JPH0155665B2

JPH0155665B2 -

Info

Publication number: JPH0155665B2
Application number: JP60062927A
Authority: JP
Inventors: Masatoshi Sugimoto; Kyomitsu Terajima
Original assignee: Toyoda Gosei Co Ltd
Current assignee: Toyoda Gosei Co Ltd
Priority date: 1985-03-27
Filing date: 1985-03-27
Publication date: 1989-11-27
Also published as: DE3610279A1; DE3610279C2; JPS61221249A

Description

【発明の詳細な説明】

〈産業上の利用分野〉この発明は、エチレン−αオレフイン−ジエン
共重合体ゴムの加硫物で形成されてなる液圧シリ
ンダ用シール部品に関する。ここで、上記シール部品には、自動車の液圧ブ
レーキにおいてマスタシリンダ、ホイールシリン
ダに用いるピストンカツプ、クラツチのマスター
シリンダに用いるピストンカツプ、及び、デイス
クブレーキシリンダに用いるピストンシールなど
が含まれる。〈従来の技術〉上記のような液圧シリンダ用シール部品の材料
は、作動条件の高温化、また高温化に伴なうブレ
ーキ液の高沸点化物（ホウ酸エステル添加エチレ
ングリコール、シリコーンオイル等）採用の将来
的動向に対応して、従来主流であつたスチレンブ
タジエンゴム（SBR）に代つて、エチレン−α
オレフイン−ジエン共重合体ゴム（以下
「EPDM」という）が主流になりつつある。〈発明が解決しようとする問題点〉そして、昨今は、ブレーキシステムにおける急
ブレーキ時の車輪の電子式ロツク防止機構（例え
ば「ESCシステム」）等の採用に伴ない、従来に
もまして、大きな強度（特に耐かじり性、耐摩耗
性）及び良好なシール性（特に耐へたり性）が要
求され、しかも、部品交換不要期間の延長の要請
から、これらの性能を長期間にわたり維持できる
ことが望ましい。しかし、従来のEPDMでは、上記諸性能を長
期間にわたり維持でき、部品交換不要期間の延長
を上記シール部品において達成することは困難で
あつた。〈問題点を解決するための手段〉そこで、本発明者らは、上記問題点を解決する
ために、鋭意研究した結果、下記特定の要件を満
たすEPDMのパーオキサイド加硫物で液圧シリ
ンダ用シール部品を形成すればよいことを見いだ
し、この発明を完成した。この発明の液圧シリンダ用シール部品は、原料
ゴムが、(a)エチレン含量60〜70wt％、αオレフ
イン含量30〜40wt％、ムーニー粘度（ML₁₊₄100
℃）35〜55、ヨウ素価20〜35で、(b)分子量分布が
Ｍ_w／_o≦5.0で、(c)αオレフイン組成分布の両
側20wt％ポリマー中におけるそれぞれのαオレ
フイン含有量を高分子側C₃I、低分子側C₃Eとし
たとき、C₃E−C₃I≦5.0wt％で、それぞれ規定さ
れるエチレン−αオレフイン−ジエン共重合体ゴ
ムであり、カーボンブラツクが高吸油タイプのフ
アーネスブラツクであるパーオキサイド加硫物で
形成したものである。〈構成の詳細な説明〉以下、上記構成について、詳細に説明する。 (1) 上記EPDMのポリマーは、不活性溶剤中に
適当な触媒の存在下でエチレン、αオレフイン
さらにジエンを導入して常圧又は若干加圧下で
重合させて得る。このポリマーは、エチレン含
量60〜70wt％、αオレフイン含量30〜40wt％、
ジエン（第三成分）含量5wt％以下、ムーニー
粘度（ML₁₊₄100℃）35〜55、ヨウ素価20〜35
である。上記αオレフインとしては、通常プロピレン
を用いるが、１−ブテン等を用いてもよい。ま
た、上記ジエンとしては、エチリデンノルボル
ネン、プロペニルノルボルネン、ビニルノルボ
ルネン、ジシクロペンタジエン、１，４−ヘキ
サジエン、２−メチル−１，５−ヘキサジエ
ン、１，６−オクタジエン、１，５−オクタジ
エン、１，７−オクタジエン、１，４−オクタ
ジエン、メチルヒドロインデン等の非共役ジエ
ンを１種又は２種以上混合して用いるが、ブタ
ジエン、イソプレン等の共役ジエンと共用して
もよい。 (2) 上記ポリマー（共重合体）において、分子量
分布が_w／_o≦5.0で規定されシヤープであ
り、かつ、αオレフイン組成分布が、分子量分
布の両側20wt％ポリマー中におけるそれぞれ
のαオレフイン含量を高分子側C₃I、低分子側
C₃Eとしたとき、C₃E−C₃I≦5.0wt％で規定さ
れシヤープである。従来のシール部品に使用し
てきたEPDMポリマーは、通常、分子量分布
Ｍ_w／_o＝８〜20、αオレフイン組成分布C₃E
−C₃I＝８〜15（wt％）であつた。これらの要
件が満たされないと、特に耐かじり性、耐へた
り性の改善が望めない。 (3) 上記ポリマーには、EPDMのパーオキサイ
ド加硫系に通常使用される配合剤、例えば、カ
ーボンブラツク、酸化亜鉛、加工助剤、老化防
止剤、着色剤等を適宜配合し、さらに有機過酸
化物を共架橋剤とともに加える。こうして得た
EPDM配合物から、コンプレツシヨン又はト
ランスフアー又は射出成形などにより、この発
明の液圧シリンダ用シール部品を成形加硫す
る。ここで、カーボンブラツクは、特開昭59−
22943号に記載されている、ヨウ素吸着量40〜
80mg／ｇ、ジブチルフタレート吸油量140ml／
100ｇ以上のいわゆる高吸油タイプのフアーネ
スブラツクを配合する。ノーマルタイプのフア
ーネスブラツクを配合する場合に比して、耐摩
耗性、耐かじり性、締め代保持率、さらには、
低温における耐圧縮永久歪性が改善される。上記加工助剤としては、高級脂肪酸等を、老
化防止剤としては、ポリ（２，２，４−トリメ
チル−１，２−ジヒドロキノリン）等をそれぞ
れ具体的に挙げることができる。また、有機過酸化物としては、ベンゾイルパ
ーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパ
ーオキサイド、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ
−ブチルパーオキシ）バレレート、ジクミルパ
ーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシ−ジ
イソプロピルベンゼン、２，５−ジメチル−
２，５−（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、
２，５−ジメチル−ジ（ｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキシン−３等を、共架橋剤としては、イ
オウ、トリメタクリレート、トリメチロールプ
ロパン、トリアリルイソシアヌレート、フエノ
チアジン等をそれぞれ具体的に挙げることがで
きる。〈発明の効果〉この発明のブレーキシリンダ用シール部品は、
上記のように、原料ゴムが、(a)エチレン含量60〜
70wt％、αオレフイン含量30〜40wt％、ムーニ
ー粘度（ML₁₊₄100℃）35〜55、ヨウ素価20〜35
で、(b)分子量分布が_w／_o≦5.0、(c)αオレフ
イン組成分布がC₃E−C₃I≦5.0wt％の要件を満た
すEPDMのパーオキサイド加硫物で形成されて
いることにより、特に耐かじり性及び耐へたり性
が大幅に改善される。従つて、この発明の液圧ブ
レーキシリンダ用シール部品は、長期間にわた
り、良好な耐かじり性、耐摩耗性、耐へたり性を
維持でき、部品交換不要期間の延長が可能とな
る。〈実施例〉以下、この発明を、実施例に基づいて、さらに
詳細に説明する。共重合体は、第１表に示す組成・性状、分布の
ものを用いた。このとき_w／_oは、ゲルパーミ
エーシヨンクロマトグラフイー（溶媒：ｏ−ジク
ロルベンゼン）により測定した分子量分布から求
めた。また、C₃E−C₃Iは、分別沈澱法（分別数
10以上、溶媒：シクロヘキサン／イソプロピルア
ルコール）により測定した分子量分布から求め
た。そして、ゴムの基本配合（単位：重量部）は、ポリマー（共重合体） 100 フアーネスブラツク 40 酸化亜鉛５加工助剤（高級脂肪酸系）３イオウ 0.3 ジクミルパーオキサイド８である。尚、上記フアーネスブラツクは下記ノーマル・
高吸油タイプのいずれかを用いた。ノーマル高吸油ヨウ素吸着量 53 58 ジブチルフタレート吸油量 133
190 上記処方の各ゴム配合物を、混練後、トランス
フアーにより成形（加硫条件：170℃×５分）し
てリング形のマスターシリンダカツプ（製品）を
得た。この各製品について促進作動耐久性試験
（条件試験液DOT3ブレーキフルード、温度120
℃、行程数2000回／時、時間165hr）を行な
つた後、(1)かじり性、(2)締め代保持率を、それぞ
れ測定した。また、上記製品と同一条件でテストピースを成
形し、それらについても、下記各項目の物性試験
を行なつた。 (1) 常態物性｛H_s（かたさ）、T_B（引張り強さ）、
E_B（伸び）｝…JISK6301に準じて行なつた（試
験片ダンベル状３号形）。 (2) 耐引裂き性…JISK6301の引裂き試験（Ｂ形）
に準じて行なつた。 (3) 圧縮永久歪（JIS法）…JISK6301の圧縮永久
歪試験（120℃×70時間）及び低温圧縮永久歪
試験（−30℃×77時間）に準じて行なつた。 (4) （放冷法）JISK6301の圧縮永久歪試験にお
いて、120℃×70時間の条件で熱処理後、試料
を圧縮状態のまま、室温になるまで放置してか
ら測定した。 (5) 耐摩耗性…アクロン式試験機を用い、条件
（摩擦ホイール回転数；33rpm、雰囲気温度；
23℃）で1000回摩耗後の試料摩耗量を求めた。各試験結果を第１表に示す。これらの結果か
ら、本発明は、EPDMの構成要件(a)−(c)の全て
が、そして、それに高吸油タイプのフアーネスブ
ラツクが必須であることが伺える。参照例１・２の試験結果から、エチレン含量が
本発明の範囲より少なく、かつ分子量分布（
_ｗ／_o）及びαオレフイン組成分布（C₃E−C₃I）
が本発明の範囲外である場合は、フアーネスブラ
ツクがノーマル・高吸油タイプいずれでも、本発
明の各実施例に比して、耐摩耗性、耐かじり性及
び締め代保持性が有意差をもつて劣ることが分
る。また、参照例３の試験結果から、エチレン含量
が本発明の範囲より過大である場合は、分子量分
布及びαオレフイン組成分布が本発明の範囲内に
あつても、耐かじり性、締め代保持率において有
意差をもつて劣る（耐摩耗性は本発明の各実施例
と同等である）。さらに、比較例１の試験結果から、エチレン含
量が本発明の範囲内であつても、分子量分布及び
αオレフイン組成分布が本発明の範囲外であり、
さらにフアーネスブラツクがノーマルタイプの場
合、耐摩耗性、耐かじり性、締め代保持率におい
て、各実施例により有意差をもつて劣ることが分
る。また、比較例２の試験結果から、フアーネス
ブラツクがノーマルの場合は、他の要件が本発明
の範囲内にあつても、耐摩耗性、耐かじり性、締
め代保持率において、各実施例より有意差をもつ
て劣ることが分る。

【表】０：なし、１…微少、２…小、３…
中、４…大、５…貫通

Claims

【特許請求の範囲】１エチレン−αオレフイン−ジエン共重合体ゴ
ムのパーオキサイド加硫物で形成されてなる液圧
シリンダ用シール部品において、前記パーオキサイド加硫物に配合されるカーボ
ンブラツクが高吸油タイプ（ヨウ素吸着40〜80
mg／ｇ、ジブチルフタレート吸油量140ml／100ｇ
以上）のフアーネスブラツクであり、前記エチレン−αオレフイン−ジエン共重合体
が下記(a)，(b)，(c)の要件を満たすものであること
を特徴とする液圧シリンダ用シール部品。 (a) エチレン含量60〜70wt％、αオレフイン含
量30〜40wt％、ムーニー粘度（ML₁₊₄100℃）
35〜55、ヨウ素価20〜35で規定される。 (b) 分子量分布が_w／_o≦5.0で規定される。 (c) αオレフイン組成分布が、分子量分布の両側
20wt％ポリマー中におけるそれぞれのαオレ
フイン含有量を高分子側C₃I、低分子側C₃Eと
したとき、C₃E−C₃I≦5.0wt％で規定される。