属を含む合金または化合物、強磁性元
素を含まないが適当に熱処理することによつて強
磁性を示すようになる合金、例えばマンガン−銅
−アルミニウムもしくはマンガン−銅−錫などの
ホイスラー合金とよばれる種類の合金または二酸
化クロム等を好適なものとして挙げることができ
る。これらのキヤリア芯材の粒径は30〜1000μ
ｍ、好ましくは50〜500μｍである。また、本発明における組成物の被覆層の膜厚は
乾燥膜厚で0.1〜2μｍが好ましい。0.1μｍより薄
いと耐久性の点が好ましくなく、2μｍより厚い
と膜剥離の問題をおこし易くなる傾向がみられ
る。なお被覆層を形成した後の樹脂のガラス転移温
度（Tg）は少なくとも60℃であることが好まし
く、ガラス転移温度が低いとキヤリア同士の摩
擦、キヤリアと現像器の器壁との摩擦などで発熱
した場合に当該樹脂が粘着性を帯びるようにな
り、流動性が悪くなる。尚本発明のキヤリアは、
共に用いられるトナーに対し、通常の使用条件
で、絶対値で５〜40マイクロクーロン／ｇの電荷
を与えるものであることが好ましい。本発明のキヤリアと共に現像材を構成するトナ
ーは、粘着剤樹脂中に着色剤を分散せしめて成る
ものであり、ここに結着剤樹脂としては、種々の
熱可塑性樹脂が用いられる。その具体例として
は、例えば、スチレン、パラクロロスチレン、α
−メチルスチレンなどのスチレン類；アクリル酸
メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロ
ピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ラウリル、
アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メ
チル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブ
チル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸２−
エチルヘキシルなどのα−メチレン脂肪族モノカ
ルボン酸エステル類；アクリロニトリル、メタア
クリロニトリルなどのビニルニトリル類；２−ビ
ニルピリジン、４−ビニルピリジンなどのビニル
ピリジン類；ビニルメチルエーテル、ビニルイソ
ブチルエーテルなどのビニルエーテル類；ビニル
メチルケトン、ビニルエチルケトン、メチルイソ
プロペニルケトンなどのビニルケトン類；エチレ
ン、プロピレン、イソプレン、ブタジエン等の不
飽和炭化水素類及びそのハロゲン化物、クロロプ
レンなどのハロゲン系不飽和炭化水素類などの単
量体による重合体あるいは、これら単量体を二種
以上組み合わせて得られる共重合体、及びこれら
の混合物、あるいは、例えばロジン変性フエノー
ルホルマリン樹脂、油変性エポキシ樹脂、ポリエ
ステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリイミド樹
脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂などの非
ビニル縮合系樹脂あるいはこれらと前記ビニル系
樹脂との混合物を挙げることができる。また、前記着色剤の具体例としては、例えば、
カーボンブラツク、ニグロシン染料、アニリンブ
ルー、カルコオイルブルー、クロームイエロー、
ウルトラマリンブルー、メチレンブルー、ローズ
ベンガル、フタロシアニンブルー、又はこれらの
混合物を挙げることができる。本発明のキヤリアと組合せて現像剤をつくるト
ナーは、上記の外、ワツクス類やシリカ、ステア
リン酸亜鉛等の外添剤を含有していてもよい。なお、現像剤を構成する場合の本発明のキヤリ
アとトナーとの配合比は、本発明のキヤリア100
重量部に対し、トナー0.3〜20重量部が好ましい。〔発明の効果〕本発明のキヤリアは、その被覆層の材料として
上記一般式(1)に示すように、側鎖にフツ素原子を
有する単量体を単量体成分を含む共重合体を用い
ているため、良好な負の摩擦帯電特性を有し、ま
た共重合体中のイミノ基特にアミド基（官能基）
と架橋剤とが反応して架橋しているため樹脂自体
の成膜性が大きく、さらにキヤリア芯材との接着
性も良好であり、したがつて摩擦帯電特性が非常
に安定しており高耐久性である、という効果を有
する。なおａ成分である共重合体は、有機溶剤に対す
る溶解性が高いため、ドライスプレー法や浸漬法
が採用できるので製造容易であるという効果もあ
る。すなわち従来のフツ素系樹脂により被覆したキ
ヤリアは、フツ素系樹脂が溶媒溶解性が小さいた
めに、製造法における芯材と樹脂との固着手段と
して焼成法が採られていたので、下記のような欠
点があつた。例えばキヤリア芯材の表面をフツ素系樹脂とし
てテトラフルオロエチレンとヘキサフルオロプロ
ピレンとの共重合体及び変性剤としてエポキシ樹
脂やポリウレタンを用いて被覆する技術（特開昭
47−17435号公報参照）では、非接着性のフツ素
系樹脂を芯剤表面へ接着するためにエポキシ又は
ポリウレタンなどのような架橋性樹脂をブレンド
して焼成することによつて固着しており、又キヤ
リア芯材の表面をフツ素系樹脂としてテトラフル
オロエチレンを用いこれの接着剤としてクロム又
はリン酸を含むプライマーをもつて被覆する技術
（特開昭48−90238号公報参照）では、やはり接着
性を向上するためにクロム、リン酸を含むプライ
マー被覆し、これにさらにフツ素系樹脂を被覆し
て焼成しており、これらはいずれも300〜400℃と
いう高温で焼成する必要があり、温度条件によつ
て接着性や現像材の摩擦帯電特性が変化するなど
製造面に欠点があつた。これに対し、本発明は上
記の欠点がなく、上述したような諸効果を発揮す
ることができる。〔実施例〕以下に本発明の実施例について説明するが、本
発明はこれによつて限定されるものではない。実施例１共重合体として例示化合物ａ−(1)に示す共重合
体２重量部と例示化合物ｂ−(2)に示す架橋剤0.5
重量部とを、アセトン−メチルエチルケトン混合
溶媒に溶解して、被覆液を調製し、この被覆液に
より流動化ベツド法を用いて、キヤリア芯材であ
る球形鉄粉「DSP135C」（同和鉄粉工業社製）
100重量部を被覆し、さらに約150℃の空気循環炉
中で５分間熱処理した後、凝集物を篩分けして膜
厚約2μｍの本発明のキヤリアを得た。この本発明のキヤリア100重量部と、スチレン
−アクリル共重合体「ハイマーSBM73」（三洋化
成工業社製）100重量部、カーボンブラツク「リ
ーガル660R」キヤボツト社製）10重量部及び低
分子量ポリプロピレン「ビスコール660P」（三洋
化成工業社製）３重量部をボールミルにより混合
し、混練、粉砕、分級の各工程を経て得られた平
均粒径10μｍのトナー２重量部とを混合して現像
剤を調製した。この現像剤を用いて、キヤリア発生物質として
アントアントロン系顔料を用い、キヤリア輸送物
質としてカルバゾール誘導体を用いてなる負帯電
製二層構造の有機光導電性感光体を搭載した電子
写真複写機「Ｕ−Bix3000」（小西六写真工業社
製）改造機によつて実写テストを行なつた。その結果、５万回の連続複写後においてもカブ
リのない鮮明な複写画像が得られ、この連続複写
後における最高画像濃度（原画の画像濃度を２と
したときの相対濃度）は1.2であつた。また初期
におけるこの現像剤の帯電量は24.1マイクロクー
ロン／ｇであり、５万回コピー後も21.8マイクロ
クーロン／ｇであり、ほとんど変動がなく優れた
現像剤であることがわかつた。実施例２実施例１において、共重合体例示化合物ａ−(1)
の代わりに、例示化合物ａ−(2)の共重合体を使用
したほかは、実施例１と全く同様にして、本発明
のキヤリアを得た。このキヤリアを用いて、実施例１と同様に現像
剤を調製し、実写テストを行なつたところ、実施
例１と同様良好な複写画像が得られた。実施例３実施例１において、共重合体例示化合物ａ−(1)
の代わりに、例示化合物ａ−(3)の共重合体を使用
したほかは、実施例１と全く同様にして、本発明
のキヤリアを得た。このキヤリアを用いて、実施例１と同様に現像
剤を調製し、実写テストを行なつたところ、実施
例１と同様良好な複写画像が得られた。実施例４実施例１において、共重合体例示化合物ａ−(1)
の代わりに、例示化合物ａ−(4)の共重合体を使用
したほかは、実施例１と全く同様にして、本発明
のキヤリアを得た。このキヤリアを用いて、実施例１と同様に現像
剤を調製し、実写テストを行なつたところ、実施
例１と同様良好な複写画像が得られた。実施例５実施例１において、架橋剤として用いた例示化
合物ｂ−(2)の代わりにｂ−(5)を使用したほかは、
実施例１と全く同様にして、本発明のキヤリアを
得た。このキヤリアを用いて、実施例１と同様に現像
剤を調製し、実写テストを行なつたところ、実施
例１と同様良好な複写画像が得られた。実施例６実施例１において、架橋剤として用いた例示化
合物ｂ−(2)の代わりにｂ−(1)を使用したほかは、
実施例１と全く同様にして、本発明のキヤリアを
得た。このキヤリアを用いて、実施例１と同様に現像
剤を調製し、実写テストを行なつたところ、実施
例１と同様良好な複写画像が得られた。実施例７実施例１において、架橋剤として用いた例示化
合物ｂ−(2)の代わりにｂ−(13)を使用したほかは、
実施例１と全く同様にして、本発明のキヤリアを
得た。このキヤリアを用いて、実施例１と同様に現像
剤を調製し、実写テストを行なつたところ、実施
例１と同様良好な複写画像が得られた。実施例８実施例１において、共重合体例示化合物ａ−(1)
の代わりに例示化合物ａ−(5)の共重合体を使用
し、架橋剤として用いた例示化合物ｂ−(2)の代わ
りにｂ−(11)を使用したほかは、実施例１と全く同
様にして、本発明のキヤリアを得た。このキヤリアを用いて、実施例１と同様に現像
剤を調製し、実写テストを行なつたところ、実施
例１と同様良好な複写画像が得られた。実施例９実施例１において、共重合体例示化合物ａ−(1)
の代わりに例示化合物ａ−(7)の共重合体を使用
し、架橋剤として用いた例示化合物ｂ−(2)の代わ
りにｂ−(12)を使用したほかは、実施例１と全く同
様にして、本発明のキヤリアを得た。このキヤリアを用いて、実施例１と同様に現像
剤を調製し、実写テストを行なつたところ、実施
例１と同様良好な複写画像が得られた。実施例 10 実施例１において、共重合体例示化合物ａ−(1)
の代わりに例示化合物ａ−(6)の共重合体を使用
し、架橋剤として用いた例示化合物ｂ−(2)の代わ
りにｂ−(11)を使用したほかは、実施例１と全く同
様にして、本発明のキヤリアを得た。このキヤリアを用いて、実施例１と同様に現像
剤を調製し、実写テストを行なつたところ、実施
例１と同様良好な複写画像が得られた。実施例 11 実施例１において、キヤリア芯材として用いた
球形鉄粉「DSP135C」（同和鉄粉工業社製）の代
わりに球形鉄粉「新東100M−１」（新東ブレータ
ー社製）を使用したほかは、実施例１と全く同様
にして、本発明のキヤリアを得た。このキヤリアを用いて、実施例１と同様に現像
材を調製し、実写テストを行なつたところ、実施
例１と同様良好な複写画像が得られた。実施例 12 実施例１において、共重合体として例示化合物
ａ−(1)の代わりに例示化合物ａ−(15)に示す共重合
体２重量部と、架橋剤として例示化合物ｂ−(2)の
代わりにメチ．ールメラミン0.5重量部とを、ア
セトン−メタノール混合溶媒に溶解したほかは、
実施例１と全く同様にして本発明のキヤリアを得
た。このキヤリアを用いて、実施例１と同様に現像
剤を調製し、実写テストを行なつたところ、実施
例１と同様良好な複写画像が得られた。比較例１含フツ素単量体成分とメチルメタクリレートを
重合して、下記の共重合体（イミノ基成分を含ま
ない）を得た。上記の共重合体２重量部をアセトン−メチルエ
チルケトン混合溶媒に溶解して被覆液を調製し、
この被覆液により流動化ベツド法を用いて球形鉄
粉「DSP135C」（同和鉄粉工業社製）100重量部
を被覆し、膜厚約2μｍの比較用キヤリアを得た。この比較用キヤリアを用いて、実施例１におけ
る本発明のキヤリアの場合と同様に現像剤を調製
し、実写テストを行なつた。その結果、初期にお
いてはカブリのない鮮明な画像が得られ、このと
きの最高画像濃度は1.4であつたが、複写枚数が
12000枚になるころから、カブリの発生が見られ、
画像品質が著しく定価した。この現像剤を電子顕
微鏡で観察したところ、キヤリアの膜はがれが起
こつていた。比較例２被覆液に架橋剤である例示化合物ｂ−(2)を加え
ないほかは、実施例１と全く同様にして、比較用
キヤリアを得た。この比較用キヤリアを用いて、実施例１におけ
る本発明のキヤリアの場合と同様に現像剤を調製
し、実写テストを行なつた。その結果、初期にお
いてはカブリのない鮮明な画像が得られ、このと
きの最高画像濃度は1.2であつたが、５万回の連
続複写後はカブリが発生し、そのときの最高画像
濃度は0.7まで低下した。

Claims

【特許請求の範囲】１キヤリア芯材に少なくとも下記(a)、(b)からな
る組成物を被覆してなる静電荷像現像用キヤリ
ア。 (a) 下記一般式(1)で表わされる単量体と該単量体
と共重合しうる側鎖にイミノ基（NH）を有
する単量体とを必須主成分としてなる共重合
体。一般式(1) 〔式中、Ｒは水素原子、メチル基を表わし、
Ｘは酸素原子、COO基、CO基を表わし、Rfは
フルオロアルキル基を表わす。〕 (b) メラミン樹脂、尿素樹脂、エポキシ基を有す
る化合物、ヒドロキシ基を有する化合物から選
ばれた架橋剤。