JPH0139757B2 - - Google Patents
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Description
請求の範囲
１ 実質的に飽和および不飽和のC16およびC18脂
肪酸トリグリセリドから成る単一食用油脂又はこ
れらのフラクシヨンを１−および３−位において
選択的に活性の再配列触媒としてのリパーゼと接
触させることにより再配列し、ついで再配列脂肪
を分別して対称ジ飽和トリグリセリドを含むフラ
クシヨンを回収することを特徴とする、C16およ
びC18飽和脂肪酸残基の対称ジ飽和トリグリセリ
ドを増加させた改良糖菓脂肪の製造方法。 明細書 本発明は改良された食用脂、特にチヨコレート
糖菓に使用する種類の食用脂およびそのような油
脂の製造法に関する。 本発明は代用カカオ脂として使用する、植物お
よび動物脂から分離された対称ジ飽和グリセリド
を含有する油脂フラクシヨンを改良する方法、こ
れ等のグリセリドの存在に起因する顕著な溶融特
性を供する。本発明は次のようなエステル交換を
行なつた飽和および不飽和C16−C18脂肪酸グリセ
リドの混合物を包含する食用脂の分別結晶によ
り、対称ジ飽和グリセリドを含有する油脂フラク
シヨンを製造する方法を供し、そのエステル交換
では、１−および３−位のみに選択的に活性なエ
ステル交換触媒を使用して、脂肪中のグリセリド
の脂肪酸基をこれ等の位置においてのみランダム
化するものである。 完全な分離は経済的に実行不可能であり、そし
て異性体の、非対称ジ飽和グリセリドはこの方法
により通常全く分離できないが、高融点固体フラ
クシヨンのトリ飽和グリセリドおよび又低融点流
体フラクシヨンとしてのジ−およびトリ−不飽和
グリセリドを、油脂中のジ飽和グリセリドから除
去するのに、分別は多少効果がある。本発明方法
における選択的酵素処理の効果は、含有する対称
ジ飽和グリセリドの量を増加することおよび／又
は存在する非対称ジ飽和グリセリドの量を減ずる
ことにより、必要とする油脂フラクシヨンを改良
することである。そのようにする場合、他のグリ
セリドを総計で増加することが出来るが、更に高
度に不飽和又は余り不飽和でなくても、分別によ
り容易に分離される。 本発明の１つの効果は、新しい脂肪酸基を導入
すること無く、油脂中に存在する対称型非対称型
ジ飽和グリセリド比即ちGUG：GGUとして示
す、油脂の対称性を改良することが出来ることで
ある。本発明の選択的酵素処理を受けた２個の異
性体から成る油脂中でこの比を増す（但し、比は
初めに少くとも１：２モルである）ことは数学的
に計算することが出来る。一般的にいえば、グリ
セリドの２−位を占める不飽和脂肪酸の選択によ
り、この最小比は実質的に植物脂の場合に超え
る。それにも拘らず、パーム油には相当量の非対
称ジ飽和グリセリドを含有するのでよくないが、
その結果代用カカオ脂用脂肪として使用する最も
注意深く分別したパーム中間フラクシヨンです
ら、それが溶融特性に影響する。本発明は非対称
ジ飽和グリセリドの量を減ずることによりパーム
中間フラクシヨンを改良する。 他方、シア油は非常に少量の非対称ジ飽和グリ
セリドしか含有せず、本発明の方法をシアフラク
シヨンに使用した場合の酵素処理の主な効果は、
非対称GU2の再配列により対称異性体の量を増す
ことである。これによるか又は前記のメカニズム
により、エステル交換の効果は油脂の対称性を高
める。続くエステル交換油脂の分別において、対
称ジ飽和グリセリドの豊富なフラクシヨンが回収
される。 酵素処理を受けた油脂又は油脂フラクシヨンは
出来るだけ少ない２−飽和グリセリド即ちP3、
UGUおよびGGUを含有すべきである。 Richardsonによつて提案され、その後Van
der Walによつて確認された如く（J.Am.Oil
Chem.Soc.、37、ページ18から20）、植物脂の脂
肪酸基は１−、３−ランダム−２−ランダム型で
脂肪のグリセリドに分配される。１−および３−
位置における脂肪酸基は既にランダムに分配され
ており、植物脂に対する本発明の使用には、この
１−および３−位置におけるランダム分配を、例
えば分別によつて交換する予備工程を含む。実質
的にトリ飽和グリセリドがない流体フラクシヨン
の、又は実質的にジ−およびトリ−不飽和グリセ
リドがない結晶化したフラクシヨンの対称ジ飽和
グリセリドを回収するために、この目的で分別を
実施することが出来る。得られた不飽和フラクシ
ヨンはどれでも分別に続いて本発明の選択的酵素
処理に供することが出来る。別法として、ジ飽和
グリセリドに富んだ中間フラクシヨンを回収出
来、これおよび／又はそれから分離した不飽和フ
ラクシヨンは、次に再分別に続いて酵素処理に供
することが出来る。 動物脂は２−位置を不飽和脂肪酸基が占め続
け、１−および３−位の脂肪酸基のランダム分配
がないので植物脂の挙動に従うとは思えない。し
たがつて、動物脂のジ飽和グリセリド中に実質的
により大きな比率の非対称異性体を生じ、１−お
よび３−位の脂肪酸の分配に影響する予備処理
は、本発明の酵素処理工程によるグリセリド組成
物の変化を受けやすい脂肪では通常必要ではな
い。それにもかかわらず、この処理前の分別は、
前に示した如く好ましくはジ飽和フラクシヨンか
ら、更に高度な不飽和流体フラクシヨンを、更に
は高溶融性トリ飽和グリセリドフラクシヨンを除
去することが望ましい。次に前に示した如く、酵
素処理は得られた任意の不飽和フラクシヨンに使
用することが出来る。 どのような資源から得られたものでも、モノ飽
和グリセリドを対称ジ飽和グリセリド（2SU2＝
SUS＋U3）に変えることおよび対称ジ飽和グリ
セリド対非対称ジ飽和グリセリド（2SSU＝USU
＋SSS）比を改良することにより、飽和および不
飽和脂肪酸の両者を含む油脂は本発明の酵素処理
工程で再配列される。 本発明は実質的に飽和および不飽和のC16およ
びC18脂肪酸トリグリセリドから成るグリセリド
組成物の脂肪酸残基を、１−および３−位におい
てのみ選択的に活性の再配列触媒としてのリパー
ゼと接触させて再配列し、再配列脂肪を分別し、
対称ジ飽和トリグリセリド含有フラクシヨンを回
収する、再配列と分別工程を含む改良糖菓用油脂
の製造法において、グリセリド組成物に再配列し
やすい植物油脂のフラクシヨンから成る、上記製
造方法を供する。 適当な植物脂にはパーム油、シア、サル、ペン
タデスマ（pentadesma）、アセイトウノ
（aceituno）、フルワラ（phulwara）およびマン
ゴ核油を含む。これらの植物脂は主としてC16／
C18脂肪酸から成る。本発明により処理出来る油
脂フラクシヨンは、例えばパーム、シアおよびサ
ルオレイン、パームおよび牛指中間フラクシヨン
および綿実ステアリンを含む。油脂は実質的に
C16およびC18脂肪酸グリセリドから成るが、少量
の他の脂肪酸は短鎖でも長鎖で存在してもよい。
然しラウリン系の油脂、例えばパーム核油および
ココナツ油は本発明の範囲内に含まれない。油脂
が評価される対称性は優れた融解特性およびカカ
オ脂との融和性を与え、同じ鎖長を有するかどう
かにかゝわらず、グリセリドの２つの外側のすな
わち１、３−位置の飽和脂肪酸基の存在に関係す
る。 １−および３−位置のみの再配列を触媒する適
当な酵素はリパーゼ酵素である。これ等には
Aspergillus niger、Rhizopus arrhizus、
Rhizopus japonicusおよびRhizopus niveus、
Mucor javanicusおよびMucor mieheiにより生
産されるリパーゼ酵素が含まれる。そのような酵
素はそれ等の活性を開始し、維持し、可逆的加水
分解およびエステル化反応を触媒するのに水の存
在が必要である。従つてその反応は少量の水、即
ち10％未満、好ましくは５％以下、更には加水分
解を最小限度にする為１％未満の水の存在下で実
施される。一般に、一定した酵素活性を維持する
のに最小限の水分活性を与えるように均衡を保た
ねばならない。これはどのようなことであるかと
いうと、触媒により実質的にそれ等の水の要求度
が異なり、変種が発見されて、最小限の水分要求
量で使用出来、それによつて加水分解の程度を減
少して、その方法を改良することが出来ることで
ある。又非水性の、実質的に水不混和性溶媒、例
えば比較的低い、100℃未満の沸点を有するヘキ
サンの存在下でその反応を実施し、エステル交換
油脂から溶媒の除去を容易にすることが好まし
い。又エステル交換反応は、反応系の水分活性
Awを制御する方法を開示する特許出願57−
501370号（特公昭63−39233号公報）により実施
することが好ましい。１−および３−位のみに選
択的なリパーゼの存在下で脂肪を再配列する適当
な方法は、特許出願52−14005号（特公昭62−
43678号公報）特許出願56−16787号（特開昭56−
154951号公報参照）に記載されている。触媒の量
は好ましくは脂肪の0.1から10重量％、特別には
0.1から７ 1/2重量％である。触媒はセライト又
はこれ等の出願に記載されている他の不活性担体
に支持させるのがよく、水と接触させて活性化し
た後に反応マスに分散することが出来る。別法と
して、活性化後の触媒を固定床で支持することが
出来る。反応温度は０から60℃が好ましく、10か
ら40℃がより好ましい。より高い温度はこれ等の
酵素触媒を不活性化する傾向がある。 エステル交換再配列の完了後、反応マスを触媒
から分離し、存在する溶媒をその次の再結晶工程
前に除去する。方法として、充分な溶媒を再分別
工程の為油脂と共に残すことが出来る。分別は有
機溶媒、例えばアセトン、ヘキサン又はニトロプ
ロパンで実施することが好ましい。或は又分別を
溶媒無して、又はいわゆるランザ法で実施するこ
とも出来る。 例 １ シア油をアセトンから５℃で分別して、主にジ
飽和グリセリドを含有する固体ステアリンフラク
シヨンを回収し、溶媒から回収された流体オレイ
ンフラクシヨンを精製し、中和した。オレインフ
ラクシヨンを100から120℃の沸騰範囲の２倍重量
の石油エーテルに溶解し、40℃で10.4ml／時の流
量で、直立した反応管内の床に詰めたセライトお
よびセライト−リパーゼ触媒の交互層を通して浸
出した。層をあらかじめ水で湿潤し、触媒層には
Aspengillus nigerリパーゼを包含し、特許出願
56−16787号に従つて調製した。全量で７グラム
のリパーゼを使用した。 最初の24時間の生成物は最終生成物の加水分解
を最小限度にするために除き、７日間集めた。溶
媒を除去した後、中和、精製したシアオレインを
基準として17％の収率の第２のステアリンフラク
シヨンを、エステル交換物質の３倍重量のアセト
ン溶液から５℃に30分保持して結晶化し、沈澱し
た結晶をアセトンで２度洗浄した。比較の為、第
２の固体ステアリンフラクシヨンをエステル交換
せずに、シアオレインから、同じ様に同温度にお
いて24％の収率で回収した。 表１のグリセリド組成物は、エステル交換前後
のシアオレインおよびおのおのから結晶化した固
体ステアリンフラクシヨンを示す。
肪酸トリグリセリドから成る単一食用油脂又はこ
れらのフラクシヨンを１−および３−位において
選択的に活性の再配列触媒としてのリパーゼと接
触させることにより再配列し、ついで再配列脂肪
を分別して対称ジ飽和トリグリセリドを含むフラ
クシヨンを回収することを特徴とする、C16およ
びC18飽和脂肪酸残基の対称ジ飽和トリグリセリ
ドを増加させた改良糖菓脂肪の製造方法。 明細書 本発明は改良された食用脂、特にチヨコレート
糖菓に使用する種類の食用脂およびそのような油
脂の製造法に関する。 本発明は代用カカオ脂として使用する、植物お
よび動物脂から分離された対称ジ飽和グリセリド
を含有する油脂フラクシヨンを改良する方法、こ
れ等のグリセリドの存在に起因する顕著な溶融特
性を供する。本発明は次のようなエステル交換を
行なつた飽和および不飽和C16−C18脂肪酸グリセ
リドの混合物を包含する食用脂の分別結晶によ
り、対称ジ飽和グリセリドを含有する油脂フラク
シヨンを製造する方法を供し、そのエステル交換
では、１−および３−位のみに選択的に活性なエ
ステル交換触媒を使用して、脂肪中のグリセリド
の脂肪酸基をこれ等の位置においてのみランダム
化するものである。 完全な分離は経済的に実行不可能であり、そし
て異性体の、非対称ジ飽和グリセリドはこの方法
により通常全く分離できないが、高融点固体フラ
クシヨンのトリ飽和グリセリドおよび又低融点流
体フラクシヨンとしてのジ−およびトリ−不飽和
グリセリドを、油脂中のジ飽和グリセリドから除
去するのに、分別は多少効果がある。本発明方法
における選択的酵素処理の効果は、含有する対称
ジ飽和グリセリドの量を増加することおよび／又
は存在する非対称ジ飽和グリセリドの量を減ずる
ことにより、必要とする油脂フラクシヨンを改良
することである。そのようにする場合、他のグリ
セリドを総計で増加することが出来るが、更に高
度に不飽和又は余り不飽和でなくても、分別によ
り容易に分離される。 本発明の１つの効果は、新しい脂肪酸基を導入
すること無く、油脂中に存在する対称型非対称型
ジ飽和グリセリド比即ちGUG：GGUとして示
す、油脂の対称性を改良することが出来ることで
ある。本発明の選択的酵素処理を受けた２個の異
性体から成る油脂中でこの比を増す（但し、比は
初めに少くとも１：２モルである）ことは数学的
に計算することが出来る。一般的にいえば、グリ
セリドの２−位を占める不飽和脂肪酸の選択によ
り、この最小比は実質的に植物脂の場合に超え
る。それにも拘らず、パーム油には相当量の非対
称ジ飽和グリセリドを含有するのでよくないが、
その結果代用カカオ脂用脂肪として使用する最も
注意深く分別したパーム中間フラクシヨンです
ら、それが溶融特性に影響する。本発明は非対称
ジ飽和グリセリドの量を減ずることによりパーム
中間フラクシヨンを改良する。 他方、シア油は非常に少量の非対称ジ飽和グリ
セリドしか含有せず、本発明の方法をシアフラク
シヨンに使用した場合の酵素処理の主な効果は、
非対称GU2の再配列により対称異性体の量を増す
ことである。これによるか又は前記のメカニズム
により、エステル交換の効果は油脂の対称性を高
める。続くエステル交換油脂の分別において、対
称ジ飽和グリセリドの豊富なフラクシヨンが回収
される。 酵素処理を受けた油脂又は油脂フラクシヨンは
出来るだけ少ない２−飽和グリセリド即ちP3、
UGUおよびGGUを含有すべきである。 Richardsonによつて提案され、その後Van
der Walによつて確認された如く（J.Am.Oil
Chem.Soc.、37、ページ18から20）、植物脂の脂
肪酸基は１−、３−ランダム−２−ランダム型で
脂肪のグリセリドに分配される。１−および３−
位置における脂肪酸基は既にランダムに分配され
ており、植物脂に対する本発明の使用には、この
１−および３−位置におけるランダム分配を、例
えば分別によつて交換する予備工程を含む。実質
的にトリ飽和グリセリドがない流体フラクシヨン
の、又は実質的にジ−およびトリ−不飽和グリセ
リドがない結晶化したフラクシヨンの対称ジ飽和
グリセリドを回収するために、この目的で分別を
実施することが出来る。得られた不飽和フラクシ
ヨンはどれでも分別に続いて本発明の選択的酵素
処理に供することが出来る。別法として、ジ飽和
グリセリドに富んだ中間フラクシヨンを回収出
来、これおよび／又はそれから分離した不飽和フ
ラクシヨンは、次に再分別に続いて酵素処理に供
することが出来る。 動物脂は２−位置を不飽和脂肪酸基が占め続
け、１−および３−位の脂肪酸基のランダム分配
がないので植物脂の挙動に従うとは思えない。し
たがつて、動物脂のジ飽和グリセリド中に実質的
により大きな比率の非対称異性体を生じ、１−お
よび３−位の脂肪酸の分配に影響する予備処理
は、本発明の酵素処理工程によるグリセリド組成
物の変化を受けやすい脂肪では通常必要ではな
い。それにもかかわらず、この処理前の分別は、
前に示した如く好ましくはジ飽和フラクシヨンか
ら、更に高度な不飽和流体フラクシヨンを、更に
は高溶融性トリ飽和グリセリドフラクシヨンを除
去することが望ましい。次に前に示した如く、酵
素処理は得られた任意の不飽和フラクシヨンに使
用することが出来る。 どのような資源から得られたものでも、モノ飽
和グリセリドを対称ジ飽和グリセリド（2SU2＝
SUS＋U3）に変えることおよび対称ジ飽和グリ
セリド対非対称ジ飽和グリセリド（2SSU＝USU
＋SSS）比を改良することにより、飽和および不
飽和脂肪酸の両者を含む油脂は本発明の酵素処理
工程で再配列される。 本発明は実質的に飽和および不飽和のC16およ
びC18脂肪酸トリグリセリドから成るグリセリド
組成物の脂肪酸残基を、１−および３−位におい
てのみ選択的に活性の再配列触媒としてのリパー
ゼと接触させて再配列し、再配列脂肪を分別し、
対称ジ飽和トリグリセリド含有フラクシヨンを回
収する、再配列と分別工程を含む改良糖菓用油脂
の製造法において、グリセリド組成物に再配列し
やすい植物油脂のフラクシヨンから成る、上記製
造方法を供する。 適当な植物脂にはパーム油、シア、サル、ペン
タデスマ（pentadesma）、アセイトウノ
（aceituno）、フルワラ（phulwara）およびマン
ゴ核油を含む。これらの植物脂は主としてC16／
C18脂肪酸から成る。本発明により処理出来る油
脂フラクシヨンは、例えばパーム、シアおよびサ
ルオレイン、パームおよび牛指中間フラクシヨン
および綿実ステアリンを含む。油脂は実質的に
C16およびC18脂肪酸グリセリドから成るが、少量
の他の脂肪酸は短鎖でも長鎖で存在してもよい。
然しラウリン系の油脂、例えばパーム核油および
ココナツ油は本発明の範囲内に含まれない。油脂
が評価される対称性は優れた融解特性およびカカ
オ脂との融和性を与え、同じ鎖長を有するかどう
かにかゝわらず、グリセリドの２つの外側のすな
わち１、３−位置の飽和脂肪酸基の存在に関係す
る。 １−および３−位置のみの再配列を触媒する適
当な酵素はリパーゼ酵素である。これ等には
Aspergillus niger、Rhizopus arrhizus、
Rhizopus japonicusおよびRhizopus niveus、
Mucor javanicusおよびMucor mieheiにより生
産されるリパーゼ酵素が含まれる。そのような酵
素はそれ等の活性を開始し、維持し、可逆的加水
分解およびエステル化反応を触媒するのに水の存
在が必要である。従つてその反応は少量の水、即
ち10％未満、好ましくは５％以下、更には加水分
解を最小限度にする為１％未満の水の存在下で実
施される。一般に、一定した酵素活性を維持する
のに最小限の水分活性を与えるように均衡を保た
ねばならない。これはどのようなことであるかと
いうと、触媒により実質的にそれ等の水の要求度
が異なり、変種が発見されて、最小限の水分要求
量で使用出来、それによつて加水分解の程度を減
少して、その方法を改良することが出来ることで
ある。又非水性の、実質的に水不混和性溶媒、例
えば比較的低い、100℃未満の沸点を有するヘキ
サンの存在下でその反応を実施し、エステル交換
油脂から溶媒の除去を容易にすることが好まし
い。又エステル交換反応は、反応系の水分活性
Awを制御する方法を開示する特許出願57−
501370号（特公昭63−39233号公報）により実施
することが好ましい。１−および３−位のみに選
択的なリパーゼの存在下で脂肪を再配列する適当
な方法は、特許出願52−14005号（特公昭62−
43678号公報）特許出願56−16787号（特開昭56−
154951号公報参照）に記載されている。触媒の量
は好ましくは脂肪の0.1から10重量％、特別には
0.1から７ 1/2重量％である。触媒はセライト又
はこれ等の出願に記載されている他の不活性担体
に支持させるのがよく、水と接触させて活性化し
た後に反応マスに分散することが出来る。別法と
して、活性化後の触媒を固定床で支持することが
出来る。反応温度は０から60℃が好ましく、10か
ら40℃がより好ましい。より高い温度はこれ等の
酵素触媒を不活性化する傾向がある。 エステル交換再配列の完了後、反応マスを触媒
から分離し、存在する溶媒をその次の再結晶工程
前に除去する。方法として、充分な溶媒を再分別
工程の為油脂と共に残すことが出来る。分別は有
機溶媒、例えばアセトン、ヘキサン又はニトロプ
ロパンで実施することが好ましい。或は又分別を
溶媒無して、又はいわゆるランザ法で実施するこ
とも出来る。 例 １ シア油をアセトンから５℃で分別して、主にジ
飽和グリセリドを含有する固体ステアリンフラク
シヨンを回収し、溶媒から回収された流体オレイ
ンフラクシヨンを精製し、中和した。オレインフ
ラクシヨンを100から120℃の沸騰範囲の２倍重量
の石油エーテルに溶解し、40℃で10.4ml／時の流
量で、直立した反応管内の床に詰めたセライトお
よびセライト−リパーゼ触媒の交互層を通して浸
出した。層をあらかじめ水で湿潤し、触媒層には
Aspengillus nigerリパーゼを包含し、特許出願
56−16787号に従つて調製した。全量で７グラム
のリパーゼを使用した。 最初の24時間の生成物は最終生成物の加水分解
を最小限度にするために除き、７日間集めた。溶
媒を除去した後、中和、精製したシアオレインを
基準として17％の収率の第２のステアリンフラク
シヨンを、エステル交換物質の３倍重量のアセト
ン溶液から５℃に30分保持して結晶化し、沈澱し
た結晶をアセトンで２度洗浄した。比較の為、第
２の固体ステアリンフラクシヨンをエステル交換
せずに、シアオレインから、同じ様に同温度にお
いて24％の収率で回収した。 表１のグリセリド組成物は、エステル交換前後
のシアオレインおよびおのおのから結晶化した固
体ステアリンフラクシヨンを示す。
【表】
アオレ
イン
例 １ エステル交換したシアオレインからのステアリン 1.8 83.6 1.8 9.1 2.9 0.7 シア油からの代表的なステアリン 1.0 82.8 1.1 6.3 6.9 1.6 表２は、本発明のステアリン生成物および代表
的なパーム中間フラクシヨンの等部の混合物の20
℃の固形分含量を、代表的な市販ステアリン製品
の対応するデーターと共に示す。このデータか
ら、エステル交換したシアオレインからのステア
リンは有用な製菓用脂肪であり、エステル交換反
応の結果、実質量の回収可能な対称ジ飽和グリセ
リドが生ずることが明白である。対称的に、コン
トロールテストの製品は本発明のエステル交換し
たステリアン製品中にあるSOSの僅かに半量を含
有するのみであり、製菓用脂肪として非常に不満
足である。
イン
例 １ エステル交換したシアオレインからのステアリン 1.8 83.6 1.8 9.1 2.9 0.7 シア油からの代表的なステアリン 1.0 82.8 1.1 6.3 6.9 1.6 表２は、本発明のステアリン生成物および代表
的なパーム中間フラクシヨンの等部の混合物の20
℃の固形分含量を、代表的な市販ステアリン製品
の対応するデーターと共に示す。このデータか
ら、エステル交換したシアオレインからのステア
リンは有用な製菓用脂肪であり、エステル交換反
応の結果、実質量の回収可能な対称ジ飽和グリセ
リドが生ずることが明白である。対称的に、コン
トロールテストの製品は本発明のエステル交換し
たステリアン製品中にあるSOSの僅かに半量を含
有するのみであり、製菓用脂肪として非常に不満
足である。
【表】
例 ２
この例では、代用カカオ脂に使用される、中
和・精製したパーム油の中間フラクシヨンを例１
に記載の如く、酵素によりエステル交換し、21.0
ml／時の流量で行なつた。リパーゼはRhizopus
japonicusから得た。 溶媒を除去した後に、エステル交換した油脂を
1.6倍重量のヘキサン溶液から、８℃に90分保持
して分別した。主にトリ飽和グリセリドを含有す
る固体のステアリンフラクシヨンを過し、ヘキ
サンで２度洗浄した。過液と洗浄液を一緒にし
た後、溶媒を流体のオレインフラクシヨンから除
去し、エステル交換油脂を基準として75.9％の収
率でオレインフラクシヨンを回収した。 表３においてグリセリド組成はパーム中間フラ
クシヨン出発物質、それからの中間エステル交換
油脂およびそのオレインフラクシヨンを示す。こ
のデータから、この例の生成物は限界的に多くの
対称ジ飽和グリセリド（SOS／SLoＳ）を含有す
るが、実質的に非対称ジ飽和グリセリド（SSO）
を含有しないことが分る。 上記表中、Ｓ＝C16＋C18飽和脂肪酸基、Ｏ＝オ
レイルおよびLo＝リノレイルである。
和・精製したパーム油の中間フラクシヨンを例１
に記載の如く、酵素によりエステル交換し、21.0
ml／時の流量で行なつた。リパーゼはRhizopus
japonicusから得た。 溶媒を除去した後に、エステル交換した油脂を
1.6倍重量のヘキサン溶液から、８℃に90分保持
して分別した。主にトリ飽和グリセリドを含有す
る固体のステアリンフラクシヨンを過し、ヘキ
サンで２度洗浄した。過液と洗浄液を一緒にし
た後、溶媒を流体のオレインフラクシヨンから除
去し、エステル交換油脂を基準として75.9％の収
率でオレインフラクシヨンを回収した。 表３においてグリセリド組成はパーム中間フラ
クシヨン出発物質、それからの中間エステル交換
油脂およびそのオレインフラクシヨンを示す。こ
のデータから、この例の生成物は限界的に多くの
対称ジ飽和グリセリド（SOS／SLoＳ）を含有す
るが、実質的に非対称ジ飽和グリセリド（SSO）
を含有しないことが分る。 上記表中、Ｓ＝C16＋C18飽和脂肪酸基、Ｏ＝オ
レイルおよびLo＝リノレイルである。
【表】
ラクシヨン
【表】
ラクシヨンからのオレイン
例 ３ 代用カカオ脂として使用する別の中和し、精製
したパーム油中間フラクシヨンについて、例１の
方法を繰り返えした。25ml／時の流量を使用し、
リパーゼはRhizopus japonicusから得た。 溶媒を除去し後にエステル交換油脂を分析し、
４倍重量のアセトンに再溶解し、20℃に２時間保
持した後に分別した。主にトリ飽和グリセリドを
含有する固体のステアリンフラクシヨンを過
し、アセトンで洗浄した。液と洗浄液を一緒に
した後、液体オレインフラクシヨンから溶媒を除
去し、エステル交換油脂を基準として89％の収率
でオレインフラクシヨンを回収した。 溶媒の除去に続いて、更にオレインフラクシヨ
ンを7.5倍重量のアセトン溶液から、５℃に30分
保持した後に分別した。主にSOSグリセリドを含
有するこの第２分別からの固体ステアリンフラク
シヨンを過し、アセトンで２度洗浄した。この
第２分別の固体ステアリンフラクシヨンから、真
空蒸発により溶媒を除去し、最初のエステル交換
油脂を基準として59％の中間フラクシヨンを得
た。 表４のグリセリド組成はパーム中間フラクシヨ
ン出発物質、それからの中間エステル交換油脂お
よびそのエステル交換油脂から誘導した中間フラ
クシヨンを示す。これ等のデータから、この例の
生成物は出発パーム中間フラクシヨンより多くの
対称ジ飽和グリセリド（SOS／SLoＳ）および実
質的に少ない非対称ジ飽和グリセリド（SSO）を
含有することが分る。
例 ３ 代用カカオ脂として使用する別の中和し、精製
したパーム油中間フラクシヨンについて、例１の
方法を繰り返えした。25ml／時の流量を使用し、
リパーゼはRhizopus japonicusから得た。 溶媒を除去し後にエステル交換油脂を分析し、
４倍重量のアセトンに再溶解し、20℃に２時間保
持した後に分別した。主にトリ飽和グリセリドを
含有する固体のステアリンフラクシヨンを過
し、アセトンで洗浄した。液と洗浄液を一緒に
した後、液体オレインフラクシヨンから溶媒を除
去し、エステル交換油脂を基準として89％の収率
でオレインフラクシヨンを回収した。 溶媒の除去に続いて、更にオレインフラクシヨ
ンを7.5倍重量のアセトン溶液から、５℃に30分
保持した後に分別した。主にSOSグリセリドを含
有するこの第２分別からの固体ステアリンフラク
シヨンを過し、アセトンで２度洗浄した。この
第２分別の固体ステアリンフラクシヨンから、真
空蒸発により溶媒を除去し、最初のエステル交換
油脂を基準として59％の中間フラクシヨンを得
た。 表４のグリセリド組成はパーム中間フラクシヨ
ン出発物質、それからの中間エステル交換油脂お
よびそのエステル交換油脂から誘導した中間フラ
クシヨンを示す。これ等のデータから、この例の
生成物は出発パーム中間フラクシヨンより多くの
対称ジ飽和グリセリド（SOS／SLoＳ）および実
質的に少ない非対称ジ飽和グリセリド（SSO）を
含有することが分る。
【表】
ヨン由来の中間フラクシヨン
表５において、この例の生成物とカカオ脂との
混合による混和性は、最初のパーム中間フラクシ
ヨンより明瞭に改善されたことが、20℃における
そのような混合物の固形分含量についてパルス
NMRによつて測定した結果証明される。パーム
中間フラクシヨンとカカオ脂との配合物に観察さ
れる軟化効果は、パーム中間フラクシヨンの非対
称ジ飽和グリセリド（SSO）の存在によるが、こ
の例の生成物を混入した等量の配合物には見られ
ない。
表５において、この例の生成物とカカオ脂との
混合による混和性は、最初のパーム中間フラクシ
ヨンより明瞭に改善されたことが、20℃における
そのような混合物の固形分含量についてパルス
NMRによつて測定した結果証明される。パーム
中間フラクシヨンとカカオ脂との配合物に観察さ
れる軟化効果は、パーム中間フラクシヨンの非対
称ジ飽和グリセリド（SSO）の存在によるが、こ
の例の生成物を混入した等量の配合物には見られ
ない。
【表】
ロール
例３ 71.8 72.2 71.5 78.5 82.7
例４（参考） 牛脂を17℃に１時間保持した３倍重量のアセト
ン溶液から分別した。主にトリ飽和グリセリドを
含有する固体ステアリンフラクシヨンを過し、
アセトンで洗浄した。過液と洗浄液を一緒にし
た後、溶媒を流体オレインフラクシヨンから除去
し、牛脂を基準として83％の収率でオレインフラ
クシヨンを回収した。 溶媒の除去に続いて、オレインフラクシヨンを
５℃に１時間保持した５倍重量のアセトン溶液か
ら分別した。主に対称および非対称ジ飽和グリセ
リド（SOSおよびSSO）を含有するこの第２分別
からの固体ステアリンフラクシヨンを過し、ア
セトンで２度洗浄した。真空蒸発により、この第
２分別の固体ステアリンフラクシヨンから溶媒を
除去して、最初の牛脂を基準として20％の収率の
中間フラクシヨンを得た。 沸騰範囲100−120゜の３倍重量の石油エーテル
に溶解した牛脂中間フラクシヨンを、例３に記載
の如くRhizopus japonicusリパーゼで調製した、
20ｇのリパーゼ−セライト触媒を使用して、12
ml／時の流量で酵素的にエステル交換した。 溶媒を除去した後、エステル交換した油脂を、
17℃に２時間保持した３倍重量のアセトン溶液か
ら分別した。主にトリ飽和グリセリドを含有する
固体のステアリンフラクシヨンを過し、アセト
ンで洗浄した。液と洗浄液を一緒にした後、流
体のオレインフラクシヨンから溶媒を除去し、エ
ステル交換油脂を基準として82％の収率で流体オ
レインフラクシヨンを回収した。 溶媒の除去に続いて、５℃に１時間保持した５
倍重量のアセトン溶液から、更にオレインフラク
シヨンを分別した。主に対称ジ飽和グリセリド
（SOS）を含有するこの第２分別からの固体ステ
アリンフラクシヨンを過し、アセトンで２度洗
浄した。溶媒を固体のステアリンフラクシヨンか
ら除去し、出発の牛脂フラクシヨンを基準として
39％の収率で中間フラクシヨンを得た。 表６中、グリセリド組成は牛脂の中間フラクシ
ヨンの出発原料およびエステル交換牛脂中間フラ
クシヨンから得た中間フラクシヨンを示す。これ
等のデータから、エステル交換油脂からの中間フ
ラクシヨンは最初の牛脂中間フラクシヨンより実
質的に多くの望ましい対称ジ飽和シス−モノ不飽
和グリセリド（SOS）およびより少い望ましくな
い非対称ジ飽和シス−モノ不飽和グリセリド
（SSO）を含有することが分る。牛脂中間フラク
シヨンにおけるSOS対SSO比は3.5であるが、一
方エステル交換油脂からの中間フラクシヨンは
7.6である。
例３ 71.8 72.2 71.5 78.5 82.7
例４（参考） 牛脂を17℃に１時間保持した３倍重量のアセト
ン溶液から分別した。主にトリ飽和グリセリドを
含有する固体ステアリンフラクシヨンを過し、
アセトンで洗浄した。過液と洗浄液を一緒にし
た後、溶媒を流体オレインフラクシヨンから除去
し、牛脂を基準として83％の収率でオレインフラ
クシヨンを回収した。 溶媒の除去に続いて、オレインフラクシヨンを
５℃に１時間保持した５倍重量のアセトン溶液か
ら分別した。主に対称および非対称ジ飽和グリセ
リド（SOSおよびSSO）を含有するこの第２分別
からの固体ステアリンフラクシヨンを過し、ア
セトンで２度洗浄した。真空蒸発により、この第
２分別の固体ステアリンフラクシヨンから溶媒を
除去して、最初の牛脂を基準として20％の収率の
中間フラクシヨンを得た。 沸騰範囲100−120゜の３倍重量の石油エーテル
に溶解した牛脂中間フラクシヨンを、例３に記載
の如くRhizopus japonicusリパーゼで調製した、
20ｇのリパーゼ−セライト触媒を使用して、12
ml／時の流量で酵素的にエステル交換した。 溶媒を除去した後、エステル交換した油脂を、
17℃に２時間保持した３倍重量のアセトン溶液か
ら分別した。主にトリ飽和グリセリドを含有する
固体のステアリンフラクシヨンを過し、アセト
ンで洗浄した。液と洗浄液を一緒にした後、流
体のオレインフラクシヨンから溶媒を除去し、エ
ステル交換油脂を基準として82％の収率で流体オ
レインフラクシヨンを回収した。 溶媒の除去に続いて、５℃に１時間保持した５
倍重量のアセトン溶液から、更にオレインフラク
シヨンを分別した。主に対称ジ飽和グリセリド
（SOS）を含有するこの第２分別からの固体ステ
アリンフラクシヨンを過し、アセトンで２度洗
浄した。溶媒を固体のステアリンフラクシヨンか
ら除去し、出発の牛脂フラクシヨンを基準として
39％の収率で中間フラクシヨンを得た。 表６中、グリセリド組成は牛脂の中間フラクシ
ヨンの出発原料およびエステル交換牛脂中間フラ
クシヨンから得た中間フラクシヨンを示す。これ
等のデータから、エステル交換油脂からの中間フ
ラクシヨンは最初の牛脂中間フラクシヨンより実
質的に多くの望ましい対称ジ飽和シス−モノ不飽
和グリセリド（SOS）およびより少い望ましくな
い非対称ジ飽和シス−モノ不飽和グリセリド
（SSO）を含有することが分る。牛脂中間フラク
シヨンにおけるSOS対SSO比は3.5であるが、一
方エステル交換油脂からの中間フラクシヨンは
7.6である。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8121057 | 1981-07-08 | ||
| GB8121057 | 1981-07-08 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58501066A JPS58501066A (ja) | 1983-07-07 |
| JPH0139757B2 true JPH0139757B2 (ja) | 1989-08-23 |
Family
ID=10523095
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57502055A Granted JPS58501066A (ja) | 1981-07-08 | 1982-07-08 | 糖菓脂肪の製造法 |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0069599B1 (ja) |
| JP (1) | JPS58501066A (ja) |
| AT (1) | ATE22113T1 (ja) |
| AU (1) | AU553171B2 (ja) |
| CA (1) | CA1241227A (ja) |
| DE (1) | DE3273180D1 (ja) |
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