JPH0296771A - 静電荷現像用キャリアー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、電子写真複写機において、トナーとともに静
電荷像現像剤を構成する静電荷現像用キャリアー（以下
単にキャリアーという）に関する。

従来技術とその問題点 フッ化ビニリデン（以下原則としてＶｄＦという）とテ
トラフルオロエチレン（以下原則とじてＴＦＥという）
との共重合体で被覆したキャリアーは、公知である（特
開昭５８−２０８７５号公報）。しかしながら、この重
合体は、溶媒溶解性が低いので、鉄粉、フェライト粉な
どからなるキャリアー芯材に重合体を被覆する際に使用
できる溶剤が限定される。また、高濃度に溶解すること
が出来ないので、生産性が低く、キャリアー芯村上に形
成される被膜層が薄く、その芯材への密着性および被膜
強度が低いという問題点がある。

さらに、ＶｄＦ／ＴＦＥ／ビニルブチラード共重合体に
より被覆したキャリアーも、公知である（特開昭５４−
１１０８３９号公報）。しかしながら、この重合体は、
第３成分として非フツ素系モノマーを使用しているので
、溶剤溶解性には優れているものの、キャリアー被膜と
しての帯電性に劣るという欠点がある。

問題点を解決するための手段 本発明者は、上記の如き従来技術の問題点鑑みて鋭意研
究を重ねた結果、ＶｄＦと特定の含フツ素不飽和重合性
化合物との共重合体が、キャリアー被膜として優れた特
性を発揮することを見出した。

すなわち、本発明は、フッ化ビニリデン５０〜９０モル
％と三フッ化塩化エチレン％ｌ、１−ジヒドロヘキサフ
ルオロイソブテン、六フッ化プロピレン、パーフルオロ
（アルキルビニルエーテル）、三フッ化エチレンおよび
六フッ化アセトンからなる群から選ばれた少なくとも一
種５０〜１０モル％とからなる共重合体を被覆した静電
荷用キャリアーを提供するものである。

本発明においてＶｄＦとの共重合成分として使用される
含フツ素不飽和重合性化合物は、三フッ化塩化エチレン
、１，１−ジヒドロヘキサフルオロイソブテン、六フッ
化プロピレン、パーフルオロ（アルキルビニルエーテル
）、三フッ化エチレンおよび六フッ化アセトンの少なく
とも一種である。パーフルオロ（アルキルビニルエーテ
ル）としては、特に限定されず、公知のものが使用でき
例えば、−服代 ％式％ 〔式中、Ｘは水素またはフッ素、ｍは０〜４の数、ｎは
０〜７の数を示す。〕 で表わされるものが挙げられる。より具体的には、パー
フルオロ（メチルビニルエーテル）、パーフルオロ（エ
チルビニルエーテル）、パーフルオロ（プロピルビニル
エーテル）、 ＣＦ２−ＣＦ−０−ＣＦ２　ＣＰ−０−ＣＦ　２　ＣＦ
３ＣＦ３ ＣＦ２　＝ＣＦ−０−ＣＦ２ＣＰ−０−（ＣＦ２　）　
２　ＣＦ３ＣＦ３ ＣＦ２−ＣＦ−０−ＣＦ２　ＣＰ−０−（ＣＦ２　）　
３０Ｐ３ＣＰ３ ＣＦ２−ＣＦ−（０−ＣＦ２　ＣＰ）　２　　０−ＣＦ
２　ＣＦ３ＣＦ３ ＣＦ２−ＣＦ−（０−ＣＦ２　ＣＦ）　２−０−（ＣＦ
２　）　２　ＣＦ３ＣＦ３ ＣＦ２　＝ＣＰ−（０−ＣＦ２　ＣＰ）　２−０−（Ｃ
Ｆ２　）　３　ＣＦ３ＣＦ３ などが例示される。

これらの含フツ素不飽和重合性化合物は、単独で使用し
ても良く、或いは２種以上を併用しても良い。キャリア
ー被膜の強度および硬度の観点からは、三フッ化塩化エ
チレン、三フッ化エチレン、六フッ化アセトン、パーフ
ルオロプロピルビニルエーテルなどがより好ましい材料
として挙げられる。

本発明において静電荷用キャリアーの被覆材として使用
する共重合体の組成比は、ＶｄＦ／含フッ素不飽和重合
性化合物＝５０〜９０１５０−１０（モル％）であり、
ゲルパーミエイション　クロマトグラフィーによるその
分子量は、通常的１００００〜１５００００　（ポリス
チレン換算の数平均分子量）である。含フツ素不飽和重
合性化合物の量が、１０モル％未満の場合には、特性の
改善（特に溶解性の改善）が十分になされないのに対し
、５０モル％を上回る場合には、共重合体がゴム状とな
って、耐久性が低下するので、好ましくない。より好ま
しい共重合体の組成比は、ＶｄＦ／含フッ素不飽和重合
性化合物＝７０〜９０／３０−１０　（モル％）である
。

キャリアー芯材に対する被膜は、常法とほぼ同様にして
行われる。すなわち、アセトン、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトンなどのケトン系溶剤：酢酸エチ
ル、酢酸エチル、酢酸ｎ　−ブチルなどの酢酸エステル
系溶剤：テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメチルホ
ルムアミド、ジメチルアセトアミドなどのその他の溶剤
などに溶解させた上記の共重合体を公知の任意の方法で
キャリアー芯材の表面に付与すれば良い。溶剤としては
、蒸発速度などの観点から、沸点８０〜１４０℃程度の
ものがより好ましい。

本発明で使用するキャリアー芯材としては、公知のもの
が全て使用可能であり、特に限定されない。具体的には
、鉄、コバルト、ニッケルなどの金属：フェライト、マ
グネタイト、Ｍ　ｎ　−Ｃｕ　−ＡＱ、Ｍｎ−Ｃｕ−８
ｎなどの合金：ＣｒＯ２などの金属酸化物などが例示さ
れる。

なお、本発明によるキャリアーの被覆剤は、上記の共重
合体成分に加えて、共重合体の特性を損なわない量、例
えば１０モル％までの共重合可能な不飽和重合性化合物
を第３成分として含んでいても良い。この様な不飽和重
合性化合物としては、含フツ素オレフィン、含フツ素ビ
ニルエーテル、含フツ素ビニルエステル、塩化ビニル、
塩化ビニリデンなどのハロオレフィン類：ビニルアセテ
ートなどのビニルエステル類：エチルビニルエーテルな
どのビニルエーテル類：その他スチレン、エチレン、プ
ロピレンなどが例示される。

さらに、本発明によるキャリアーの被覆剤には、その特
性を損なわない範囲内で、他の重合体をブレンドしても
よい。このような重合体としては、メチルメタクリレー
ト重合体、トリフルオロエチルメタクリレート重合体な
どが例示される。

発明の効果 本発明で使用する共重合体は、溶剤溶解性が良好なので
、キャリアーの製造が容易となる。また、得られたキャ
リアーの被覆層は、膜強度に優れ、芯材への密着性も良
好である。

実施例 以下に実施例および比較例を示し、本発明の特徴とする
ところをより一層明確にする。

実施例１〜７ 所定の割合（モル比）からなるＶｄＦ／含フッ素不飽和
重合性化合物の共重合体を溶剤５００ｍ１に溶解して被
覆液とした後、常法に従って流動化ベツド装置を使用し
て、キャリアー芯材としての球形鉄粉（商標“ＤＳＰ１
３５Ｃ″、同和鉄粉工業（株）製）１ｋｇに被覆し、膜
厚２μｍの本発明キャリアーを得た。

各実施例で使用した共重合体、溶剤などの詳細を下記に
示す。

実施例１： 共重合体；ＶｄＦ／三フッ化塩化エチレン＝８２．５／
１７．５、数平均分子量＝８万、２０溶剤；メチルイソ
ブチルケトン 実施例２： 共重合体；ＶｄＦ／三フッ化エチレン−８０／２０、数
平均分子量＝５万、２０ｇ溶剤；メチルイソブチルケト
ン 実施例３： 共重合体、ＶｄＦ／六フッ化アセトン−８８／１２、数
平均分子伍−１０万、２０ｇ溶剤；酢酸エチル／シクロ
へキサノン＝実施例４： 共重合体、ＶｄＦ／六フッ化プロピレン−８５／１５、
数平均分子世＝１０万、２０ｇ溶剤：メチルエチルケト
ン／メチルイソブチルケトン−５０１５０ 実施例５： 共重合体：実施例１と同じ共重合体ｌｏｆ＋メチルメタ
クリレート系重合体（商標“アクリベットＭＦ”、三菱
レイヨン（株）製）１０ｇ溶剤；メチルイソブチルケト
ン 実施例６： 共重合体；実施例１と同じ共重合体１２ｇ溶剤；メチル
イソブチルケトン 球形鉄粉；商標“新車１００−Ｍ“、新車プレーター（
株）製）Ｉｋｇ 実施例７： 共重合体、ＶｄＦ／三フッ化塩化エチレン／三フッ化エ
チレン＝７８／１５／１７、数平均分子量−６万、２０
ｇ 溶剤；メチルイソブチルケトン 球形鉄粉；商標″新車１００−Ｍ“、新車プレーター（
株）製）１ｋｇ 比較例１ 共重合体としてＶｄＦ／ＴＦＥ共重合体（ＶｄＦ／ＴＦ
Ｅ＝８０／２０、数平均分子量＝１３万）を使用する以
外は実施例１と同様にして、キャリアーの製造を試みた
が、共重合体がメチルイソブチルケトンに溶解しなかっ
たため、被覆キャリアーは、得られなかった。

比較例２ 共重合体としてＶｄＦ／ＴＦＥ共重合体（ＶｄＦ／ＴＦ
Ｅ＝８０／２０、数平均分子量−１３万）を使用すると
ともに、溶剤としてアセトンを使用して、比較キャリア
ーを得た。

試験例１ 実施例１〜７および比較例２〜３で得られた各キャリア
ーをボールミルで１００時間攪拌した後、攪拌の前後に
おける被膜の溶出量を対比して、耐膜剥がれ性を判定し
た。

結果を第１表に示す。実施例６および７の試料の膜厚は
２μｍであり、その他の試料の膜厚は３μｍであった。

耐膜剥がれ性の判定基準は、下記の通りである。

◎・・・膜剥がれなし Ｏ・・・膜剥がれ５％未満 △・・・膜剥がれ５〜１０％ ×・・・膜剥がれ１０％以上 第 １表 △ 第１表に示す結果から、本発明キャリアーが膜強度に優
れ、密着性良好であることが明らかである。

試験例２ スチレン／メタクリル酸メチル／メタクリル酸ｎ−ブチ
ル−５０／２０／３０の共重合体１００重足部、カーボ
ンブラック（商標“クーガル６６０Ｒ−１米国キャボッ
ト社製）１０重量部および低分子量ポリプロピレン（商
標“ビスコール６６０Ｐ″、工注化成工業（株）製）３
．５重世部をボールミルにより混合し、混練、粉砕およ
び分級を経て平均粒径９μｍのトナーを調製した。

得られたトナー５重量部と実施例１〜７および比較例２
で得られたそれぞれのキャリアー１００重量部とを混合
し、電子写真複写機用の現像剤を調製した。

感光体の電荷発生物質としてアントアントロン系顔料、
電荷輸送物質としてカルバゾール誘導体を使用する負帯
電性二層構造の有機光導電性感光体を搭載する電子写真
複写機ｒＵ−Ｂｉｘ３０００Ｊ　　（小西六写真工業（
株）製）改造機において、上記の現像剤を使用して２５
０００枚の連続複写を行なったところ、実施例１〜７の
キャリアーを含有する現像剤については、いずれもカブ
リのない画像が得られた。

これに対し、比較例２のキャリアーを含む現像剤ノ場合
ニは、２００００枚でカブリが発生し始めて、その後１
００〜５００枚程度複写した時点で画像が不鮮明となっ
たので、試験を中止した。

（以　上） 代理人　弁理士　三　枝　英　二

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）フッ化ビニリデン５０〜９０モル％と三フッ化塩
   化エチレン、１、１−ジヒドロヘキサフルオロイソブテ
   ン、六フッ化プロピレン、パーフルオロ（アルキルビニ
   ルエーテル）、三フッ化エチレンおよび六フッ化アセト
   ンからなる群から選ばれた少なくとも一種５０〜１０モ
   ル％とからなる共重合体を被覆した静電荷現像用キャリ
   ヤー。