JPH0149176B2 - - Google Patents
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- JPH0149176B2 JPH0149176B2 JP57140661A JP14066182A JPH0149176B2 JP H0149176 B2 JPH0149176 B2 JP H0149176B2 JP 57140661 A JP57140661 A JP 57140661A JP 14066182 A JP14066182 A JP 14066182A JP H0149176 B2 JPH0149176 B2 JP H0149176B2
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
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- C08J7/12—Chemical modification
- C08J7/123—Treatment by wave energy or particle radiation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2327/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers
- C08J2327/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08J2327/12—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
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- Y10T428/31544—Addition polymer is perhalogenated
Description
本発明は表面特性の改質されたフツ素系樹脂成
形品に関し、特にはフツ素系樹脂成形品の表面を
特定の窒素原子含有非芳香族有機化合物の低温プ
ラズマで処理することにより、ぬれ性、印刷性、
接着性、帯電防止性等の性質を付与した該成形品
の提供を目的とするものである。 一般にフツ素系樹脂成形品はポリテトラフルオ
ロエチレンで代表されるように、きわめてすぐれ
た化学的安定性を有しており、またその電気特
性、すべり特性、耐候性もすぐれている。しか
し、反面フツ素系樹脂成形品はぬれ性、印刷性、
接着性、帯電防止性等の表面特性が劣るため、そ
の用途が制限され、またそうしたことによる不都
合を余儀無くされていた。 しかして、従来これらの欠点を改良する目的で
フツ素系樹脂成形品の表面をコロナ放電処理ある
いは無機ガスの低温プラズマ処理を行うことによ
り酸化改質を行つたりしているが、帯電防止性の
向上が望めないほか、印刷性、接着性などに十分
な改質効果を得ることが難しく、またそれらの処
理効果の耐久性、持続性はきわめて悪い。他方、
薬品処理や活性線（電子線、紫外線、放射線等）
による表面グラフト反応処理による表面改質も試
みられているが、処理プロセスが複雑なことと、
フツ素系樹脂の化学的な安定性のため成形品の改
質効果がなかなか得難いという不利がある。 本発明者らはかかる問題点を解決すべく鋭意研
究を重ねた結果、本発明を完成したもので、これ
はフツ素系樹脂成形品の表面を、一般式 または
形品に関し、特にはフツ素系樹脂成形品の表面を
特定の窒素原子含有非芳香族有機化合物の低温プ
ラズマで処理することにより、ぬれ性、印刷性、
接着性、帯電防止性等の性質を付与した該成形品
の提供を目的とするものである。 一般にフツ素系樹脂成形品はポリテトラフルオ
ロエチレンで代表されるように、きわめてすぐれ
た化学的安定性を有しており、またその電気特
性、すべり特性、耐候性もすぐれている。しか
し、反面フツ素系樹脂成形品はぬれ性、印刷性、
接着性、帯電防止性等の表面特性が劣るため、そ
の用途が制限され、またそうしたことによる不都
合を余儀無くされていた。 しかして、従来これらの欠点を改良する目的で
フツ素系樹脂成形品の表面をコロナ放電処理ある
いは無機ガスの低温プラズマ処理を行うことによ
り酸化改質を行つたりしているが、帯電防止性の
向上が望めないほか、印刷性、接着性などに十分
な改質効果を得ることが難しく、またそれらの処
理効果の耐久性、持続性はきわめて悪い。他方、
薬品処理や活性線（電子線、紫外線、放射線等）
による表面グラフト反応処理による表面改質も試
みられているが、処理プロセスが複雑なことと、
フツ素系樹脂の化学的な安定性のため成形品の改
質効果がなかなか得難いという不利がある。 本発明者らはかかる問題点を解決すべく鋭意研
究を重ねた結果、本発明を完成したもので、これ
はフツ素系樹脂成形品の表面を、一般式 または
【式】
（式中、R1、R7、R9は置換もしくは非置換の非
芳香族の一価炭化水素基、R2、R3、R4、R5、
R6、R10、R11は水素または置換もしくは非置換
の非芳香族の一価炭化水素基、R8は置換もしく
は非置換の非芳香族の二価炭化水素基）、で示さ
れる窒素原子含有非芳香族有機化合物の10トル以
下の低温プラズマで処理してなる表面特性の改質
されたフツ素系樹脂成形品に関するものである。 この窒素原子含有非芳香族有機化合物の低温プ
ラズマで処理したフツ素系樹脂成形品は、他の有
機化合物、無機化合物の低温プラズマで処理した
場合に比べ、成形品の改質効果が顕著でその持続
性、耐久性も抜群にすぐれているという特徴を有
する。これはフツ素系樹脂成形品の表面を前記し
た窒素原子含有非芳香族有機化合物の低温プラズ
マで処理すると、その成形品表面に0.1μｍ以下の
極薄の改質層が形成され、この層はフツ素系樹脂
に対して強固に結合する特徴があり、またこの改
質層の形成速度は成形品が他のポリマーからなる
ものに比べて速く、その他温プラズマ処理による
効果が顕著に現われることによるものと考えられ
る。 上記極薄の改質層は、Ｒ−Ｎ、R′＝Ｎ、R″≡
Ｎ（Ｒ、R′、R″は非芳香族有機基結合構造を含有
した架橋ポリマーであり、この層の存在は表面反
射赤外分光法やESCA等の電子分光分析法にて同
定することが可能であり、また電子顕微鏡（走査
型、透過型）で直接観測することも可能である。 なお、本発明の表面特性が改質されたフツ素系
樹脂成形品は、そのフツ素系樹脂成形品が本来有
するバルク特性（化学的安定性、熱的に安定性
等）は何ら損なわれることはない。 本発明で対象とされるフツ素系樹脂成形品は、
分子内にＣ−Ｆ結合をもつホモポリマーおよびコ
ポリマーのいずれでもよく、一般的なものとして
ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフ
ルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド、
ポリビニルフルオライド、テトラフルオロエチレ
ン−ヘキサフルオロベン共重合体、テトラフルオ
ロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテ
ル共重合体、テトラフルオロエチレン共重合体、
クロロトリフルオロエチレン−エチレン共重合
体、ビニリデンフルオライド−ヘキサフルオロイ
ソブテン共重合体等が例示される。 またフツ素系樹脂成形品は圧縮成形法、ラム押
出法、ペースト押出法、カレンダー押出法、デイ
スパージヨン加工法、更には押出、射出、圧縮、
溶融成形法等いずれの成形手段で製造したもので
あつてもよく、また成形品の種類、形成について
も特に制限はない。なお成形加工時などに添加配
合するグラスフアイバー、グラフアイト、２硫化
モリブデン、ブロンズ末等の充填剤、あるいは界
面活性剤、乳化剤、安定剤、フツ素オイル等の可
塑剤などの存在は本発明の改質効果にはほとんど
影響を与えない。 本発明は低温プラズマのためのガスとして特に
前記各一般式で示される窒素原子含有有機化合物
を使用するのであるが、これには具体的にメチル
アミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、エ
チルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミ
ン、ｎ−プロピルアミン、ジ−ｎ−プロピルアミ
ン、トリ−ｎ−プロピルアミン、ｎ−ブチルアミ
ン、ｎ−アミルアミン、ｎ−ヘキシルアミン、ラ
ウリルアミン、エチレンジアミン、トリメチレン
ジアミン、ヘキサメチレンジアミン、エタノール
アミン、ジエタノールアミン、アリルアミン、ア
ラニン、アリルジメチルアミン、２−アミノエチ
ルエーテル、１−ジメチルアミノ−２−クロルエ
タン、シクロプロピルアミン、シクロヘキシルア
ミン、エチレンイミン、１−メチルエチレンイミ
ン、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、カプロンアミド、アミノアセタール、ピロリ
ジン、モルホリン等のアミン類、イミン類、アミ
ド類、イミド類、それらの誘導体が例示される。
これらの化合物のうち高沸点（低蒸気圧）のもの
は加熱等の操作でガス状としては用いればよい。 本発明は前記フツ素系樹脂成形品を上記した如
き窒素原子含有非芳香族有機化合物の低温プラズ
マで処理することにより、この成形品の表面特性
を改質し、成形品に耐久性、持続性にすぐれた良
好なぬれ性、印刷性、堅固な接着性、帯電防止性
を付与するものである。 低温プラズマ処理は、低温プラズマ発生装置内
に窒素原子含有非芳香族有機化合物のガスを流通
させながら装着内を10トル以下の圧力に調整保持
し、このガス圧力下に低温プラズマを発生させ、
目的のフツ素樹脂成形品を低温プラズマにさらす
方法によればよい。 プラズマ発生装置内における窒素原子含有非芳
香族有機化合物のガス圧力は10トルよりも大きい
とすぐれた改質効果を得ることが困難となるの
で、これは前記したように10トル以下であること
が必要とされ、特には１〜0.001トルの範囲であ
ることが望ましい。このガス圧力における低温プ
ラズマ処理ですぐれた改質効果が達成されるが、
ガス圧力が10トル以上に高くなると改質効果が急
激に減少するようになる現象は、従来のプラズマ
重合、プラズマ処理で得られた知見からは全く予
想し得ないことである。 低温プラズマを発生させる条件としては電極に
例えば10KHz〜100MHz、10W〜100KWの電力を
印加すればよく、電極は内部電棄、外部電極（無
電極）のいずれの方式を使用してもよい。また放
電の種類（グロー放電、コロナ放電等）にかかわ
らず十分な改質効果が得られる。プラズマ処理時
間は印加電力等によつても相違するが一般には数
秒〜数十分で十分である。 なお、低温プラズマ処理にあたつて窒素原子含
有非芳香族有機化合物は、その２種以上を混合ま
たは併用しても差支えなく、場合によつて相乗効
果を期待できることもある。また、本発明の改質
効果だけでなく、それ以外の特性の改質効果を得
るために、窒素原子含有有機化合物と共にヘリウ
ム、アルゴン等の不活性ガス、窒素、酸素、空
気、水素、水蒸気、二酸化炭素、一酸化炭素等の
無機ガス、前記窒素原子含有非芳香族有機化合物
以外の有機化合物ガス混合または併用してもよ
い。これらのガスのプラズマ装置内におけるガス
圧力（分圧）は窒素原子含有有機化合物の分圧の
１／１０以下とするかまたは0.5トル以下の分圧とす
ることが望ましい。 つぎに具体的実施例をあげる。 実施例 １ ポリテトラフルオロエチレン（テフロン
TFE：デユポン社製商品名）のシートをプラズ
マ発生装置内にセツトし装置内を10-4トルまで減
圧にした後エチルアミン蒸気を導入しこの流通下
0.1トルに調整保持し、13.56MHz400Wの高周波
電力を与えて低温プラズマを発生させ、シートを
２分間処理した。このようにして処理したシート
およびプラズマ処理を行わなかつた該シートにつ
いて、水の接触角の測定（ぬれ性の評価）、印刷
インキの剥離性試験（印刷性の評価）、接着強度
の測定（接着性の評価）、および摩擦帯電圧の測
定（帯電防止性の評価）を行つたところ、結果は
第１表に示すとおりであつた。 印刷インキの剥離性試験： 試料に印刷インキを塗布し十分に乾燥させたの
ち、カツターナイフにて１mm間隔でクロスにマス
目が100個できるように切り込みをいれ、このマ
ス目に幅10mm以上の市販接着テープを貼り付けよ
く圧着後、この接着テープを10cm／秒の剥離速度
で剥し、剥離せずインキが残つたマス目の数を数
えた。 接着強度の測定： 幅１インチ長さ３インチの試験片を２枚用意
し、うち１枚の先端部の幅１インチ長さ１インチ
の範囲に接着剤Ａ（アラルダイト：チバガイキー
社製商品名、変性エポキシ系接着剤）をムラなく
塗布し、他方の試験片を正確に合せて密着させて
接着し、50℃下で７日間放置後、試験片を剥離速
度200mm／分で90度剥離させ、剥離強度を求めた。
同様にして接着剤Ｂ（ボンドKU15A：小西商店商
品名）を使用して試験片同志を接着させ、50℃下
で７日間放置後、同様に剥離させ、剥離強度を求
めた。 摩擦帯電圧の測定： ロータリースタテイツクテスターにより摩擦開
始後１分後の帯電圧を測定した。摩擦体は200ｇ
張力の木綿布を使用し試験片表面を１分間に750
回の割合で摩擦した。
芳香族の一価炭化水素基、R2、R3、R4、R5、
R6、R10、R11は水素または置換もしくは非置換
の非芳香族の一価炭化水素基、R8は置換もしく
は非置換の非芳香族の二価炭化水素基）、で示さ
れる窒素原子含有非芳香族有機化合物の10トル以
下の低温プラズマで処理してなる表面特性の改質
されたフツ素系樹脂成形品に関するものである。 この窒素原子含有非芳香族有機化合物の低温プ
ラズマで処理したフツ素系樹脂成形品は、他の有
機化合物、無機化合物の低温プラズマで処理した
場合に比べ、成形品の改質効果が顕著でその持続
性、耐久性も抜群にすぐれているという特徴を有
する。これはフツ素系樹脂成形品の表面を前記し
た窒素原子含有非芳香族有機化合物の低温プラズ
マで処理すると、その成形品表面に0.1μｍ以下の
極薄の改質層が形成され、この層はフツ素系樹脂
に対して強固に結合する特徴があり、またこの改
質層の形成速度は成形品が他のポリマーからなる
ものに比べて速く、その他温プラズマ処理による
効果が顕著に現われることによるものと考えられ
る。 上記極薄の改質層は、Ｒ−Ｎ、R′＝Ｎ、R″≡
Ｎ（Ｒ、R′、R″は非芳香族有機基結合構造を含有
した架橋ポリマーであり、この層の存在は表面反
射赤外分光法やESCA等の電子分光分析法にて同
定することが可能であり、また電子顕微鏡（走査
型、透過型）で直接観測することも可能である。 なお、本発明の表面特性が改質されたフツ素系
樹脂成形品は、そのフツ素系樹脂成形品が本来有
するバルク特性（化学的安定性、熱的に安定性
等）は何ら損なわれることはない。 本発明で対象とされるフツ素系樹脂成形品は、
分子内にＣ−Ｆ結合をもつホモポリマーおよびコ
ポリマーのいずれでもよく、一般的なものとして
ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフ
ルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド、
ポリビニルフルオライド、テトラフルオロエチレ
ン−ヘキサフルオロベン共重合体、テトラフルオ
ロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテ
ル共重合体、テトラフルオロエチレン共重合体、
クロロトリフルオロエチレン−エチレン共重合
体、ビニリデンフルオライド−ヘキサフルオロイ
ソブテン共重合体等が例示される。 またフツ素系樹脂成形品は圧縮成形法、ラム押
出法、ペースト押出法、カレンダー押出法、デイ
スパージヨン加工法、更には押出、射出、圧縮、
溶融成形法等いずれの成形手段で製造したもので
あつてもよく、また成形品の種類、形成について
も特に制限はない。なお成形加工時などに添加配
合するグラスフアイバー、グラフアイト、２硫化
モリブデン、ブロンズ末等の充填剤、あるいは界
面活性剤、乳化剤、安定剤、フツ素オイル等の可
塑剤などの存在は本発明の改質効果にはほとんど
影響を与えない。 本発明は低温プラズマのためのガスとして特に
前記各一般式で示される窒素原子含有有機化合物
を使用するのであるが、これには具体的にメチル
アミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、エ
チルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミ
ン、ｎ−プロピルアミン、ジ−ｎ−プロピルアミ
ン、トリ−ｎ−プロピルアミン、ｎ−ブチルアミ
ン、ｎ−アミルアミン、ｎ−ヘキシルアミン、ラ
ウリルアミン、エチレンジアミン、トリメチレン
ジアミン、ヘキサメチレンジアミン、エタノール
アミン、ジエタノールアミン、アリルアミン、ア
ラニン、アリルジメチルアミン、２−アミノエチ
ルエーテル、１−ジメチルアミノ−２−クロルエ
タン、シクロプロピルアミン、シクロヘキシルア
ミン、エチレンイミン、１−メチルエチレンイミ
ン、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、カプロンアミド、アミノアセタール、ピロリ
ジン、モルホリン等のアミン類、イミン類、アミ
ド類、イミド類、それらの誘導体が例示される。
これらの化合物のうち高沸点（低蒸気圧）のもの
は加熱等の操作でガス状としては用いればよい。 本発明は前記フツ素系樹脂成形品を上記した如
き窒素原子含有非芳香族有機化合物の低温プラズ
マで処理することにより、この成形品の表面特性
を改質し、成形品に耐久性、持続性にすぐれた良
好なぬれ性、印刷性、堅固な接着性、帯電防止性
を付与するものである。 低温プラズマ処理は、低温プラズマ発生装置内
に窒素原子含有非芳香族有機化合物のガスを流通
させながら装着内を10トル以下の圧力に調整保持
し、このガス圧力下に低温プラズマを発生させ、
目的のフツ素樹脂成形品を低温プラズマにさらす
方法によればよい。 プラズマ発生装置内における窒素原子含有非芳
香族有機化合物のガス圧力は10トルよりも大きい
とすぐれた改質効果を得ることが困難となるの
で、これは前記したように10トル以下であること
が必要とされ、特には１〜0.001トルの範囲であ
ることが望ましい。このガス圧力における低温プ
ラズマ処理ですぐれた改質効果が達成されるが、
ガス圧力が10トル以上に高くなると改質効果が急
激に減少するようになる現象は、従来のプラズマ
重合、プラズマ処理で得られた知見からは全く予
想し得ないことである。 低温プラズマを発生させる条件としては電極に
例えば10KHz〜100MHz、10W〜100KWの電力を
印加すればよく、電極は内部電棄、外部電極（無
電極）のいずれの方式を使用してもよい。また放
電の種類（グロー放電、コロナ放電等）にかかわ
らず十分な改質効果が得られる。プラズマ処理時
間は印加電力等によつても相違するが一般には数
秒〜数十分で十分である。 なお、低温プラズマ処理にあたつて窒素原子含
有非芳香族有機化合物は、その２種以上を混合ま
たは併用しても差支えなく、場合によつて相乗効
果を期待できることもある。また、本発明の改質
効果だけでなく、それ以外の特性の改質効果を得
るために、窒素原子含有有機化合物と共にヘリウ
ム、アルゴン等の不活性ガス、窒素、酸素、空
気、水素、水蒸気、二酸化炭素、一酸化炭素等の
無機ガス、前記窒素原子含有非芳香族有機化合物
以外の有機化合物ガス混合または併用してもよ
い。これらのガスのプラズマ装置内におけるガス
圧力（分圧）は窒素原子含有有機化合物の分圧の
１／１０以下とするかまたは0.5トル以下の分圧とす
ることが望ましい。 つぎに具体的実施例をあげる。 実施例 １ ポリテトラフルオロエチレン（テフロン
TFE：デユポン社製商品名）のシートをプラズ
マ発生装置内にセツトし装置内を10-4トルまで減
圧にした後エチルアミン蒸気を導入しこの流通下
0.1トルに調整保持し、13.56MHz400Wの高周波
電力を与えて低温プラズマを発生させ、シートを
２分間処理した。このようにして処理したシート
およびプラズマ処理を行わなかつた該シートにつ
いて、水の接触角の測定（ぬれ性の評価）、印刷
インキの剥離性試験（印刷性の評価）、接着強度
の測定（接着性の評価）、および摩擦帯電圧の測
定（帯電防止性の評価）を行つたところ、結果は
第１表に示すとおりであつた。 印刷インキの剥離性試験： 試料に印刷インキを塗布し十分に乾燥させたの
ち、カツターナイフにて１mm間隔でクロスにマス
目が100個できるように切り込みをいれ、このマ
ス目に幅10mm以上の市販接着テープを貼り付けよ
く圧着後、この接着テープを10cm／秒の剥離速度
で剥し、剥離せずインキが残つたマス目の数を数
えた。 接着強度の測定： 幅１インチ長さ３インチの試験片を２枚用意
し、うち１枚の先端部の幅１インチ長さ１インチ
の範囲に接着剤Ａ（アラルダイト：チバガイキー
社製商品名、変性エポキシ系接着剤）をムラなく
塗布し、他方の試験片を正確に合せて密着させて
接着し、50℃下で７日間放置後、試験片を剥離速
度200mm／分で90度剥離させ、剥離強度を求めた。
同様にして接着剤Ｂ（ボンドKU15A：小西商店商
品名）を使用して試験片同志を接着させ、50℃下
で７日間放置後、同様に剥離させ、剥離強度を求
めた。 摩擦帯電圧の測定： ロータリースタテイツクテスターにより摩擦開
始後１分後の帯電圧を測定した。摩擦体は200ｇ
張力の木綿布を使用し試験片表面を１分間に750
回の割合で摩擦した。
【表】
実施例 ２
実施例１と同じポリテトラフルオロエチレンシ
ートをプラズマ発生装置内にセツトし、装置内を
10-4トルまで減圧にした状態でメチルアミン蒸気
を導入し、流通下装置内を0.05トルに調整保持し
た。この系に13.56MHz200Wの高周波電力を与え
て低温プラズマを発生させシートを５分間処理し
た。この処理シートについて前記と同様に諸物性
を調べたところ、第２表に示すとおりであつた。
ートをプラズマ発生装置内にセツトし、装置内を
10-4トルまで減圧にした状態でメチルアミン蒸気
を導入し、流通下装置内を0.05トルに調整保持し
た。この系に13.56MHz200Wの高周波電力を与え
て低温プラズマを発生させシートを５分間処理し
た。この処理シートについて前記と同様に諸物性
を調べたところ、第２表に示すとおりであつた。
【表】
実施例 ３〜６
実施例１と同じポリテトラフルオロエチレンシ
ートをプラズマ発生装置内にセツトし、装置内を
10-5トルまで減圧にした後、大気を導入し、大気
流通下装置内を一定圧に調整保持した。つぎにジ
メチルアミン蒸気を導入して流通大気と混合しつ
つ大気分およびジメチルアミン分圧を下表に示す
とおりに調整保持後、110KHz3KWの高周波電力
を与えて低温プラズマを発生させ、シートを20秒
間処理した。この処理シートについて前記と同様
に諸物性を調べたところ、第３表に示すとおりで
あつた。
ートをプラズマ発生装置内にセツトし、装置内を
10-5トルまで減圧にした後、大気を導入し、大気
流通下装置内を一定圧に調整保持した。つぎにジ
メチルアミン蒸気を導入して流通大気と混合しつ
つ大気分およびジメチルアミン分圧を下表に示す
とおりに調整保持後、110KHz3KWの高周波電力
を与えて低温プラズマを発生させ、シートを20秒
間処理した。この処理シートについて前記と同様
に諸物性を調べたところ、第３表に示すとおりで
あつた。
【表】
実施例 ７
ポリビニルフルオライド（テドラー：デユポン
社製商品名）のシートをプラズマ発生装置内にセ
ツトし、装置内を10-2トルまで減圧後、アルゴン
ガスを導入しこの流通下装置内を0.2トルに調整
保持した。つぎにアリルアミン蒸気を導入し流通
アルゴンガスと混合しつつアルゴンガス分圧0.2
トルアリルアミンガス分圧0.2トルに調整保持後
13.56MHz1KWの高周波電力を与えて低温プラズ
マを発生させシートを１分間処理した。 このようにしてプラズマ処理したシートおよび
プラズマ処理を行わなかつたシートについて前記
と同様に諸物性を調べたところ、第４表に示すと
おりであつた。
社製商品名）のシートをプラズマ発生装置内にセ
ツトし、装置内を10-2トルまで減圧後、アルゴン
ガスを導入しこの流通下装置内を0.2トルに調整
保持した。つぎにアリルアミン蒸気を導入し流通
アルゴンガスと混合しつつアルゴンガス分圧0.2
トルアリルアミンガス分圧0.2トルに調整保持後
13.56MHz1KWの高周波電力を与えて低温プラズ
マを発生させシートを１分間処理した。 このようにしてプラズマ処理したシートおよび
プラズマ処理を行わなかつたシートについて前記
と同様に諸物性を調べたところ、第４表に示すと
おりであつた。
【表】
実施例 ８
実施例７と同じポリビニルフルオライドシート
をプラズマ発生装置内にセツトし、装着内を10-5
トルまで減圧後、炭酸ガスを導入しこの流通下装
置内を0.1トルに調整保持した。つぎにエチレン
ジアミン蒸気を導入し、流通炭酸ガスと混合しつ
つ炭酸ガス分圧0.1トルエチレンジアミンガス分
圧0.3トルに調整保持後、110KHz5KWの高周波電
力を与えて低温プラズマを発生させシートを10秒
間処理した。 このようにしてプラズマ処理したシートについ
て前記と同様に諸物性を調べたところ、第５表に
示すとおりであつた。
をプラズマ発生装置内にセツトし、装着内を10-5
トルまで減圧後、炭酸ガスを導入しこの流通下装
置内を0.1トルに調整保持した。つぎにエチレン
ジアミン蒸気を導入し、流通炭酸ガスと混合しつ
つ炭酸ガス分圧0.1トルエチレンジアミンガス分
圧0.3トルに調整保持後、110KHz5KWの高周波電
力を与えて低温プラズマを発生させシートを10秒
間処理した。 このようにしてプラズマ処理したシートについ
て前記と同様に諸物性を調べたところ、第５表に
示すとおりであつた。
【表】
実施例 ９
テトラフルオロエチレン−エチレン共重合体
（アフロン：旭硝子社製商品名）のシートをプラ
ズマ発生装置内にセツトし、装置内を10-2トルま
で減圧後、トリメチルアミン蒸気を導入しながら
装置内を0.08トルに調整保持後、13.56MHz500W
の高周波電力を与えて低温プラズマを発生させ、
シートを２分間処理した。 このようにしてプラズマ処理を行つたシートお
よびプラズマ処理を行わなかつたシートについて
前記と同様の諸物性を調べたところ、第６表に示
すとおりであつた。
（アフロン：旭硝子社製商品名）のシートをプラ
ズマ発生装置内にセツトし、装置内を10-2トルま
で減圧後、トリメチルアミン蒸気を導入しながら
装置内を0.08トルに調整保持後、13.56MHz500W
の高周波電力を与えて低温プラズマを発生させ、
シートを２分間処理した。 このようにしてプラズマ処理を行つたシートお
よびプラズマ処理を行わなかつたシートについて
前記と同様の諸物性を調べたところ、第６表に示
すとおりであつた。
【表】
【表】
実施例 10
実施例９と同じテトラフルオロエチレン−エチ
レン共重合体のシートをプラズマ発生装置内にセ
ツトし、装置内を10-4トルまで減圧後、ホルムア
ミド蒸気を導入し流通下装置内を0.05トルに調整
保持した。つぎに酢酸蒸気を導入し流通ホルムア
ミドと混合しつつ、ホルムアミド分圧0.05トル酢
酸分圧0.03トルに調整保持後110KHz2KWの高周
波電力を与えて低温プラズマを発生させシートを
１分間処理した。 このプラズマ処理シートについて前記と同様の
諸物性を調べたところ、第７表に示すとおりであ
つた。
レン共重合体のシートをプラズマ発生装置内にセ
ツトし、装置内を10-4トルまで減圧後、ホルムア
ミド蒸気を導入し流通下装置内を0.05トルに調整
保持した。つぎに酢酸蒸気を導入し流通ホルムア
ミドと混合しつつ、ホルムアミド分圧0.05トル酢
酸分圧0.03トルに調整保持後110KHz2KWの高周
波電力を与えて低温プラズマを発生させシートを
１分間処理した。 このプラズマ処理シートについて前記と同様の
諸物性を調べたところ、第７表に示すとおりであ
つた。
【表】
参考例
比較例として、テトラフルオロエチレン−エチ
レン共重合体（アフロン：旭硝子(株)製、商品名）
のシートをプラズマ発生装置内にセツトし、装置
内を10-2トルまで減圧後、アルゴンガスを導入し
ながら装置内を0.05トルに調整保持後、110kHz、
2kWの高周波電力を印加し、２分間処理した。
このプラズマ処理シートについて前記と同様の諸
物性を調べたところ、第８表に示す通りであつ
た。
レン共重合体（アフロン：旭硝子(株)製、商品名）
のシートをプラズマ発生装置内にセツトし、装置
内を10-2トルまで減圧後、アルゴンガスを導入し
ながら装置内を0.05トルに調整保持後、110kHz、
2kWの高周波電力を印加し、２分間処理した。
このプラズマ処理シートについて前記と同様の諸
物性を調べたところ、第８表に示す通りであつ
た。
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ フツ素系樹脂成形品の表面を、一般式 または【式】 （式中、R1、R7、R9は置換もしくは非置換の非
芳香族の一価炭化水素基、R2、R3、R4、R5、
R6、R10、R11は水素原子または置換もしくは非
置換の非芳香族の一価炭化水素基、R8は置換も
しくは非置換の非芳香族の二価炭化水素基）で示
される窒素原子含有非芳香族有機化合物の10トル
以下の低温プラズマで処理してなる表面特性の改
質されたフツ素系樹脂成形品。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57140661A JPS5930832A (ja) | 1982-08-13 | 1982-08-13 | 表面特性の改質されたフツ素系樹脂成形品 |
| EP83107750A EP0106046B1 (en) | 1982-08-13 | 1983-08-05 | Fluorine-containing synthetic resin shaped articles having improved surface properties and a method for the preparation thereof |
| DE8383107750T DE3371182D1 (en) | 1982-08-13 | 1983-08-05 | Fluorine-containing synthetic resin shaped articles having improved surface properties and a method for the preparation thereof |
| US06/521,833 US4548867A (en) | 1982-08-13 | 1983-08-10 | Fluorine-containing synthetic resin shaped articles having improved surface properties and a method for the preparation thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57140661A JPS5930832A (ja) | 1982-08-13 | 1982-08-13 | 表面特性の改質されたフツ素系樹脂成形品 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5930832A JPS5930832A (ja) | 1984-02-18 |
| JPH0149176B2 true JPH0149176B2 (ja) | 1989-10-23 |
Family
ID=15273825
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57140661A Granted JPS5930832A (ja) | 1982-08-13 | 1982-08-13 | 表面特性の改質されたフツ素系樹脂成形品 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4548867A (ja) |
| EP (1) | EP0106046B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5930832A (ja) |
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