DK158525B - Fremgangsmaade til fremstilling af et forbedret konfekturefedtstof - Google Patents

Fremgangsmaade til fremstilling af et forbedret konfekturefedtstof Download PDF

Info

Publication number
DK158525B
DK158525B DK112383A DK112383A DK158525B DK 158525 B DK158525 B DK 158525B DK 112383 A DK112383 A DK 112383A DK 112383 A DK112383 A DK 112383A DK 158525 B DK158525 B DK 158525B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
fat
process according
fraction
glycerides
solvent
Prior art date
Application number
DK112383A
Other languages
English (en)
Other versions
DK158525C (da
DK112383A (da
DK112383D0 (da
Inventor
Alasdair Robin Macrae
Alan William Bench
Original Assignee
Unilever Nv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=10523095&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=DK158525(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Unilever Nv filed Critical Unilever Nv
Publication of DK112383A publication Critical patent/DK112383A/da
Publication of DK112383D0 publication Critical patent/DK112383D0/da
Publication of DK158525B publication Critical patent/DK158525B/da
Application granted granted Critical
Publication of DK158525C publication Critical patent/DK158525C/da

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11CFATTY ACIDS FROM FATS, OILS OR WAXES; CANDLES; FATS, OILS OR FATTY ACIDS BY CHEMICAL MODIFICATION OF FATS, OILS, OR FATTY ACIDS OBTAINED THEREFROM
    • C11C3/00Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom
    • C11C3/04Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom by esterification of fats or fatty oils
    • C11C3/10Ester interchange
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A23FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23GCOCOA; COCOA PRODUCTS, e.g. CHOCOLATE; SUBSTITUTES FOR COCOA OR COCOA PRODUCTS; CONFECTIONERY; CHEWING GUM; ICE-CREAM; PREPARATION THEREOF
    • A23G3/00Sweetmeats; Confectionery; Marzipan; Coated or filled products
    • A23G3/34Sweetmeats, confectionery or marzipan; Processes for the preparation thereof
    • A23G3/346Finished or semi-finished products in the form of powders, paste or liquids
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A23FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23GCOCOA; COCOA PRODUCTS, e.g. CHOCOLATE; SUBSTITUTES FOR COCOA OR COCOA PRODUCTS; CONFECTIONERY; CHEWING GUM; ICE-CREAM; PREPARATION THEREOF
    • A23G2200/00COCOA; COCOA PRODUCTS, e.g. CHOCOLATE; SUBSTITUTES FOR COCOA OR COCOA PRODUCTS; CONFECTIONERY; CHEWING GUM; ICE-CREAM; PREPARATION THEREOF containing organic compounds, e.g. synthetic flavouring agents
    • A23G2200/08COCOA; COCOA PRODUCTS, e.g. CHOCOLATE; SUBSTITUTES FOR COCOA OR COCOA PRODUCTS; CONFECTIONERY; CHEWING GUM; ICE-CREAM; PREPARATION THEREOF containing organic compounds, e.g. synthetic flavouring agents containing cocoa fat if specifically mentioned or containing products of cocoa fat or containing other fats, e.g. fatty acid, fatty alcohol, their esters, lecithin, paraffins

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)
  • Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
  • Edible Oils And Fats (AREA)
  • Bakery Products And Manufacturing Methods Therefor (AREA)
  • Manufacture Of Tobacco Products (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)

Description

DK 158525B
Den foreliggende opfindelse angår en fremgangsmåde til fremstilling af et forbedret konfekturefedtstof, især den type, der anvendes i chokoladekonfekture, ved lipasekata-lyseret omlejring af fedtsyrerester i glycerider.
5 Fremgangsmåder til omlejring af fedtstoffer i nærvæ relse af en lipase, der kun er selektiv i 1- og 3-stillinger-ne, er beskrevet i FR offentliggørelsesskrift nr. 2.340.979, EP offentliggørelsesskrift 34.065 og GB offentliggørelsesskrift nr. 2.042.579.
10 Med den foreliggende opfindelse tilvejebringes der en fremgangsmåde til forbedring af fedtstoffraktioner, der indeholder symmetriske dimættede glycerider, der skilles fra vegetabilske og animalske fedtstoffer, til anvendelse som erstatning for kakaosmør, og hvis fremragende smelteka-15 rakteristika skyldes tilstedeværelsen af disse glycerider.
Ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen fremstilles der fedtstoffraktioner, der indeholder symmetriske dimættede glycerider, ved fraktioneret krystallisation af spiseligt fedtstof omfattende en blanding af mættede og umættede C16_18-fedtsy-20 reglycerider, kombineret med interesterificering, idet der anvendes en interesterificeringskatalysator, der er selektivt aktiv kun i 1 og 3-stillingerne, til randomisering af fedt-glyceridernes fedtsyrerester kun i disse stillinger.
Fraktionering er mere eller mindre effektiv til fjer-25 nelse af trimættede glycerider i en højtsmeltende, fast fraktion, og ligeledes af di- og tri-umættede glycerider som en laveresmeltende væskefraktion, fra dimættede glycerider i fedtstoffer, selv om en fuldstændig adskillelse ikke altid er økonomisk mulig, og de isomere, asymmetriske, dimæt-30 tede glycerider ikke normalt kan fraskilles i det hele taget på denne måde. Virkningen af den selektive enzymbehandling ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen skal forbedre den krævede fedtstoffraktion ved at forøge mængden af symmetriske dimættede glycerider, den indeholder, og/eller reducere 35 mængden af asymmetriske dimættede glycerider, der forekommer sammen med den. Herved kan mængden af andre glycerider forø-
DK 158525B
2 ges, men da de enten er stærkere umættede eller mindre umættede, kan de lettere fraskilles ved fraktionering.
En af virkningerne ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen er en forbedring af fedtstoffernes symmetri, udtrykt 5 som forholdet mellem de symmetriske og de asymmetriske dimæt-tede glycerider, der forekommer i fedtstoffet, dvs. SUSzSSU (S = mættet c16_18“fedtsyre, U = umættet C16_lg-fedtsyre), uden indføring af nye fedtsyrerester. Det kan beregnes matematisk, at dette forhold vil blive forøget i et fedtstof, 10 der består af de to isomere, når det udsættes for den selektive enzymbehandling ifølge opfindelsen, forudsat at forholdet til at begynde med er mindst 1:2 molært. I almindelighed er dette forhold væsentligt større i vegetabilske fedtstoffer på grund af, at umættede fedtsyrer foretrækker at optage de 15 tilstedeværende glyceriders 2-stilling. Ikke desto mindre indeholder palmeolie tilstrækkelige asymmetriske, dimættede glycerider til, at de udgør et problem, idet de på negativ måde påvirker smelteegenskaberne af selv de mest omhyggeligt fraktionerede palmeoliemidterfraktioner, der anvendes i 20 fedtstoffer til kakaosmørerstatning. Med den foreliggende opfindelse forbedres palmeoliemidterfraktionerne ved, at mængden af tilstedeværende asymmetriske, dimættede glycerider nedsættes.
På den anden side indeholder bassiaolie meget få asym-25 metriske dimættede glycerider, og den vigtigste virkning af enzymtrinnet ved udøvelsen af fremgangsmåden ifølge opfindelsen på basis af oliefraktioner er at forøge mængden af den symmetriske isomer ved omdannelse af den asymmetriske SU2.
Hvad enten det drejer sig om denne eller den tidligere be-30 skrevne mekanisme, er interesterificeringens virkning at forøge fedtstoffets symmetri. Ved den efterfølgende fraktionering af det interesterificerede fedtstof udvindes en fraktion, der er rig på symmetriske dimættede glycerider.
Fedtstoffer, der underkastes enzymbehandlingen, bør 35 indeholde så få 2-mættede glycerider som muligt, dvs. P3, USU og SSU (P = palmitinsyre, S = mættet C16-c18-fedtsyre,
DK 158525B
3 U = umættet C16-C18-fedtsyre).
Som foreslået af Richardson og senere bekræftet af Van der Wal (J. Am. Oil Chem. Soc., 37, side 18-20) fordeles fedtsyreresterne i et vegetabilsk fedtstof i fedtstoffets 5 glycerider i et 1-, 3-randomiseret-2-randomiseret-mønster. Fedtsyreresterne i 1- og 3-stillingerne er derfor allerede randomiseret fordelt, og anvendelsen af fremgangsmåden ifølge opfindelsen på vegetabilske fedtstoffer omfatter et præliminært trin, ved hvilket denne tilfældige fordeling i 1- og 10 3-stillingerne ændres ved fraktionering. Fraktionering med dette formål kan udføres for at udvinde de symmetriske dimæt-tede glycerider i en væskefraktion, der i det væsentlige er fri for di- og triumættede glycerider. En hvilken som helst af de umættede fraktioner, der fås, kan underkastes det 15 selektive enzymbehandlingstrin ifølge opfindelsen efterfulgt af fraktionering. Alternativt kan der udvindes en midterfraktion, der er rig på diumættede glycerider, og denne og/eller de umættede fraktioner, der fraskilles denne, kan derefter underkastes enzymbehandlingen efterfulgt af genfraktionering.
20 Animalske fedtstoffer viser sig ikke at følge de vegetabilske fedtstoffers adfærd med hensyn til den vedholdenhed, hvormed 2-stillingen besættes af umættede fedtsyrerester, og heller ikke med hensyn til fordelingen af fedtsyreresterne i 1- og 3-stillingerne. Følgelig kommer der væ-25 sentligt større andele af den asymmetriske isomer i de dimæt-tede glycerider i animalske fedtstoffer, og en præliminær behandling, der påvirker fordelingen af fedtsyrer i 1- og 3-stillingerne, er i reglen ikke nødvendig for at gøre fedtstoffet påvirkeligt for ændringer i glyceridsammensætningen 30 ved hjælp af enzymbehandlingstrinnet ifølge opfindelsen. Alligevel udføres der fraktionering før denne behandling som ovenfor, fortrinsvis for fra en dimættet fraktion at fjerne en stærkere umættet væskefraktion og en højere smeltende trimættet glyceridfraktion. Som ovenfor kan enzymbehandlingen 35 derefter anvendes på en hvilken som helst af de fremkomne umættede fraktioner.
4
DK 158S25B
Uanset den kilde, de fås fra, omlejres fedtstoffer, der indeholder både mættede og umættede fedtsyrer, ved enzymbehandlingstrinnet ifølge opfindelsen ved omdannelse af monomættede glycerider til symmetriske dimættede glycerider 5 (2 SU2 = SUS + U3) og ved at forbedre forholdet mellem symme triske og asymmetriske dimættede glycerider (2 SSU = USU + SSS).
Den foreliggende opfindelse angår således en fremgangsmåde til fremstilling af et forbedret konfekturefedtstof 10 ved lipasekatalyseret omlejring af fedtsyrerester i glycerider og denne fremgangsmåde er i overensstemmelse med det allerede anførte ejendommelig ved, at et fedtstof bestående hovedsagelig af mættede og umættede C^q- og C^g-fedtsyregly-cerider fraktioneres og derpå omlejres ved kontakt med en 15 lipase, der er selektivt aktivt kun i 1- og 3-stillingerne og i fraværelse af andre fedtreaktanter, herunder fedtsyrer, og at det omlejrede fedtstof fraktioneres til udvinding af en fraktion, der indeholder symmetriske dimættede C16- og Cig-glycerider.
20 Egnede vegetabilske fedtstoffer omfatter palmeolie, bassia-, sal-, pentadesma-, aceituno-, phulware- og mangoker-neolie. Ud over disse vegetabilske fedtstoffer, der overvejende består af Cjg-C^g-fedtsyrer, omfatter egnede animalske fedtstoffer talg. Svinefedt kan indeholde for meget asymme-25 trisk glycerid til at være egnet, alt efter dets kilde. Medens fedtstofferne hovedsagelig består af C^-C^g-fedtsyre-glycerider, kan der forekomme mindre mængder af andre fedtsyrer, både med kortere eller længere kædelængde. Fedtstofferne i lauringruppen, dvs. palmekerne- og kokosnøddeolie, er 30 imidlertid ikke omfattet af opfindelsens omfang. Den symmetri, på grund af hvilken fedtstoffer værdsættes, giver udmærkede smelteegenskaber og forligelighed med kakaosmør og refererer til tilstedeværelsen af mættede fedtsyrerester i de to udvendige eller 1,3-stillingerne i glycerider, uanset 35 om de har samme kædelængde.
Egnede enzymer til katalyse af omlejringen i 1- og
DK 158525B
5 3-stillingerne alene er lipaseenzymer. Disse omfatter sådanne, der produceres af Aspergillus niger, Rhizopus arrhizus, Rhizopus japonicus og Rhizopus niveus, Mucor javanicus og Mucor meihei. Sådanne enzymer kræver tilstedeværelse af 5 vand for at igangsætte og opretholde deres aktivitet og katalysere de reversible hydrolyse- og esterificeringsreakti-oner. Reaktionen udføres derfor i nærvær af små mængder vand, dvs. under 10%, fortrinsvis mindre end 5%, og især ikke mere end 1 vægtprocent af fedtstoffet for at gøre hydro-10 lyse så begrænset som muligt. Almindeligvis skal der opnås en afbalancering for at få den minimumsvandaktivitet, der svarer til opretholdelsen af enzymets aktivitet. Med hensyn til denne afbalancering varierer katalysatorer stærkt i henseende til deres behov for vand, og der kan findes varian-15 ter, der kan anvendes, med minimale behov for vand, hvilket forbedrer fremgangsmåden ved at formindske hydrolysegraden. Reaktionen udføres ligeledes fortrinsvis i nærvær af et ikke-vandigt, i det væsentlige med vand ikke-blandbart opløsningsmiddel, f.eks. hexan, med et forholdsvis lavt kogepunkt, 20 dvs. under 100°c, for at lette dets fjernelse fra det inter-esterificerede fedtstof. Interesterificeringen udføres ligeledes fortrinsvis i overensstemmelse med EP patentansøgning nr. 64.855 med midler til regulering af vandaktiviteten Aw i reaktionssystemet. Katalysatormængden ligger fortrinsvis 25 fra 0,1 til 10, især fra 0,1 til 7,5 vægtprocent, beregnet på fedtstoffet. Katalysatoren er fortrinsvis anbragt på en "Celite"- eller anden indifferent understøtning som beskrevet i FR patentansøgning nr. 2.340.979 og EP patentansøgning nr. 34.065 og kan være dispergeret i reaktionsmassen efter 30 at være aktiveret ved kontakt med vand. Alternativt kan katalysatoren efter aktivering understøttes i et fast leje. Reaktionstemperaturen ligger fortrinsvis fra 0 til 60, især fra 10 til 40°C. Højere temperaturer har tendens til at gøre disse enzymkatalysatorer inaktive.
35 Efter at interesterificeringsomlejringen er afsluttet, skilles reaktionsmassen fra katalysatoren, og eventuelt
DK 158525 B
6 tilstedeværende opløsningsmiddel fjernes før det yderligere omkrystallisationstrin. Alternativt kan der efterlades tilstrækkeligt opløsningsmiddel med fedtstoffet til refraktione-ringstrinnet. Fortrinsvis udføres fraktioneringen ud fra et 5 organisk opløsningsmiddel, f.eks. acetone, hexan eller nitro-propan. Fraktioneringen kan alternativt udføres uden opløsningsmiddel eller ved den såkaldte Lanza-metode.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen vil i det følgende blive nærmere forklaret ved hjælp af eksempler.
10
Eksempel 1
Bassiaolie fraktioneres ud fra acetone ved 5°C til udvinding af en fast stearinfraktion, der indeholder hovedsagelig dimættede glycerider, og en flydende oleinfraktion, 15 der udvindes fra opløsningsmidlet, raffineres og neutraliseres. Oleinfraktionen opløses to gange i dens vægt af petro-leumsether med et kogepunktsinterval på 100-120°C, og opløsningen perkoleres ved 40°C ved en strømningshastighed på 10,4ml/time gennem lag af skiftevis "Celite" og "Celite"/-20 lipasekatalysator pakket i et leje i et opretstående reaktorglas. Lagene fugtes i forvejen med vand, og katalysatorlagene indeholder Aspergillus niger-lipase og fremstilles som beskrevet i EP patentansøgning nr. 34.065. Der anvendes i alt 7 g lipase.
25 Produktet fra de første 24 timer kasseres for at få så ringe hydrolyse som muligt i slutproduktet, som derefter opsamles i 7 dage. Efter fjernelse af opløsningsmidlet krystalliseres en stearinfraktion nr. 2 i et udbytte på 17%, baseret på det neutraliserede bassiaolein ud fra en opløsning 30 af det interesterificerede materiale i 3 gange dens vægt af acetone og holdes i 30 minutter ved 5°C, idet de udfældede krystaller vaskes to gange med acetone. Til sammenligning udvindes på lignende måde en fast stearinfraktion nr. 2 ved samme temperatur i et udbytte på 24% ud fra bassiaolein 35 uden interesterificering.
I tabel I anføres glyceridsammensætninger for bas-
DK 158525B
7 siaolein før og efter interesterifleering og de faste stearinf raktioner, der krystalliseres fra hver af dem.
Tabel I
_Triolvcerider, væat%_ 5 SSS sos SSO SLnS SOO Andre
Bassiaolie 0,0 —47,9— 5,6 34,3 12,1
Bassiaolein 0,0 12,9 0,9 5,5 58,0 22,6
Stearin fra bassiaolein 0,0 41,4 1,6 7,9 38,2 11,0
Interesterificeret bassia- 10 olein 0,0 19,0 1,1 5,3 43,7 31,5
Eksempel i
Stearin fra interesterificeret bassiaolein 1,8 83,6 1,8 9,1 2,9 0,7
Typisk stearin fra bassia- 15 olie 1,0 82,8 1,1 6,3 6,9 1,6 I tabel II er anført faststofindholdet ved 20°C i stearinproduktet opnået ifølge opfindelsen og i en blanding af lige dele af dette og en typisk palmemidterfraktion til-20 lige med tilsvarende data for et typisk i handelen værende bassiastearinprodukt. Ud fra disse data ses det tydeligt, at stearinen fra interesterificeret bassiaolein er et nyttigt konfekturefedtstof, og at der som resultat af interesterifi-ceringen dannes en væsentlig mængde symmetrisk dimættet 25 glycerid, der kan udvindes. I modsætning hertil indeholder kontrolproduktet kun halvdelen af den mængde SOS, der er til stede i det interesterificerede stearinprodukt opnået ifølge opfindelsen og viser sig meget utilfredsstillende som konfekturefedtstof.
DK 158525B
8
Tabel II
Impuls-NMR faststofindhold i stearin _% ved 20°C_
Stearin fra intereste- 5 rificeret bassiaolein 86,7 83,2 72,9 54,6 28,2 3,1 50:50-blanding af stearin fra interesterifi-ceret bassiaolein og palme-midterfraktion 66,6 59,9 42,9 18,4 5,0 1,2 10 Typisk bassiastearin 84,2 83,2 80,4 76,3 66,2 6,1 50:50-blanding af typisk bassiastearin og palme-midterfraktion 68,6 63,9 49,2 24,1 7,4 0,6 15
Eksempel 2 I dette eksempel interesterificeres en neutraliseret og raffineret midterfraktion af palmeolie, der anvendes til kakaosmørerstatninger, enzymatisk som beskrevet i eksempel 20 1, men ved en strømningshastighed på 21,0 ml/time. Lipassen fås fra Rhizopus japonicus.
Efter at opløsningsmidlet er fjernet, fraktioneres det interesterificerede fedtstof ud fra en opløsning i 1,6 gange dets vægt af hexan, der holdes ved 8°C i 90 minutter.
25 Den faste stearinfraktion, der indeholder hovedsagelig tri-mættede glycerider, filtreres og vaskes to gange med hexan.
Efter at filtrat og vaskevæsker er forenet, fjernes opløsningsmidlet fra væsken, og der udvindes en oleinfraktion, der svarer til et udbytte på 75,9%, baseret på det interes-30 terificerede fedtstof.
I tabel III anføres glyceridsammensætningerne for palme-midter fraktionsudgangsmaterialet, mellemproduktet (det interesterificerede fedtstof deraf) og dets oleinfraktion. Ud fra disse data vil det fremgå, at produktet i dette 35 eksempel indeholder marginalt mere symmetrisk dimættede glycerider (SOS/SLnS), men væsentligt mindre asymmetrisk dimættet glycerid (SSO).
I alle tabellerne er S C16 + C18 mættede fedtsyrerester, 0 er oleyl og Ln er linoleyl.
Tabel III
DK 158525B
9
Triglyceridsammensætning SSS SOS SSO SlnS SSO Andre
Palmeolie 7,4 35,7 4,4 8,6 27,5 16,8 5 Palme-midterfraktion 2,4 76,9 7,3 8,3 3,9 1,2
Interesteri ficeret palmemidterfraktion 8,6 72,6 1,8 7,0 7,8 2,2
Olein fra intereste-rificeret palme-mid- 10 terfraktion 1,0 79,4 2,2 7,5 7,6 2,3
Eksempel 3
Eksempel 1 gentages på en anden neutraliseret og raffineret midterfraktion af palmeolie som den anvendes i 15 kakaosmørerstatninger. Der anvendes en strømningshastighed på 25 ml/time, og lipasen stammer fra Rhizopus japonicus.
Efter fjernelse af opløsningsmidlet analyseres det interesterificerede fedtstof, genopløses i 4 gange dets egen vægt af acetone og fraktioneres i 2 timer ved 20°C.
20 Den faste stearinfraktion, der indeholder hovedsagelig tri-mættede glycerider, filtreres og vaskes med acetone. Efter at filtrat og vaskevæske er kombineret, fjernes opløsningsmidlet fra den flydende oleinf rakt ion, der udvindes i et udbytte på 89%, baseret på det interesterificerede fedtstof.
25 Efter fjernelse af opløsningsmidlet fraktioneres oleinfraktionen yderligere ud fra en opløsning i 7,5 gange sin vægt af acetone og holdes i 30 minutter ved 5°C. Den faste stearinfraktion fra denne fraktionering nr. 2, der indeholder hovedsagelig SOS-glycerider, filtreres og vaskes 30 to gange med acetone. Opløsningsmidlet fjernes fra den faste stearinfraktion i denne fraktionering nr. 2 ved inddampning i vakuum, hvilket giver en midterfraktion i et udbytte på 59%, baseret på det oprindelige interesterficerede fedtstof.
I tabel IV er anført glyceridsammensætningerne for 35 palme-midterfraktionsudgangsmaterialet, for det interesterificerede fedt-mellemprodukt og for den midterf rakt ion, der
DK 158525B
10 afledes fra det interesterificerede fedtstof. Ud fra disse data vil det fremgå, at produktet i dette eksempel indeholder flere symmetrisk dimættede glycerider (SOS/SLnS) og væsentligt færre asymmetrisk dimættede glycerider (SSO) end ud-5 gangsmaterialet af palmemidterfraktionen.
Tabel IV
Triglyceridsammensætninger SSS SOS SSO SLnS SOO Andre 10 Palmemidterfraktion 4,0 73,7 7,4 8,5 4,8 1,6
Interesterificeret palmemidterfraktion 10,5 62,9 2,5 8,4 11,7 3,9
Midterfraktion af interesterificeret 15 palmemidterfraktion 0,8 88,8 0,5 5,5 4,1 0,4 I tabel V ses en tydelig forbedring i dette eksempels produkts forligelighed ved blanding af kakaosmør i forhold til den oprindelige palmemidterfraktion under henvisning 20 til faststofindholdet i sådanne blandinger ved 20° C målt ved impuls-NMR. Den blødgørende virkning, der iagttages i blandinger af palme-midterfraktion og kakaosmør, og som skyldes tilstedeværelsen af de asymmetriske dimættede glycerider (SSO) i palmemidterfraktionen, ses ikke i ækvivalente 25 blandinger, der indeholder produktet ifølge nærværende eksempel.
Tabel V
Nop-vaerdier
30 100% PMF 25 50 75 100% CB
Kontrol 71,8 68,3 64,6 76,8 82,5
EkS. 3 71,8 72,2 71,5 78,5 82,7 (PMF = palmemidterfraktion; CB = kakaosmør) 35 Eksempel 4
Talg fraktioneres ud fra en opløsning i 3 gange dens
DK 158525B
11 vægt af acetone og holdes i én time ved 17°C. Den faste stearinfraktion, der indeholder hovedsagelig trimættede glycerider, filtreres og vaskes med acetone. Efter kombinering af filtratet og vaskevæsken fjernes opløsningsmidlet fra den flydende olein-5 fraktion, der udvindes i et udbytte på 83%, baseret på talgen.
Efter fjernelse af opløsningsmidlet fraktioneres olein-fraktionen yderligere ud fra en opløsning i 5 gange dens vægt af acetone, der holdes i én time ved 5°C. Den faste stearinfraktion fra denne fraktionering nr. 2, der indeholder hovedsagelig 10 symmetriske og asymmetriske dimættede glycerider (SOS og SSO), filtreres og vaskes to gange med acetone. Opløsningsmidlet fjernes fra den faste stearinfraktion fra denne fraktionering nr. 2 ved inddampning i vakuum, hvilket giver en midterfraktion i et udbytte på 20%, baseret på det oprindelige talg.
15 Talg-midterfraktionen opløst i 3 gange sin vægt af petro- leumsether med et kogepunktsinterval på 100-120°C interesterifi-ceres enzymatisk som beskrevet i eksempel 3 ved hjælp af 20 g 1ipase-"Celite"-katalysator fremstillet ud fra Rhizopus japoni-cus-lipase og med en strømningshastighed på 12,0 ml/time.
20 Efter fjernelse af opløsningsmidlet fraktioneres det interesterificerede fedtstof ud fra en opløsning i 3 gange dets vægt af acetone og holdes i 2 timer ved 17°C. Den faste stearinfraktion, der indeholder hovedsagelig trimættede glycerider, filtreres og vaskes med acetone. Efter kombinering af filtrat 25 og vaskevæske fjernes opløsningsmidlet fra den flydende olein-fraktion, der udvindes i et udbytte på 82%, baseret på det interesterificerede fedtstof.
Efter fjernelse af opløsningsmidlet fraktioneres olein-fraktionen yderligere ud fra en opløsning i 5 gange dens vægt 30 af acetone og holdes i én time ved 5°c. Den faste stearinfraktion fra denne fraktionering nr. 2, der indeholder hovedsagelig symmetriske dimættede glycerider (SOS), filtreres og vaskes to gange med acetone. Opløsningsmidlet fjernes fra den faste stearinfraktion, hvilket giver en midterfraktion i et udbytte på 39%, base-35 ret på udgangs-talgmidterfraktionen.
I tabel VI er anført glyceridsammensætningerne for ud-
DK 158525B
12 gangsmaterialet af talgmidterfraktion og midterfraktionen, der er afledt fra den interesterificerede talgmidterf raktion. Af disse data fremgår det, at midter fraktionen fra det interesterificerede fedtstof indeholder væsentligt mere af de ønskede sym-5 metriske dimættede, cis-monoumættede glycerider (SOS) og mindre af de uønskede asymmetriske dimættede, cis-monoumættede glycerider (SSO) end udgangstalgmidterfraktionen. Forholdet mellem SOS og SSO i talg-midterfraktionen er 3,5, medens det i midterfraktionen fra det interesterificerede fedtstof er 7,6.
10
Tabel VI
Triglyceridsammensætninger SSS SES SOS SSO Andre
Talgmidterfraktion 7,0 4,6 51,4 13,7 23,3 15 Midterfraktion fra interesteri ficeret talgmidterfraktion 4,5 0,6 75,6 10,0 9,3 S = mættet fedtsyreacylgruppe 20 E = trans-monoumættet fedstsyreacylgruppe 0 = cis-monoumættet fedtsyreacylgruppe

Claims (14)

1. Fremgangsmåde til fremstilling af et forbedret konfekturefedtstof ved lipasekatalyseret omlejring af fedtsyrerester i glycerider, kendetegnet ved, at et fedtstof beståen- 5 de hovedsagelig af mættede og umættede C^g- og Cis-fedtsyreglyce-rider fraktioneres og derpå omlejres ved kontakt med en lipase, der er selektivt aktiv kun i 1- og 3-stillingerne og i fraværelse af andre fedtreaktanter, herunder fedtsyrer, og at det omlej rede fedtstof fraktioneres til udvinding af en fraktion, der indehol-10 der symmetrisk dimættede glycerider.
2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at molforholdet SUS:SSU i fedtstofferne, der underkastes interesterificering, er mindst 1:2.
3. Fremgangsmåde ifølge krav 1 eller 2, kendete g-15 net ved, at fedtstoffet omfatter et vegetabilsk eller animalsk fedtstof.
4. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af de foregående krav, kendetegnet ved, at fedtstoffet indeholder palme-, bassia-, sal-, bomuldsfrø- eller talgfedtstof.
5. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af de foregå ende krav, kendetegnet ved, at fedtstoffet indeholder en fraktion af palmeolie eller en lavere smeltende fraktion af bassiafedtstof.
6. Fremgangsmåde ifølge ethvert af kravene 1-5, k e n-25 detegnet ved, at enzymet er produceret af Aspergillus eller Rhizopus.
7. Fremgangsmåde ifølge ethvert af kravene 1-6, kendetegnet ved, at den mængde lipase, der er i kontakt med fedtstoffet, udgør fra 0,1 til 7,5 vægtprocent af fedtstof- 30 fet.
8. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af de foregående krav, kendetegnet ved, at enzymet er understøttet på et indifferent bæremateriale.
9. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af de foregå-35 ende krav, kendetegnet ved, at omlejringen udføres ved en temperatur fra 10 til 40°c. DK 158525B
10. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af de foregående krav, kendetegnet ved, at omlejringen udføres i et ikke-vandigt, i det væsentlige med vand ikke-blandbart opløsningsmiddel.
11. Fremgangsmåde ifølge krav 10, kendetegnet ved, at opløsningsmidlets kogepunkt er under 100°c.
12. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af de foregående krav, kendetegnet ved, at det omlejrede fedtstof krystalliseres fraktioneret fra et opløsningsmiddel.
13. Fremgangsmåde ifølge krav 12, kendetegnet ved, at det omlejrede fedtstof krystalliseres fraktioneret fra det opløsningsmiddel, hvori det er omlejret.
14. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af kravene 10-13, kendetegnet ved, at opløsningsmidlet er acetone 15 eller hexan.
DK112383A 1981-07-08 1983-03-07 Fremgangsmaade til fremstilling af et forbedret konfekturefedtstof DK158525C (da)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB8121057 1981-07-08
GB8121057 1981-07-08
PCT/GB1982/000201 WO1983000161A1 (en) 1981-07-08 1982-07-08 Edible fat process
GB8200201 1982-07-08

Publications (4)

Publication Number Publication Date
DK112383A DK112383A (da) 1983-03-07
DK112383D0 DK112383D0 (da) 1983-03-07
DK158525B true DK158525B (da) 1990-05-28
DK158525C DK158525C (da) 1990-10-29

Family

ID=10523095

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK112383A DK158525C (da) 1981-07-08 1983-03-07 Fremgangsmaade til fremstilling af et forbedret konfekturefedtstof

Country Status (13)

Country Link
EP (1) EP0069599B1 (da)
JP (1) JPS58501066A (da)
AT (1) ATE22113T1 (da)
AU (1) AU553171B2 (da)
CA (1) CA1241227A (da)
DE (1) DE3273180D1 (da)
DK (1) DK158525C (da)
ES (1) ES513828A0 (da)
IE (1) IE53399B1 (da)
MY (1) MY8700353A (da)
SG (1) SG21187G (da)
WO (1) WO1983000161A1 (da)
ZA (1) ZA824872B (da)

Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IE54838B1 (en) * 1982-04-30 1990-02-28 Unilever Plc Improvements in and relating to interesterification of triglycerides of fatty acids
DK402583D0 (da) * 1983-09-05 1983-09-05 Novo Industri As Fremgangsmade til fremstilling af et immobiliseret lipasepraeparat og anvendelse deraf
GB2170506B (en) * 1984-12-17 1989-08-23 Unilever Plc Edible fats
NL8501957A (nl) * 1985-07-09 1987-02-02 Unilever Nv Vetten en eetbare emulsies in het bijzonder dieetprodukten met een hoog gehalte aan cis-poly-onverzadigde vetzuren.
GB2178752B (en) * 1985-07-12 1989-10-11 Unilever Plc Substitute milk fat
GB2185990B (en) * 1986-02-05 1990-01-24 Unilever Plc Margarine fat
JPH0811799B2 (ja) * 1986-02-28 1996-02-07 花王株式会社 カカオバタ−代用脂の製造方法
GB2190394A (en) * 1986-05-06 1987-11-18 Unilever Plc Edible fats by rearrangement of sunflower oil
US4861612A (en) * 1987-02-06 1989-08-29 Kao Corporation Method of separating oleaginous matter into components having various melting points
JPH01275700A (ja) * 1988-04-27 1989-11-06 Asahi Denka Kogyo Kk シア軟部油の精製方法
US5288619A (en) * 1989-12-18 1994-02-22 Kraft General Foods, Inc. Enzymatic method for preparing transesterified oils
JP3388838B2 (ja) * 1993-11-18 2003-03-24 旭電化工業株式会社 製菓用油脂組成物の製造方法
EP1040761A1 (en) * 1999-03-19 2000-10-04 Loders Croklaan B.V. Fat mixtures
US6277433B1 (en) 1999-03-19 2001-08-21 Loders Croklaan B.V. Fat mixtures
JP4651270B2 (ja) * 2003-03-20 2011-03-16 株式会社Adeka 油脂組成物
CA2657664A1 (en) 2006-07-19 2008-01-24 The Nisshin Oillio Group, Ltd. A process for preparing a hard butter suitable for chocolate products
DK2566341T3 (da) * 2010-05-07 2017-05-08 Loders Croklaan Bv Fedtblanding
CA2853526C (en) * 2011-11-02 2015-05-05 Shigeki Mizushima Oil or fat composition, chocolate and combined confectionery
US9499768B2 (en) 2012-09-07 2016-11-22 Aak Ab (Publ) Method for processing a vegetable fat composition
WO2014037009A1 (en) * 2012-09-07 2014-03-13 Aarhuskarlshamn Ab Process for production of cocoa butter equivalent
RU2670077C2 (ru) * 2014-03-03 2018-10-17 Лодерс Кроклан Б.В. Жировая композиция и жировая смесь
CN106459938B (zh) 2014-05-20 2021-12-07 荷兰洛德斯克罗科兰有限公司 固定脂肪酶的方法
CN110312783B (zh) * 2017-02-23 2023-09-15 不二制油集团控股株式会社 牛油树油精及其制造法
JP6369578B1 (ja) * 2017-02-23 2018-08-08 不二製油株式会社 シアオレインおよびその製造法
JP6988671B2 (ja) * 2017-02-23 2022-01-05 不二製油株式会社 シアオレインおよびその製造法
JP6369586B1 (ja) * 2017-03-22 2018-08-08 不二製油株式会社 食用シアオレインおよびその製造法
JP7050097B2 (ja) * 2020-01-14 2022-04-07 小林製薬株式会社 抗微生物剤と香料を含有する経時的な色調変化が抑制された組成物
WO2023234836A1 (en) * 2022-05-31 2023-12-07 Aak Ab (Publ) Bloom-retarding additive

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1577933A (en) * 1976-02-11 1980-10-29 Unilever Ltd Fat process and composition
JPS5571797A (en) * 1978-11-21 1980-05-30 Fuji Oil Co Ltd Manufacture of cacao butter substitute fat
JPS5584397A (en) * 1978-12-20 1980-06-25 Ajinomoto Kk Fat and oil ester exchange using lipase
JPS5615643A (en) * 1979-07-17 1981-02-14 Fuji Oil Co Ltd Production of hard butter
US4364868A (en) * 1980-02-07 1982-12-21 Lever Brothers Company Cocoabutter replacement fat compositions

Also Published As

Publication number Publication date
SG21187G (en) 1988-02-19
ATE22113T1 (de) 1986-09-15
DK158525C (da) 1990-10-29
WO1983000161A1 (en) 1983-01-20
AU553171B2 (en) 1986-07-03
AU8682282A (en) 1983-02-02
IE821647L (en) 1983-01-08
DK112383A (da) 1983-03-07
ZA824872B (en) 1984-02-29
ES8308356A1 (es) 1983-08-16
CA1241227A (en) 1988-08-30
DE3273180D1 (en) 1986-10-16
EP0069599A1 (en) 1983-01-12
DK112383D0 (da) 1983-03-07
JPH0139757B2 (da) 1989-08-23
JPS58501066A (ja) 1983-07-07
MY8700353A (en) 1987-12-31
EP0069599B1 (en) 1986-09-10
IE53399B1 (en) 1988-11-09
ES513828A0 (es) 1983-08-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DK158525B (da) Fremgangsmaade til fremstilling af et forbedret konfekturefedtstof
US4364868A (en) Cocoabutter replacement fat compositions
US4791000A (en) Fat and edible emulsions with a high content of cis-polyunsaturated fatty acids
US5508048A (en) Enzymatic transesterification starting from high erucic cruciferae oils
CA1153927A (en) Enriched peanut oil peanut butter stabilizer
US8496986B2 (en) Method for producing hard butter composition
US4205095A (en) Glycerides
AU596411B2 (en) Edible fats
CA1274117A (en) Edible fats
CN111935987A (zh) 新型高硬脂酸油料种子硬脂脂肪及其制备方法
EP0185524B1 (en) Edible fats
CA1272736A (en) Improvements in and relating to fractionating fats
JPH0425776B2 (da)
AU628644B2 (en) Enzymatic transesterification of tryglycerides
US4060646A (en) Food fat
EP2340720B1 (en) Process for producing a fat composition
EP0519542A1 (en) Combined fractionation, refining and interesterification process
GB1573210A (en) Cocoa butter substitue
JPS6138238B2 (da)

Legal Events

Date Code Title Description
PBP Patent lapsed