JPH02103031A - ネガ型ハロゲン化銀写真感光材料及び処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はネガ型ハロゲン化銀写真感光材料に関し、詳し
くは超迅速処理適性を有する感光材料並びに処理方法に
関する。

〔発明の背景〕

近年、情報産業の１環として情報量の増大並びにスピー
ドに対応するため、印刷業界においてもハロゲン化銀写
真感光材料の迅速処理に対する要求が極めて厳しくなり
つつある。■方、作業の容易性及び安定度向上のため、
従来印刷感光材料の現像において常用されているいわゆ
るリス現像からその欠点である保恒性を改良したラピッ
ドアクセス現像が用いられるようになってきた この場合、例えばテトラゾリウム化合物、あるいはヒド
ラジン化合物のごとき硬調化剤をハロゲン化銀乳剤中に
含有させることによりリス現像と同等の硬調化を達成し
、かつ２０〜３０秒の現像が可能となった。しかしなが
ら上記要求はさらに２０秒以下の現像に対する要求が強
く、しかも当然、画質の低下は許容されない。一方印刷
においては減力といわれる作業があり、したがって、単
に処理の迅速化の目的で銀量を減することは出来ない。

このため迅速処理、並びに省銀のためには、ハロゲン化
銀を短時間で無駄なく現像し有効に活用することか重要
であり、このようなハロゲン化銀写真感光材料及び処理
方法に対する要望は極めて強い。

〔発明の目的〕

上品のごとき問題点に対して本発明の目的は、超迅速処
理においても、感光材料中の銀が有効に現像され、減力
性に優れ、かつ硬調な画像が得られるハロゲン化銀写真
感光材料並びに処理方法を提供することである。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも１層の感光
性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材
料において、支持体に対し該ハロゲン化乳剤層を含む側
における親水性コロイド層中の少なくとも１層中に、テ
トラゾリウム化合物の少なくとも１種を含有し、かつ該
乳剤層に塗設された感光性ハロゲン化銀の銀とゼラチン
の重量比（銀／ゼラチン）が１．０以上であることを特
徴とするネガ型ハロゲン化銀写真感光材料により達成さ
れた。

さらに本発明のネガ型ハロゲン化銀写真感光材料を現像
処理時間１９秒以内で処理し、かつＤｒｙ　Ｌ。

Ｄｒｙの全処理時間が２０秒〜６０秒であることを特徴
としている。

却下本発明の詳細な説明 本発明において、Ｄｒｙ　ｔｏ　Ｄｒｙとは感光材料に
先端を自動現像機に挿入し現像、定着、水洗、乾燥を経
て該先端が自動現像機から出てくるまでの全時間である
。即ち各種の渡り部分を含む処理ラインの全長（ｍ）を
ライン搬送速度（ｍ／ｓｅｅ）で割った商（　ｓｅｅ）
であり、その値が６０秒以下であることを特徴としてい
る。

また、本発明の態様におけるゼラチン量とは、支持体に
対して感光性ハロゲン化銀乳剤層を含む側における１層
以上のゼラチン量の総和のことであり、ハロゲン化銀乳
剤層のゼラチン量に限定されるものではない。また銀量
も支持体に対して同じ側において複数の層に塗設されて
いるような場合は、各層の合計の銀量に対して定義され
る。

本発明に用いられるテトラゾリウム化合物の具体例とし
ては特開昭６２−　１１２５３号に記載の一般式％式％ 化合物をあげることが事が出来る。

１：Ｉ：］　　−３ 式中Ｒ　、、Ｒア，Ｒ　ａ，Ｒ　！，Ｒ　１２．Ｒ　１
３，Ｒ　＋＋及びＲ１５はそれぞれアルキル基（例えば
メチル基、エチル基、プロビル基、ドデシル基等）、ア
リル基、フェニル基（例えば７エニル基、トリル基、ヒ
ドロキシフェニル基、カルボキシフェニル基、アミノフ
ェニル基、メルカプトフェニル基、メトキシフェニル基
等）、ナフチル基（例えばα−ナフチル基、βナフチル
基、ヒドロキンナフチル基、カルボキシナ７チル基、ア
ミノナフチル基等）、及び複素環基（例えばチアゾリル
基、ベンゾチアゾリル基、オキサゾリル基、ピリミジニ
ル基、ビリジル基等）から選ばれる基を表わしこれらは
いずれも金属キレートあるいは錯体を形成するような基
でもよい。Ｒ，〜Ｒｌ０及びＲ１１はそれぞれアリル基
、フェニル基、ナフチル基、複素環基、アルキル基（例
えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、メル
カプトメチル基、メルカプトエチル基等）、水ｍ基、ア
ルキルフェニル基、アルコキシフェニル基、カルボキシ
ル基またはその塩、カルボキシアルキル基（例えばメト
キシカルボニル基、エトキシカルボニル基）、アミノ基
（例えばアミノ基、エチルアミノ基、アニリノ基等）、
メルカプト基、ニトロ基及び水素原子から選ばれる基を
表わし、Ｄは２価の芳香族基を表わし、Ｅはアルキレン
基、アリレン基、アラルアルキレン基から選ばれる基を
表わし　ＸＯはアニオンを表わしｎは１または２を表わ
す。ただし化合物が分子内塩を形成する場合ｎは１であ
る。

次に本発明に使用されるテトラゾリウム化合物のカチオ
ン部分の具体例を示すが、本発明に用いることのできる
化合物のカチオン部分は必ずしもこれらに限定されるも
のではない。

（Ｔ−１）　　２−（ベンゾチアゾール−２−イル）−
３７エニールー５−ドデシル−２Ｈ−テトラゾリウム（
Ｔ−２）　　２．３−ジフェニール−５−（４−ｔ−オ
クチルオキシフェニル）−２Ｈ−テトラゾリウム（Ｔ−
３）　　２，３．５−１リフエニールー２Ｈ−テトラゾ
リウム （Ｔ−４）　　２．３．５−１−リ（ｐ−カルボキシエ
チルフェニール）−２Ｈ−テトラゾリウム （Ｔ　−５）　　２−（ベンゾチアゾール−２−イル）
−３−フニニールー５−（ｏ−クロルフェニール）−２
Ｈ−テトラゾリウム （Ｔ−６）　　２．３−ジフェニール−２Ｈ−テトラゾ
リウム （Ｔ−７）　　２．３−ジフェニール−５−メチル−２
Ｈ−テトラゾリウム （Ｔ−８）　　３−（ｐ−ヒドロキシフェニール）−５
−メチル−２−フェニール−２Ｈ−テトラゾリウム（Ｔ
−９）　　２．３−ジフェニール−５−エチル−２Ｈ−
テトラゾリウム （Ｔ−１０）　　２．３−ジフェニール−３−ｎ−へキ
シル−２Ｈ−テトラゾリウム （Ｔ　−１１）　　５−シアノ−２，３−ジフェニール
−２Ｈ−テトラゾリウム （Ｔ　−１２）　　２−（ベンゾチアゾール−２−イル
）−５フェニール−５−（４−トリル）−２Ｈ−テトラ
ゾリウム （Ｔ　−１３）　　２−（ベンゾチアゾール−２−イル
）−５−（４クロロフエニール）−３−（４−ニトロフ
ェニール）２Ｈ−テトラゾリウム （Ｔ　−１４）　　５−エトキシカルボニル−２，３−
ジ（３ニトロフエニール）−２Ｈ−テトラゾリウム（Ｔ
　−１５）　　５−アセチル−２，３−ジ（ｐ−エトキ
シフェニール）−２Ｈ−テトラゾリウム （Ｔ−１６）　　２．５−ジフェニール−３−（ｐ−ト
リール）２Ｈ−テトラゾリウム （Ｔ−１７）　　２．５−ジフェニール−５−（ｐ−ヨ
ードフェニール）２Ｈ−テトラゾリウム （Ｔ−１８）　　２．３−ジフェニール−３−（ｐ−ジ
フェニール）−２Ｈ−テトラゾリウム （Ｔ　−１９）　　５−（ｐ−ブロモフェニール）−２
−フェニール−３−（２，４，６−ドリクロルフエニー
ル）−２Ｈ−テトラゾリウム （Ｔ　−２０）　　３−（ｐ〜ハイドロキシフェニール
）−５−（ｐニトロフェニール）−２−７エニールー２
Ｈ−テトラゾリウム （Ｔ−２１）　　５−（３，４−ジメトキシフェニール
）−３（２−エトキシフェニール）−２−（４−メトキ
シフェニール）−２Ｈ−テトラゾリウム （Ｔ−２２）　　５−（４−シアノフェニール）−２，
３−ジフェニール−２Ｈ−テトラゾリウム （Ｔ　−２３）　　３−（ｐ−アセトアミドフェニール
）−２゜５−ジフェニール−２Ｈ−テトラゾリウム（Ｔ
　−２４）　　５−アセチル−２，３−ジフェニール−
２Ｈ−テトラゾリウム （Ｔ　−２５）　　５−（フルー２イル）−２，３−ジ
フェニル−２Ｈ−テトラゾリウム （Ｔ−２６）　　５−（チエソー２イル）−２，３−ジ
フェニール−２Ｈ−テトラゾリウム （Ｔ−２７）　　２．３−ジフェニール−３−（ピリド
−４イル）−２Ｈ−テトラゾリウム （Ｔ−２８）　　２．３−ジフェニール−３−（キノー
ル−２イル）−２Ｈ−テトラゾリウム （Ｔ−２９）　　２．３−ジフェニール−３−（ベンゾ
オキサゾール−２イル）−２Ｈ−テトラゾリウム（Ｔ−
３０）　　２．３−ジフェニール−５−ニトロ−２Ｈテ
トラゾリウム （Ｔ−３１）　　２．２’、３．３’−テトラフェニー
ル−５゜５’−１，４−ブチレン−ジー（２Ｈ−テトラ
ゾリウム）（Ｔ−３２）　　２．２’、３．３’−テト
ラフェニール−５゜５′−ｐ−フェニレン−ジー（２Ｈ
−テトラゾリウム）（Ｔ−３３）　　２−（４，５−ジ
メチルチアゾール−２イル）−３，５−ジフェニール−
２Ｈ−テトラゾリウム（Ｔ−３４）　　３．５−ジフェ
ニール−２−（トリアジン２イル−２Ｈ−テトラゾリウ
ム） （Ｔ　−３５）　　２−（ベンゾチアゾール−２イル）
−３−（４−メトキシフェニール）−５−７エニールー
２Ｈ−テトラゾリウム （Ｔ−３６）　　２．３−ジメトキシフェニール−５−
フェニール−２Ｈ−テトラゾリウム （Ｔ−３７）　　２，３．５−トリス（メトキシフェニ
ール）−２Ｈ−テトラゾリウム （Ｔ−３８）　　２．３−ジメチルフェニール−５−フ
ェニール−２Ｈ−テトラゾリウム （Ｔ−３９）　　２．３−ヒドロキシエチル−５−フェ
ニル−２Ｈ−テトラゾリウム （Ｔ−４０）　　２．３−ヒドロキシメチル−５−フェ
ニル−２Ｈ−テトラゾリウム （Ｔ−４１）　　２．３−シアノヒドロキシフェニール
５−７エニルー２　Ｈ−テトラゾリウム（Ｔ−４２）　
　２．３−ジ（ｐ−クロロフェニル）−５−フェニール
−２Ｈ−テトラゾリウム （Ｔ−４３）　　２．３−ジ（ヒドロキシエトキシフェ
ニール）−５−フェニル−２Ｈ−テトラゾリウム（Ｔ−
４４）　　２．３−ジ（２−ピリジル）−５−フェニル
−２Ｈ−テトラゾリウム （Ｔ−４５）　　２，３．５−トリス（２−ピリジル）
−２Ｈ−テトラゾリウム （Ｔ−４６）　　２．３．５−トリス（４−ピリジル）
−２Ｈ−テトラゾリウム テトラゾリウム化合物を非拡散性として用いる場合カチ
オン部分とアニオン部分を適宜選択することによって得
られる非拡散性化合物が用いられる。

本発明に用いられるテトラゾリウム化合物のアニオン部
としては例えば、 塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン等のハロ
ゲンイオン、 硫酸、硝酸、過塩素酸等の無機酸の酸基、スルホン酸、
カルボン酸等の有機酸の酸基、ｐ−トルエンスルホン酸
アニオン等の低級アルキルベンゼンスルホン酸アニオン
、 ｐ−ドデシルベンゼンスルホン酸アニ、オン等の高級ア
ルキルベンゼンスルホン酸アニオン、ラウリルスルフェ
ートアニオン等の高級アルキル硫酸エステルアニオン、 ジー２−エチルへキシルスルホサクシネートアニオン等
のジアルキルスルホサクシネートアニオンセチルポリエ
テノキシサルフェートアニオン等のポリエーテルアルコ
ール ステアリン酸アニオン等の高級脂肪酸アニオン、ポリア
クリル酸アニオン等のポリマーに酸根のついたもの等を
挙げることができる。

そしてアニオン部分とカチオン部分を適宜選択すること
により本発明に係る非拡散性のテトラゾリウム化合物を
合成することができる。このようにして合成された本発
明に係る化合物は例えば２。

３、５−トリフエニールー２Ｈ−テトラゾリウム−ジオ
クチルサクシネートスルホン酸塩等であり、夫々の可溶
性塩をゼラチンに分散せしめた後、両者を混合してゼラ
チンマトリックス中に分散させる場合と、酸化剤の結晶
を純粋に合成してから、適当な溶媒（例えばジメチルス
ルホキシド）に溶・してからゼラチンマトリックス中に
分散させる場合がある。分散が均一になりにくいときは
超音波とかマントンゴーりンホモジナイザーなと適当な
ホモジナイザーで乳化分散する方法が好結果を与えるこ
ともある。また、ジオクチルフタレート等のような高沸
点溶媒中に微分散をし、プロテクト化して親水性コロイ
ド層中に分散することも可能である。

本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳剤には、ハロ
ゲン化銀として、臭化銀、沃臭化銀、塩化銀、塩臭化銀
、塩沃臭化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される
任意のものを用いることができ、好ましくは、ネガ型ノ
＼ロゲン水銀乳剤として５０モル％以上の塩化銀を含む
塩臭化銀である。

ハロゲン化銀粒子は、酸性法、中性法及びアンモニア法
のいずれで得られたものでもよい。本発明に使用される
ハロゲン化銀乳剤は単一の組成であってもよく又複数の
異なる組成の粒子を単一層内あるいは複数の層に分けて
含有させても良い。

本発明に係るハロゲン化銀粒子の形状は任意のものを用
いることができる。好ましい１つの例は、ＨＯＯ）面を
結晶表面として有する立方体である。

又、米国特許４，１８３．７５６号、同４，２２５，６
６６号、特開昭５５−２６５８９号、特公昭５５−４２
７３７号等や、ザ・ジャーナル・オブ・フォトグラフィ
ック・サイエンス（Ｊ　、　Ｐ　ｈｏｔｇｒ、Ｓ　ｃｉ
）　、２１．３９　（１９７３）等の文献に記載された
方法により、８面体、１４面体、１２面体等の形状を有
する粒子をつくり、これを用いることもできる。更に、
双晶面を有する粒子を用いてもよい。

本発明に係るハロゲン化銀粒子は、単一の形状からなる
粒子を用いてもよいし、種々の形状の粒子が混合された
ものでもよい。

又、いかなる粒子サイズ分布を持つものを用いてもよく
、粒子サイズ分布の広い乳剤（多分散乳剤と称する）を
用いてもよいし、粒子サイズ分布の狭い乳剤（単分散乳
剤と称する。）を単独又は数種類混合してもよい。又、
多分散乳剤と単分散乳剤を混合して用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上のハロゲ
ン化銀乳剤を混合して用いてもよい。

本発明において、単分散乳剤が好ましい。単分散乳剤中
の単分散のハロゲン化銀粒子としては、平均粒径Ｙを中
心に±２０％の粒径範囲内に含まれるハロゲン化銀重量
が、全ハロゲン化銀粒子重量の６０％以上であるものが
好ましく、特に好ましくは７０％以上、更に好ましくは
８０％以上である。

ここに平均粒径ｒは、粒径ｒｉを有する粒子の頻度旧と
ｒ１３との積旧Ｘ口１が最大となるときの粒径ｒｉを定
義する。

（有効数字３桁、最小桁数字は４捨５人する。）ここで
言う粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は、その
直径、又球状以外の形状の粒子の場合は、その投影像を
周面積の円像に換算した時の直径である。

粒径は例えば該粒子を電子顕微鏡で１万倍から５万倍に
拡大して撮影し、そのプリント上の粒子直径又は投影時
の面積を実測することによって得られることができる。

（測定粒子個数は無差別に１０００個以上ある事とする
。） 本発明の特に好ましい高度の単分散乳剤はによって定義
した分布の広さが２０％以下のものであり、更に好まし
くは１５％以下のものである。

ここに平均粒径及び粒径標準偏差は前記定義の「ｉから
求めるものとする。

単分散乳剤は特開昭５４−４８５２１号、同５８−４９
９３８号及び同６０−１２２９３５号等を参考にして得
ることができる。

感光性ハロゲン化銀乳剤は、化学増感を行わないで、い
わゆる未後熟（Ｐｒ１ｍ１ｔｉｖｅ）乳剤のまま用いる
こともできるが、通常は化学増感される。

化学増感のためには、前記Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ又は、Ｚ
ｅｌｉｋｍａｎらの著書、或いはＨ，Ｆｒｌｅｓｅｒ編
デ・グルンドラーケン噂チル・７オトクラフイシエン・
プロツエセ・ミド・ジルペルハロゲニーデン（Ｄｉｅ　
Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ　ｄｅｒ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｓｃｈｅｎ　Ｐｒｏｚｅｓｓｅ　ｆｆ１ｉｔ　Ｓｉｌ
ｂｅｒｈａｌｏｇｅｎｉｄｅｎ、　Ａｋａｄｅｍｉｓｃ
ｈｅ　Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ、１９
６８）に記載の方法を用いることができる。

すなわち、銀イオンと反応し得る硫黄を含む化合物や活
性ゼラチンを用いる硫黄増感法、還元性物質を用いる還
元増感法、金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感
法等を単独または組合わせて用いることができる。硫黄
増感剤としては、チオ硫酸塩、チオ尿素類、チアゾール
類、ローダニン類、その他の化合物を用いることができ
、それらの具体例は、米国特許１，５７４．９４４号、
同２，４１０，６８９号、同２，２７８．９４７号、同
２，７２８，６６８号、同３，６５６゜９５５号に記載
されている。還元増感剤としては、第−すず塩、アミン
類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジンスルフィン酸、
シラン化合物等を用いることができ、それらの具体例は
米国特許２，４８７゜８５０号、同２，４１９．９７４
号、同２，５１８．６９８号、同２，９８３゜６０９号
、同２．９８３．６１０号、同２，６９４．６３７号に
記載されている。貴金属増感のためには全錯塩のほか、
白金、イリジウム、パラジウム等の周期律表■族の金属
の錯塩を用いることができ、その具体例は米国特許２，
３９９．０８３号、同２，４４８．０６０号、英国特許
６１８．０６１号等に記載されている。

また、化学増感時のｐＨ，ｐＡｇ、温度等の条件は特に
制限はないが、ｐＨ値としては４〜９、特に５〜８が好
ましく、ｐＡｇ値としては５〜１１．特に８〜ＩＯに保
つのが好ましい。又温度としては、４０〜９０°Ｃ１特
に４５〜７５℃が好ましい。

本発明で用いる写真乳剤は、前述した硫黄増感、金・硫
黄増感の他、還元性物質を用いる還元増感法：貴金属化
合物を用いる貴金属増感法などを併用することもできる
。

感光性乳剤としては、前記乳剤を単独で用いてもよく、
二種以上の乳剤を混合してもよい。

本発明の実施に際しては、上記のような化学増感の終了
後に、例えば、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ、７−チトラザインデン、５−メルカプト−１−７
エニルテトラゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール
等を始め、種々の安定剤も使用できる。

更に必要であればチオエーテル等のハロゲン化銀溶剤、
又はメルカプト基含有化合物や増感色素のような晶癖コ
ントロール剤を用いてもよい。

本発明の乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、粒子を
形成する過程及び／又は成長させる過程で、カドミウム
塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩又は錯塩
、ロジウム塩又は錯塩、鉄塩又は錯塩を用いて金属イオ
ンを添加し、粒子内部に及び／又は粒子表面に包含させ
る事ができる。

本発明の乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後に不
要な可溶性塩類を除去しても良いし、あるいは含有させ
たままでも良い。該塩類を除去する場合には、リサーチ
・ディスクロジャー１７６４３号記載の方法に基づいて
行う事が出来る。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料において写真乳
剤は、増感色素によって比較的長波長の青色光、緑色光
、赤色光または赤外光に分光増感されても良い。用いら
れる色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複合
シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シ
アニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素、及びヘ
ミオキソノール色素等が包含される。特に有用な色素は
シアニン色素、メロシアニン色素及び複合メロシアニン
色素に属する色素である。これらの色素類には、塩基性
異節環核としてシアニン色素類に通常利用される核のい
ずれをも適用できる。すなわち、ピロリン核、オキサゾ
リン核、チアゾリン核、ピロール核、オキサゾール核、
チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾール核、テト
ラゾール核、ピリジン核等、これらの核に脂環式炭化水
素環が融合した核、及びこれらの核に芳香族炭化水素環
が融合した核、即ち、インドレニン核、ベンズインドレ
ニン核、インドール核、ベンズオキサゾール核、ナフト
オキサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾー
ル核、ベンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾール核、
キノリン核等が適用できる。これらの核は、炭素原子上
に置換されていてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−５−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２
，４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール酸核等の５〜６員異節環
核を適用することができイ２．、本発明で用いる増感色
素は、通常のネガ型ハロゲン化銀乳剤に用いられると同
等の濃度で用いられる。特に、ハロゲン化銀乳剤の固有
感度を実質的に落とさない程度の色素濃度で用いるのが
有利である。ハロゲン化銀１モル当り増感色素の約１、
ＯＸ　１０−’〜約５　Ｘ　１０−’モルが好ましく、
特にハロゲン化銀１モル当り増感色素の約４　Ｘ　１０
−’〜２Ｘ　１０−’モルの濃度で用いることが好まし
い。

本発明の増感色素を１種又は２種以上組合せて用いるこ
とができる。本発明において有利に使用される増感色素
としてはより具体的には例えば次のごときものを挙げる
ことができる。

即ち、青感光性ハロゲン化銀乳剤層に用いられる増感色
素としては、例えば西独特許９２９，０８０号、米国特
許２，２３１，６５８号、同２，４９３，７４８号、同
２，５０３゜７７６号、同２，５１９．０旧号、同２，
９１２，３２９号、同３，６５６゜９５６号、同３，６
７２，８９７号、同３，６９４，２１７号、同４　、０
２５　。

３４９号、同４，０４６，５７２号、英国特許１，２４
２，５８８号、特公昭４４−１４０３０号、同５２−２
４８４４号、特開昭４８−７３１３７号、同６１−１７
２１４０号等に記載されたものを挙げることができる。

又緑感光性ハロゲン化銀乳剤に用いられる増感色素とし
ては、例えば米国特許ｌ。

９３９．２０１号、同２．０７２．９０８号、同２，７
３９．１４９号、同２゜９４５．７６３号、英国特許５
０５．９７９号、特公昭４８−４２１７２等に記載され
ているごときシアニン色素、メロシアニン色素又は複合
シアニン色素をその代表的なものとして挙げることがで
きる。更に、赤感光性及び赤外感光性ハロゲン化銀乳剤
に用いられる増感色素としては、例えば米国特許２，２
６９，２３４号、同２，２７０．３７８号、同２，４４
２，７１０号、同２，４５４．６２９号、同２，７７６
．２８０号、特公昭４９−１７７２５号、特開昭５０−
６２４２５号、同６１−２９８３６号、同６０−８０８
４１号等に記載されているごときシアニン色素、メロシ
アニン色素又は複合シアニン色素をその代表的なものと
して挙げることができる。

これらの増感色素は単独で用いてもよく、又これらを組
合せて用いてもよい。増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。

その代表例は、米国特許２，６８８，５４５号、同２，
９７７．２２９号、同３，３９７．０６０号、同３，５
２２．０５２号、同３，５２７゜６４１号、同３，６１
７，２９３号、同３，６２８，９６４号、同３，６６６
゜４８０号、同３，６７２．８９８号、同３，６７９．
４２８号、同３，７０３゜３７７号、同３，７６９．３
０１号、同３，８１４．６０９号、同３，８３７゜８６
２号、同４，０２６，７０７号、英国特許１，３４４．
２８１号、同１，５０７，８０３号、特公昭４３−４９
３６号、同５３−１２３７５号、特開昭５２−１１０６
１８号、同５２−１０９９２５号等に記載されている。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料には、親水性コ
ロイド層にフィルター染料として、あるいはイラジェー
ション防止、ハレーション防止その他種々の目的で水溶
性染料を含有してよい。このような染料には、オキソノ
ール染料、ヘミオキソノール染料、スチリル染料、メロ
シアニン染料、シアニン染料及びアゾ染料等が包含され
る。中でもオキソノール染料；へミオキソノール染料及
びメロシアニン染料が有用である。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料において、親水
性コロイド層に染料や紫外線吸収剤等が包含される場合
に、それらはカチオン性ポリマー等によって媒染されて
もよい。

上記の写真乳剤には、ハロゲン化銀写真感光材料の製造
工程、保存中或いは処理中の感度低下やカブリの発生を
防ぐために種々の化合物を添加することができる。即ち
、アゾール類例えばベンゾチアゾリウム塩、ニトロイン
ダゾール類、トリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、
ベンズイミダゾール類（特にニトロ−又はハロゲン置換
体）、ヘテロ環メルカプト化合物類例えばメルカプトチ
アゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプ
トベンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾール類
、メルカプトテトラゾール類（特に１−フェニル−５−
メルカプトテトラゾール）、メルカプトピリジン類、カ
ルボキシル基やスルホン１Ｊｉｌの水溶性基を有する上
記のへテロ環、メルカプト化合物類、チオケト化合物例
えばオキサゾリンチオン、アザインデン類例えばテトラ
アザインデン類（特に４−ヒドロキシ置換（１，３，３
ａ、７）テトラアザインデン類）、ベンゼンチオスルホ
ン酸類、ベンゼンスルフィン酸等のような安定剤として
知られた多くの化合物を加えることができる。

使用できる化合物の一例は、Ｋ、Ｍｅｅｓ著、ザ・セオ
リー・オブ・ザ・ホトグラフィック・プロセス（Ｔｈｅ
　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ、第３版、１９６６年）に原文献
を挙げて記載されている。

これらの更に詳しい具体例及びその使用方法については
、例えば米国特許３，９５４，４７４号、同３，９８２
゜９４７号、同４，０２１，２４８号又は特公昭５２−
２８６６１　（７）　記載を参考にできる。

又、本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、写真構成層
中に米国特許３，４１１，９１１号、同３，４１１．９
１２号、特公昭４５−５３３１号等に記載のアルキルア
クリレート系ラテックスを含むことができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に下記各種添加剤を
含んでもよい。増粘剤又は可塑剤として例えば米国特許
２，９６０．４０４号、特公昭４３−４９３９号、西独
間出願公告１，９０４，６０４号、特開昭４８−６３７
１５号、特公昭４５−１５４６２号、ベルギー国特許７
６２．８３３号、米国特許３，７６７．４１０号、ベル
ギー国特許５５８，１４３号に記載されている物質、例
えばスチレン−マレイン酸ソーダ共重合体、デキストラ
ンサルフェート等、硬膜剤としては、アルデヒド系、エ
ポキシ系、エチレンイミン系、活性ハロゲン系、ビニル
スルホン系、インシアネート系、スルホン酸エステル系
、カルボジイミド系、ムコクロル酸系、アシロイル系等
の各種硬膜剤、紫外線吸収剤としては、例えば米国特許
３，２５３．９２１号、英国特許１，３０９，３４９号
等に記載されている化合物、特に２−（２’−ヒドロキ
シー５−３級ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２
−（２’−ヒドロキシー３　’、５　’−ジー３級ブチ
ルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキ
シ−３′−３級ブチル−５′−ブチルフェニル）−５−
クロルベン／　Ｉ−ＩＪアゾール、２−（２’−ヒドロ
キシ−３’、５　’−ジー３級ブチルフェニル）−５−
クロルベンゾトリアゾール等を挙げることができる。さ
らに、塗布助剤、乳化剤、処理液等に対する浸透性の改
良剤、消泡剤或いは感光材料の種々の物理的性質をコン
トロールするために用いられる界面活性剤としては英国
特許５４８．５３２号、同１，２１６，３８９号、米国
特許２，０２６，２０２号、同３，５１４．２９３号、
特公昭４４−２６５８０号、同４３−１７９２２号、同
４３−１７９２６号、同４３−１３１６６号、同４８−
２０７８５号、仏閣特許２０２．５８８号、ベルギー国
特許７７３．４５９号、特開昭４８−１０１１１８号等
に記載されているアニオン性、カチオン性、非イオン性
或いは両性の化合物を使用することかできるが、これら
のうち特にスルホン基を有するアニオン界面活性剤、例
えばコハク酸エステルスルホン化物、アルキルナフタレ
ンスルホン化物、アルキルベンゼンスルホン化物等が好
ましい。

また帯電防止剤としては、特公昭４６−２４１５９号、
特開昭４８−８９９７９号、米国特許２，８８２，１５
７号、同２，９７２．５３５号、特開昭４８−２０７８
５号、同４８−４３１３０号、同４８−９０３９１号、
特公昭４６−２４１５９号、同４６−３９３１２号、同
４８−４３８０９号、特開昭４７−３３６２７号に記載
されている化合物がある。

本発明の製造方法において、塗布液のｐＨは５．３〜７
．５の範囲であることが好ましい。多層塗布の場合は、
それぞれの層の塗布液を塗布量の比率で混合した塗布液
のｐｎが上記の５．３〜７．５の範囲であることが好ま
しい。ｐＨが５．３よりより小さいと硬膜の進行がおそ
くて好ましくなく、ｐＨが７．５より大きいと写真性能
に悪影響を及ぼすことが好ましくない。

本発明の感光材料において構成層にはマット化剤、例え
ばスイス特許３３０．１５８号に記載のシリカ、仏閣特
許１，２９６．９９５号に記載のガラス粉、英国特許１
．１７３．１８１号に記載のアルカリ土類金属又はカド
ミウム、亜鉛などの炭酸塩などの無機物粒子；米国特許
２，３２２，０３７号に記載の澱粉、ベルギー特許６２
５．４５１号或いは英国特許９８１．１９８号に記載さ
れた澱粉誘導体、特公昭４４−３６４３号に記載のポリ
ビニルアルコール、スイス特許３３０，１５８号に記載
されたポリスチレン或いはポリメチルメタアクリレート
、米国特許３，０７９．２５７号にお載のポリアクリロ
ニトリル、米国特許３，０２２，１６９号に記載のポリ
カーボネートのような有機物粒子を含むことができる。

本発明の感光材料において構成層にはスベリ剤、例えば
米国特許２，５８８，７５６号、同３，１２１．０６０
号に記載の高級脂肪族の高級アルコールエステル、米国
特許３，２９５．９７９号に記載のカゼイン、英国特許
ｌ、２６３．７２２号に記載の高級脂肪族カルシウム塩
、英国特許１，３１３．３８４号、米国特許３，０４２
，５２２号、同３，４８９．５６７号に記載のシリコン
化合物などを含んでもよい。

流動パラフィンの分散物などもこの目的に用いることが
できる。

フィルター染料、あるいはイラジェーション防止その他
種々の目的で用いられる染料には、オキサノール染料、
ヘミオキサノール染料、メロシアニン染料、シアニン染
料、スチリル染料、アゾ染料が含有される。なかでもオ
キサノール染料　；ヘミオキサノール染料及びメロシア
ニン染料が有用である。用い得る染料の具体例は西独特
許６１６゜００７号、英国特許５８４，６０９号、同１
，１１７．４２９号、特公昭２６−７７７７号、同３９
−２２０６９号、同５４−３８１２９号、特開昭４８−
８５１３０号、同４９−９９６２０号、同４９−１１４
４２０号、同４９−１２９５３７号、同５０−２８８２
７号、同５２−１０８１１５号、同５７−１８５０３８
号、米国特許１，８７８．９６１号、同ｌ。

８８４．０３５号、同１，９１２，７９７号、同２，０
９８．８９１号、同２゜１５０．６９５号、同２，２７
４．７８２号、同２，２９８，７３１号、同２゜４０９
．６１２号、同２，４６１．４８４号、同２，５２７．
５８３号、同２゜５３３．４７２号、同２，８６５，７
５２号、同２，９５６．８７９号、同３゜０９４．４１
８号、同３．１２５．４４８号、同３．１４８．１８７
号、同３゜１７７．０７８号、同３，２４７．１２７号
、同３，２６０．６旧号、同３゜２８２．６９９号、同
３，４０９，４３３号、同３，５４０，８８７号、同３
５７５．７０４号、同３，６５３，９０５号、同３，７
１８．４７２号、同３゜８６５．８１７号、同４，０７
０，３５２号、同４，０７１，３１２号、ＰＢレポート
７４１７５号、フォトグラフィック・アブストラクト　
（Ｐｈｏｔｏ、　Ａｂｓｔｒ、）　　１　２８　（’２
１）等に記載されているものである。

蛍光増白剤としては、スチルベン系、トリアジン系、ピ
ラゾリン系、クマリン系、アセチレン系の蛍光増白剤を
好ましく用いることができる。

これらの化合物は水溶性のものでもよく、又不溶性のも
のを分散物の形で用いてもよい。

アニオン性界面活性剤としては、例えばアルキルカルボ
ン酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスル
ホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキル
硫酸エステル類、アルキルリン酸エステル類、Ｎ−アシ
ル−アルキルタウリン類、スルホフキハク酸エステル類
、スルホアルキルポリオキシエチレンアルキルフェニル
エーテル類、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステ
ル類などのような、カルボキシ基、スルホ基、ホスホ基
、硫酸エステル基、燐酸エステル基等の酸性基を含むも
のが好ましい。

両性界面活性剤としては、例えばアミノ酸類、アミノア
ルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸又は燐酸エス
テル類、アルキルベタイン類、アミンオキシド類等が好
ましい。

カチオン性界面活性剤としては、例えばアルキルアミン
塩類、脂肪族或いは芳香族第４級アンモニウム塩類、ピ
リジウム、イミダゾリウムなどの複素環第４級アンモニ
ウム塩類、及び脂肪族又は複素環を含むホスホニウム又
はスルホニウム塩類等が好ましい。

ノニオン性界面活性剤としては、例えばサポニン　（ス
テロイド系）、アルキレンオキサイド誘導体（例えばポ
リエチレングリコール、ポリエチレングリコール／ポリ
プロピレングリコール縮合物、ポリエチレングリコール
アルキルエーテル類又はポリエチレングリコールアルキ
ルアリールエーテル類、ポリエチレングリコールエステ
ル類、ポリエチレングリコールソルビタンエステル類、
ポリアルキレングリコールアルキルアミン又はアミド類
、シリコーンのポリエチレンオキサイド付加物類）、グ
リシード誘導体（例えばアルケニルコ／％り酸ポリグリ
セリド、アルキルフェノールポリグリセリド）、多価ア
ルコールの脂肪酸エステル類、糖のアルキルエステル類
等が好ましい。

マット剤としては、英国特許１，０５５，７１３号、米
国特許１，９３９，２１３号、同２，２２１．８７３号
、同２，２６８，６６２号、同２，３３２．０３７号、
同２，３７６．００５号、同２，３９１．１８１号、同
２，７０１，２４５号、同２，９９２，１０１号、同３
，０７９゜２５７号、同３，２６２，７８２号、同３，
５１６，８３２号、同３，５３９゜３４４号、同３，５
９１，３７９号、同３，７５４，９２４号、同３　、７
６７　。

４４８号等に記載されている有機マット剤、西独特許２
，５９２，３２１号、英国特許７６０，７７５号、同１
，２６０．７７２号、米国特許１，２０１．９０５号、
同２，１９２．２４１号、同３゜０５３．６６２号、同
３，０６２，６４９号、同３，２５７．２０６号、同３
゜３２２．５５５号、同３，３５３．９５８号、同３，
３７０．９５１号、同３゜４１１．９０７号、同３，４
３７．４８４号、同３，５２３，０２２号、同３゜６１
５．５５４号、同３，６３５，７１４号、同３，７６９
，０２０号、同４゜０２１．２４５号、同４，０２９，
５０４号等に記載されている無機マット剤等を好ましく
用いることができる。

帯電防止剤としては、英国特許１，４６６．６００号、
リサーチ・デ４７．クロージヤー　（Ｒｅｓｅａｒｃｈ
　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）　１５８４０号、同１６２５
８号、同１６６３０号、米国特許２，３２７，８２８号
、同２，８６１，０５６号、同３，２０６．３１２号、
同３，２４５．８３３号、同３，４２８，４５１号、同
３，７７５，１２６号、同３，９６３，４９８号、同４
，０２５，３４２号、同４，０２５，４６３号、同４，
０２５，６９１号、同４，０２５，７０４号等に記載の
化合物を好ましく用いることができる。

本発明の実施態様として特に好ましくは、特開昭６２−
２１０４５８号、特開昭６２−１３９５４６号等に記載
の硬調化を助長する調子コントロール剤として、テトラ
ゾリウム化合物、ポリエチレンオキサイド誘導体、リン
４級塩化合物、或いはヒドラジン化合物等を用いること
である。

又、ポリマーラテックスをハロゲン化銀乳剤層、バッキ
ング層に含有させ、寸法安定性を向上させる技術も、用
いることができる。これらの技術は、例えば特公昭９３
−４２７２号、同３９−１７７０２号、同４３−１３４
８２号、米国特許２，３７６．００５号、同２，７６３
，６２５号、同２，７７２．１６６号、同２，８５２，
３８６号、同２，８５３，４５７号、同３，３９７．９
８８号等に記載されている。

本発明に用いる感光材料のバインダーとしてはゼラチン
を用いるが、ゼラチン誘導体、セルロース誘導体、ゼラ
チンと他の高分子のグラフトポリマー　それ以外の蛋白
質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一或いは共重合体
の如き合成親水性高分子物質等の親水性コロイドも併用
して用いることができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのばか酸処理ゼラチ
ン、ビュレチン・オブ・ソサエティー・オブージャパン
（Ｂｕｌｌ、　Ｓｏｃ、　Ｓｃｉ、　Ｐｈｏｔ、　Ｊａ
ｐａｎ）Ｎｏ１５．３０頁（１９６６）に記載されたよ
うな酸素処理ゼラチンを用いてもよく、又ゼラチンの加
水分解物や酵素分解物も用いることができる。ゼラチン
誘導体としては、ゼラチンに例えば酸ハライド、酸無水
物、インシアナート類、ブロモ酢酸、アルカンサルトン
類、ビニルスルホンアミド類、マレインイミド化合物類
、ポリアルキレオンキンド類、エポキン化合物類等種々
の化合物を反応させて得られるものが用いられる。その
具体例は米国特許２．６１４，９２８号、同３，１３２
，９４５号、同３，１８６．８４６号、同３，３１２，
５５３号、英国特許８６１，４１４号、同１，０３３，
１８９号、同１，００５，７８４号、特公昭４２−２６
８４５号などに記載されている。

蛋白質としては、アルブミン、カゼイン、セルロース誘
導体としてはヒドロキノエチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、セルロースの硫酸エステル、又は糖
誘導体としてはアルギン酸ソーダ、でん粉誘導体をゼラ
チンと併用してもよい。

前記ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマーとしては
ゼラチンにアクリル酸、メタアクリル酸、それらのエス
テル、アミドなどの誘導体、アクリロニトリル、スチレ
ンなどの如きビニル糸上ツマ−の単一（ホモ）又は共重
合体をグラフトさせたものを用いることができる。こと
に、ゼラチンとある程度相溶性のあるポリマー例えばア
クリル酸、アクリルアミド、メタアクリルアミド、ヒド
ロキシアルキルメタアクリレート等の重合体とのグラフ
トポリマーが好ましい。これらの例は、米国特許２，７
６３．６２５号、同２，８３１．７６７号、同２，９５
６．８８４号などに記載されている。

本発明の感光材料には、更に目的に応じて種々の添加剤
を用いることができる。これらの添加剤は、より詳しく
は、リサーチディスクロージャー第１７６巻１　ｔｅｍ
１７６４３　（１９７８年１２月）及び同１８７巻夏ｔ
ｅｍ１８７１６（１９７９年１１月）に記載されており
、その該当個所を後掲の表にまとめて示した。

２、感度上昇剤 ３、分光増感剤 同上 ６４８頁右欄〜 ２３〜２４頁　　　６４９頁右欄 ２４頁 ２４〜２５頁　　　６４９頁右欄 強色増感剤 ４、増白剤 ５、かぶり防止剤 及び安定剤 ６、光吸収剤、フィルター 染料紫外線吸収剤　　　　２５〜２６頁７、スティン防
止剤　　　　　２５頁右欄８、色素画像安定剤　　　　
　　２５頁９、硬　膜　剤　　　　　　　　２６頁　　
　　６５１頁左欄１０、バインダー　　　　　　　　　
２６頁　　　　　同上比可塑剤・潤滑剤　　　　　　　
２７頁　　　　６５０右欄１２、塗布助剤・表面活性剤
　　　２６〜２７頁　　　　同上６４９右欄〜６５０左
欄 ６５０頁左〜右欄 本発明の感光材料に用いられる支持体には、αオレフイ
ンポリマー（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、エ
チレン／ブテン共重合体）等をラミネートした紙、合成
紙等の可撓性反射支持体、酢酸セルロース、硝酸セルロ
ース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリカーボネイト、ポリアミド等の半合
成又は合成高分子からなるフィルムや、これらのフィル
ムに反射層を設けた可視性支持体、金属などが含まれる
。

中でもポリエチレンテレフタレートが特に好ましい。

本発明に用いることができる下引き層としては特開昭４
９−３９７２号記載のポリヒドロキシベンゼン類を含む
有機溶剤系での下引き加工層、特開昭４９−１１１１８
号、同５２−１０４９１３号、同５９−１９９４１号、
同５９−１９９４０号、同５９−１８９４５号、同５１
−１１２３２６号、同５１−１１７６１７号、同５１−
５８４６９号、同５１−１１４１２０号、同５１−１２
１３２３号、同５１−１２３１３９号、同５１−１１４
１２１号、同５２−１３９３２０号、同５２−６５４２
２号、同５２−１０９９２３号、同５２−１１９９１９
号、同５５−６５９４９号、同５７−１２８３３２号、
同５９−１９９４１号等に記載の水系ラテックス下引き
加工層が挙げられる。

又、該下引き層は通常、表面を化学的ないし物理的に処
理することができる。該処理としては薬品処理、機械的
処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処理、高周波
処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、レーザー処
理、混酸処理、オゾン酸化処理などの表面活性化処理が
挙げられる。

下引き層は、本発明に係る塗設層とは区別され、塗設時
期や条件に何ら制限はない。

本発明においては、フィルター染料、或いはハレーショ
ン防止その他種々の目的で染料を用いることができる。

用いられる染料には、トリアリル染料、オキサノール染
料、ヘミオキサノール染料、メロシアニン染料、シアニ
ン染料、スチリル染料、アゾ染料が包含される。なかで
もオキサノール染料；ヘミオキサノール染料及びメロシ
アニン染料が有用である。用い得る染料の具体例は西独
特許６１６，００７号、英国特許５８４，６０９号、同
１，１７７．４２９号、特公昭２６−７７７７号、同３
９−２２０６９号、同５４−３８１２９号、特開昭４８
−８５１３０号、同４９−９９６２０号、同４９−１１
４４２０号、同４９−１２９５３７号、同５０−２８８
２７号、同５２−１０８１１５号、同５７−１８５０３
８号、同５９−２４８４５号、米国特許１，８７８，９
６１号、同１，８８４，０３５号、同１，９１２，７９
７号、同２，０９８．８９１号、同２，１５０，６９５
号、同２，２７４，７８２号、同２，２９８，７３１号
、同２，４０９，６１２号、同２，４６１．４８４号、
同２，５２７，５８３号、同２，５３３，４７２号、同
２，８６５．７５２号、同２，９５６，８７９号、同３
．θ９４，４１８号、同３，１２５，４４８号、同３，
１４８．１８７号、同３．１７７．０７８号、同３，２
４７．１２７号、同３，２６０．６０１号、同３，２８
２，６９９号、同３，４０９，４３３号、同３，５４０
，８８７号、同３，５７５，７０４号、同３，６５３，
９０５号、同３，７１８，４７２号、同３，８６５，８
１７号、同４，０７０，３５２号、同４，０７１，３１
２号、ＰＢレポート７４１７５号、フォトグラフィック
・アブストラクト　（Ｐｈｏｔｏ、　Ａｂｓｔｒ、）　
１２８（２１）等に記載されたものである。

特に明室返し感光材料においてはこれらの染料を用いる
のが好適であり、４００ｎｍの光に対する感度が３６０
ｎｍの光に対する感度の３０倍以上入れるように用いる
のが特に好ましい。

更に本発明の実施に際しては、特開昭６１−２６０４１
号等に記載のポーラログラフの陽極電位と陰極電位の和
が正である有機減感剤を用いることもできる。

本発明の感光材料は、該感光材料を構成する乳剤層が感
度を何しているスペクトル領域の電磁波を用いて露光で
きる。光源としては自然光（日光）、タングステン電灯
、蛍光灯、ヨーツクオーツ灯、水銀灯、マイクロ波発光
のＬＩＶ灯、キセノナーク灯、炭素アーク灯、キセノン
フラッシュ灯、陰極線管フライングスポット、各種レー
ザー光、発光ダイオード光、電子線、Ｘ線、γ線、α線
などによって励起されｔ；蛍光体から放出される光等、
公知の光源のいずれをも用いることができる。又特開昭
６２−２１０４５８号等のＵＶ光源に３７０ｎｍ以下の
波長を吸収する吸収フィルターを装着したり、発光波長
を３７０〜４２０ｎｍにを主波長にするＵＶ光源を用い
たりしても、好ましい結果が得られる。

露光時間は通常カメラで用いられる１ミリ秒から１秒の
露光時間は勿論、１マイクロ秒より短い露光、例えば陰
極線管やキセノン閃光管を用いた１００ナノ秒〜１マイ
クロ秒の露光を用いることもでき、又１秒より長い露光
を与えることも可能である。これらの露光は連続して行
われても、間欠的に行われてもよい。

本発明は、印刷用、Ｘ−レイ用、一般不ガ用、一般リバ
ーサル用、一般ポジ用、直接ポジ用等の各種感光材料に
適用することができるが、極めて高い寸度安定性を要求
される印刷用感光材料に適用した場合特に著しい効果が
得られる。

本発明において、感光材料の現像処理には、公知の方法
による黒白、カラー、反転などの各種現像処理を用いる
ことができるが、高コントラストを与える印刷用感光材
料のだめの処理を行う場合特に有効である。

本発明において、処理の際に用いることができる定着液
には、チオ硫酸塩、亜硫酸塩の他、種々の酸、塩、定着
促進剤、湿潤剤、界面活性剤、キレート剤、硬膜剤等を
含有させることができる。

例を挙げれば、チオ硫酸塩、亜硫酸塩としてはこれらの
酸のカリウム、ナトリウム、アンモニウムの塩、酸とし
ては硫酸、塩酸、硝酸、はう酸、蟻酸、酢酸、プロピオ
ン酸、シュウ酸、酒石酸、クエン酸、リンゴ酸、７タル
酸等が挙げられ、塩としては、これらの酸のカリウム、
ナトリウム、アンモニウム等の塩が挙げられる。定着促
進剤としては、特公昭４５−３５７５４号、特開昭５８
−１２２５３５号、同５８−１２２５３６号記載のチオ
尿素誘導体、分子内に３重結合を有したアルコール、米
国特許４．１２６．４５９号記載のチオエーテル、又は
アニオンをフリー化するシクロデキストランエーテル体
、クラウンエーテル類、ジアザビシクロウンデセンやジ
（ヒドロキシエチル）ブタミン等が挙げられる。湿潤剤
としてはアルカノールアミン、アルキレングリコール等
が挙げられる。キレート剤としては、ニトリロトリ酢酸
、ＥＤＴＡ等のアミノ酢酸が挙げられる。硬膜剤として
はクロム明ばん、カリ明ばんの他ＡＱ化合物等を含有さ
せることができる。

本発明において定着液は、感光材料の硬膜性を上げるた
めにＡＣ化合物を含有させることが好ましく、その含有
量が使用液中のｋＱ換算量で０．１〜３ｇ／１２である
ときにさらに好ましい。

定着液に含まれる好ましい亜硫酸濃度は０．０３〜０．
４モル／Ｑであり、より好ましくは０．０４〜０．３モ
ル／Ｑである。

好ましい定着液ｐＨは３．９〜６．５であり、このｐＨ
で定着液は好ましい写真性能を与え、しかも本発明の包
装材料の効果が顕著となる。最も好ましい液ｐＨは４．
２〜５．３である。

〔実施例〕

以下に本発明の実施例を詳細に記述するが、本発明がこ
れらに限定されるものではないことはいうまでもない。

実施例１ 明室返し用感材としてネガ型のハロゲン化銀感光材料を
下記の様にして作成した。

硝酸銀水溶液と塩化ナトリウム、臭化カリウム水溶液を
ゼラチン水溶液中に撹拌しつつ、同時混合してハロゲン
化銀粒子を作成し、通常の方法で脱塩した。この乳剤を
通常の方法で化学増感した後、前記のテトラゾリウム化
合物の内、下記化合物（Ａ）を銀１モル当たり１．３ｇ
加えて、ポリマーラテックス下引きを施した１００ｐＩ
１１のポリエチレンテレフタレートベース上に常用の保
護層とともに同時塗布した。この時の銀量に対するゼラ
チン量は表１に示す通りである。

これらの試料をｆ）　−６２７ＦＭ明室プリンター（大
日本スクリーン製）によりガラスウェッジを通して露光
し、現像処理した。現像処理は下記に示す現像液及び条
件で行った。尚銀量は蛍光Ｘ線分析装置にて分析した。

ただし処理後の銀量は最大濃度を与える部分における銀
量で表した。

現像液処方 （組成Ａ） 純水（イオン交換水）　　　　　　　　　　１５０ｍ１
ｌエチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩　２ｇジエチ
レングリコール　　　　　　　　　５０９亜硫酸カリウ
ム　（５５％Ｗ／Ｖ水溶液）　　　　１００ｎ＋Ｑ炭酸
カリウム　　　　　　　　　　　　　５０ｇハイドロキ
ノン　　　　　　　　　　　　　１５ｇ５−メチルベン
ゾトリアゾール　　　　　２００ｍｇ１−フェニル−５
−メルカプトテトラゾール　３０ｍ９水酸化カリウム　
使用液のｐＨを１０．９にする量臭化カリウム　　　　
　　　　　　　　　４．５ｇ（組成り） 純水（イオン交換水）　　　　　　　　　　　３ｍ１２
ジエチレングリコール　　　　　　　　　５０９エチレ
ンジアミン四酢酸二ナトリウム塩　２５ｍｇ酢酸（９０
％水溶液）　　　　　　　　　　　０．３ｍ（１２−メ
ルカプト−ベンツイミダゾール −５−スルホン酸ナトリウム　　　　　　　５０ｍ９１
−７エニルー３−ピラゾリドン　　　　　　　５００１
１９現像液の使用時に水５００＋ｎ＋２中に上記組成物
Ａ１組成物Ｂの順に溶かし、ｌＱ、に仕上げて用いた。

定着液処方 （組成Ａ） チオ硫酸アンモニウム（７２，５％Ｗ／Ｖ水溶液）２３
０ｍＱ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　９．５
ｇ酢酸ナトリウム・３水塩　　　　　　　　１５．９９
硼酸　　　　　　　　　　　　　　　　　６．７ｇクエ
ン酸ナトリウム・２水塩　　　　　　　　２ｇ酢酸（９
０％Ｗ／Ｗ水溶液）　　　　　　　　　　８．１ｍ（２
１１＋１ｆｆｉ　Ｂ　） 純水（イオン交換水）　　　　　　　　　　　１７ｍＱ
硫酸（５０％Ｗ／Ｗの水溶液）　　　　　　　　　　５
．８ｇ硫酸アルミニウム （ｋＱ２０３換算含量が８−１％Ｗ／Ｗの水溶液）　　
　２６．５ｇ定着液の使用時に水５００ｍ（２中に上記
組成人１組成りの順に溶かし、ＩＱに仕上げて用いた。

この定着液のｐＨは約４．３であった。

〔迅速現像処理条件〕

（工程）　　（温度）　　（時間）　　（タンク容量）
現　　像　　　　３５°Ｃ１５秒　　　　　　　　２０
４定　　着　　　　３５°Ｏ１５秒　　　　　　　　　
２０Ｑ水　　洗　　　　　１８°０　　　　　１０秒　
　　　　　　　　１５０゜乾　　燥　　　　４　Ｑ　’
Ｃｌ　Ｏ秒各工程時間は次工程までのいわゆるワタリ搬
送時間も含む。

Ｄｒｙ　ｔｏ　Ｄｒｙ時間　　５０秒 表　　１ ところ実施例１と同様の結果を得ることができた。

実施例３ 実施例１において化学増感時に下記に示す増感色素（Ｃ
）を添加して試料を調製した。露光にはタングステンラ
ングを用い、同じくガラスウェッジを通して露光した。

それ以外は実施例１と同様に実験を行ったところ全く同
様の結果を得た。

増感色素（Ｃ）　　　　　　　　Ｃ１１２ＣＩｌ□ＣＮ
ガンマが５以上であるものは細線がつぶれ実用が困難で
ある。

実施例２ 実施例１において、テトラゾリウム化合物（Ａ）を下記
化合物（Ｂ）に代えて同様の実験を行った〔発明の効果
〕 本発明により、迅速処理によっても、銀が無駄なく現像
され、減力性に優れかつ硬調な画像を有するネガ型ハロ
ゲン化銀写真感光材料並びに処理方法を提供することが
出来た。

手 続 補 正 書 補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄。

補正の内容 発明の詳細な説明を次のように補正する。

明細書第４９頁を別紙の如く差替える。

昭和６３年特許願第２５６２３２号 ２、発明の名称 ネガ型ハロゲン化銀写真感光材料及び処理方法３、補正
をする者 事件との関係

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に、少なくとも１層の感光性ハロゲン化
   銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、
   支持体に対し該ハロゲン化乳剤層を含む側における親水
   性コロイド層中の少なくとも１層中に、テトラゾリウム
   化合物の少なくとも１種を含有し、かつ該乳剤層に塗設
   された感光性ハロゲン化銀の銀とゼラチンの重量比（銀
   ／ゼラチン）が１．０以上であることを特徴とするネガ
   型ハロゲン化銀写真感光材料。
2. （２）請求項１記載のネガ型ハロゲン化銀写真感光材料
   を現像処理時間１９秒以内で処理することを特徴とする
   処理方法。
3. （３）請求項２記載のネガ型ハロゲン化銀写真感光材料
   の処理方法でＤｒｙ　ｔｏ　Ｄｒｙの全処理時間が２０
   秒〜６０秒であることを特徴とするネガ型ハロゲン化銀
   写真感光材料の処理方法。