JPH0131494B2 - - Google Patents
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- JPH0131494B2 JPH0131494B2 JP2953681A JP2953681A JPH0131494B2 JP H0131494 B2 JPH0131494 B2 JP H0131494B2 JP 2953681 A JP2953681 A JP 2953681A JP 2953681 A JP2953681 A JP 2953681A JP H0131494 B2 JPH0131494 B2 JP H0131494B2
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Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規なシクロペンテン誘導体に関する
ものである。
ものである。
さらに詳しくは、本発明は一般式（）
〔式中Ｘは水素、塩素、臭素又はアリル基を表わ
し、Ｙは水素、塩素、臭素又はアリル基を表わ
し、Ｚは水素、塩素、臭素又はメチル基を表わ
す〕で示されるシクロペンテン誘導体に関するも
のである。
し、Ｙは水素、塩素、臭素又はアリル基を表わ
し、Ｚは水素、塩素、臭素又はメチル基を表わ
す〕で示されるシクロペンテン誘導体に関するも
のである。
本発明の化合物（）は強力な血圧降下作用、
血小板凝集抑制作用を有する式（） で示される５，６，７―トリノル―４，８―イン
ターｍ―フエニレン―PGI2の合成原料として有
用である。
血小板凝集抑制作用を有する式（） で示される５，６，７―トリノル―４，８―イン
ターｍ―フエニレン―PGI2の合成原料として有
用である。
式（）の化合物を用いる式（）の化合物の
合成ルートの例を次に示す。
合成ルートの例を次に示す。
我々は強力な血圧降下作用、血小板凝集抑制作
用を有する化合物（）の合成を収率よく、工業
的に可能にするために鋭意検討した結果合成原料
として式（）に示される新規なシクロペンテン
誘導体の発見に致り本発明を完成したものであ
る。
用を有する化合物（）の合成を収率よく、工業
的に可能にするために鋭意検討した結果合成原料
として式（）に示される新規なシクロペンテン
誘導体の発見に致り本発明を完成したものであ
る。
本発明の化合物は次に示す工程に従つて製する
ことができる。
ことができる。
すなわち化合物（Ｍはナトリウム、カリウム
を表わし、Ｘ、Ｙ、Ｚは前記定義に同じ）を溶媒
に溶かし、相間移動触媒を加え、３，５―ミス―
ジブロモシクロペンテン（）〔W.G.Young、H.
K.Hall、Jr.、S.Winstein、J.Am.Chem.Soc.、
78、4338（1956）〕を溶媒に溶かして反応させる
か、又はシクロペンタジエンを溶媒に溶かし臭素
と反応させたものを単離することなしに上記
（）の溶液に加えることによつて〔）〔Ｘ、
Ｙ、Ｚは前記定義に同じ〕を得ることができる。
（）と（）の反応に用いられる溶媒としては
ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメト
キシエタン、ジオキサン等のエーテル系溶媒か又
はトルエンベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒が
用いられるが中でもエーテル系溶媒が好ましく、
ジメトキシエタンが特に好ましい。
を表わし、Ｘ、Ｙ、Ｚは前記定義に同じ）を溶媒
に溶かし、相間移動触媒を加え、３，５―ミス―
ジブロモシクロペンテン（）〔W.G.Young、H.
K.Hall、Jr.、S.Winstein、J.Am.Chem.Soc.、
78、4338（1956）〕を溶媒に溶かして反応させる
か、又はシクロペンタジエンを溶媒に溶かし臭素
と反応させたものを単離することなしに上記
（）の溶液に加えることによつて〔）〔Ｘ、
Ｙ、Ｚは前記定義に同じ〕を得ることができる。
（）と（）の反応に用いられる溶媒としては
ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメト
キシエタン、ジオキサン等のエーテル系溶媒か又
はトルエンベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒が
用いられるが中でもエーテル系溶媒が好ましく、
ジメトキシエタンが特に好ましい。
シクロペンタジエンと臭素の反応に用いられる
溶媒としては塩化メチレン、クロロホルム、四塩
化炭素等のハロゲン系溶媒が用いられ中でも塩化
メチレンが好ましい。相間移動触媒としては、
W.P.Wefer、G.W.Gokel共著、田伏岩夫、西谷
孝子共訳の相間移動触媒（化学同人）309ページ
に掲載されたものがあげられるが、中でもジシク
ロヘキシル―18―クラウン―６、ジベンゾ―18―
クラウン―６、臭化テトラブチルアンモニウム、
18―クラウン―６、等が用いられ通常は18―クラ
ウン―６が用いられる。しかし、これらに限られ
るものではない。反応温度としては−78°〜50℃
が好ましく中でも−30°〜30℃が好ましい。反応
時間は５〜120時間が用いられ、通常は48〜96時
間が用いられる。式〔〕の本発明化合物は反応
混合物中に結晶として析出し、反応終了後は過
し、水、エーテル、石油エーテルで洗浄するだけ
でほぼ純品が得られる。
溶媒としては塩化メチレン、クロロホルム、四塩
化炭素等のハロゲン系溶媒が用いられ中でも塩化
メチレンが好ましい。相間移動触媒としては、
W.P.Wefer、G.W.Gokel共著、田伏岩夫、西谷
孝子共訳の相間移動触媒（化学同人）309ページ
に掲載されたものがあげられるが、中でもジシク
ロヘキシル―18―クラウン―６、ジベンゾ―18―
クラウン―６、臭化テトラブチルアンモニウム、
18―クラウン―６、等が用いられ通常は18―クラ
ウン―６が用いられる。しかし、これらに限られ
るものではない。反応温度としては−78°〜50℃
が好ましく中でも−30°〜30℃が好ましい。反応
時間は５〜120時間が用いられ、通常は48〜96時
間が用いられる。式〔〕の本発明化合物は反応
混合物中に結晶として析出し、反応終了後は過
し、水、エーテル、石油エーテルで洗浄するだけ
でほぼ純品が得られる。
以下に本発明を実施例によりさらに詳しく説明
するが文中略号としては次のものを用いた。
するが文中略号としては次のものを用いた。
IR：赤外線吸収スペクトル（主要なバンドの
み記載） NMR：核磁気共鳴スペクトル（プロトン、
100MZ） Mass：質量スペクトル 参考例 １ アリル―２，４―ジブロモフエニルエーテル 水素化ナトリウム1.9ｇ（50％鉱油デイスパー
ジヨン）をｎ―ヘキサンで３回洗浄し、減圧でｎ
―ヘキサンを除去し、乾燥し、アルゴン置換し、
無水DME36mlを加え氷冷下撹拌している中へ２，
４―ジブロモフエノール10ｇを無水DME51mlに
溶かして滴下した。さらに18―Crown―６を100
mg加え、室温で臭化アリル2.4ｇを加え14時間撹
拌後、臭化アリル10ｇを加え50℃で１時間撹拌し
た。折出した沈殿を過し、エーテルで洗浄し、
液を合わせて５％水酸化ナトリウム水溶液、
水、飽和食塩水で洗浄し、乾燥後濃縮するとほぼ
純粋なエーテル体が11ｇ得られた。
み記載） NMR：核磁気共鳴スペクトル（プロトン、
100MZ） Mass：質量スペクトル 参考例 １ アリル―２，４―ジブロモフエニルエーテル 水素化ナトリウム1.9ｇ（50％鉱油デイスパー
ジヨン）をｎ―ヘキサンで３回洗浄し、減圧でｎ
―ヘキサンを除去し、乾燥し、アルゴン置換し、
無水DME36mlを加え氷冷下撹拌している中へ２，
４―ジブロモフエノール10ｇを無水DME51mlに
溶かして滴下した。さらに18―Crown―６を100
mg加え、室温で臭化アリル2.4ｇを加え14時間撹
拌後、臭化アリル10ｇを加え50℃で１時間撹拌し
た。折出した沈殿を過し、エーテルで洗浄し、
液を合わせて５％水酸化ナトリウム水溶液、
水、飽和食塩水で洗浄し、乾燥後濃縮するとほぼ
純粋なエーテル体が11ｇ得られた。
IR（液膜法）νcm-1：1575、1560、995、925
Mass（ｍ／）：290、292（M+）
参考例 ２
２―アリル―４，６―ジブロモフエノール
アリル―２，４―ジブロモフエニルエーテル
10.3ｇをテトラリン195ｇに溶かしアルゴン下２
時間還流した。反応混合物を冷却し、５％水酸化
ナトリウム水溶液を加えベンゼンで洗浄し、水層
を２規定塩酸でPH４とし、エーテルで３回抽出し
た。エーテル層をあわせて水、飽和食塩水で洗浄
し、乾燥後濃縮すると8.5ｇの粗結晶が得られた。
この粗結晶をカラムクロマトグラフイ〔シリカゲ
ル；塩化ナチレン：クロロホルム（１：１）〕で
分離精製すると、7.5ｇの結晶が得られた。
10.3ｇをテトラリン195ｇに溶かしアルゴン下２
時間還流した。反応混合物を冷却し、５％水酸化
ナトリウム水溶液を加えベンゼンで洗浄し、水層
を２規定塩酸でPH４とし、エーテルで３回抽出し
た。エーテル層をあわせて水、飽和食塩水で洗浄
し、乾燥後濃縮すると8.5ｇの粗結晶が得られた。
この粗結晶をカラムクロマトグラフイ〔シリカゲ
ル；塩化ナチレン：クロロホルム（１：１）〕で
分離精製すると、7.5ｇの結晶が得られた。
IR（KBr）νcm-1：3500、1635、1585、1565、
1000、915、860 NMR（CDCl3）δ：3.40（2H、ｄ、Ｊ＝7.0Hz）、
5.10（2H、ｍ）、5.57（1H、ξ）、5.95（1H、
ｍ）、7.20（1H、ｄ、Ｊ＝2.0Hz）、7.40
（1H、ｄ、Ｊ＝2.0Hz） Mass（ｍ／）：290、292（M+） 実施例 １ ３，５―シス―ビス（２―アリル―４，６―ジ
ブロモフエノキシ）シクロペンテン 水素化ナトリウム0.5ｇ（50％鉱油デイスパー
ジヨン）をｎ―ヘキサンで３回洗浄し乾燥後アル
ゴン置換している中へ無水DME10mlを加え氷冷
下で撹拌している中へ２―アリル―４，６―ジブ
ロモフエノール３ｇを無水DME20mlに溶かして
滴下した。さらに18―Crown―６を48mgと３，
５―ジブロモ―１―シクロペンテン1.2ｇを
THF5mlに溶かして加え室温で４日間撹拌した。
折出した結晶を過し、液を濃縮し、得られた
結晶を合わせて水、エーテル、石油エーテルで洗
浄後減圧乾燥すると、ほぼ純品が1.54ｇ得られ
た。
1000、915、860 NMR（CDCl3）δ：3.40（2H、ｄ、Ｊ＝7.0Hz）、
5.10（2H、ｍ）、5.57（1H、ξ）、5.95（1H、
ｍ）、7.20（1H、ｄ、Ｊ＝2.0Hz）、7.40
（1H、ｄ、Ｊ＝2.0Hz） Mass（ｍ／）：290、292（M+） 実施例 １ ３，５―シス―ビス（２―アリル―４，６―ジ
ブロモフエノキシ）シクロペンテン 水素化ナトリウム0.5ｇ（50％鉱油デイスパー
ジヨン）をｎ―ヘキサンで３回洗浄し乾燥後アル
ゴン置換している中へ無水DME10mlを加え氷冷
下で撹拌している中へ２―アリル―４，６―ジブ
ロモフエノール３ｇを無水DME20mlに溶かして
滴下した。さらに18―Crown―６を48mgと３，
５―ジブロモ―１―シクロペンテン1.2ｇを
THF5mlに溶かして加え室温で４日間撹拌した。
折出した結晶を過し、液を濃縮し、得られた
結晶を合わせて水、エーテル、石油エーテルで洗
浄後減圧乾燥すると、ほぼ純品が1.54ｇ得られ
た。
IR（KBr）νcm-1：1640、1543、985、965、
925、910、855 NMR（CDCl3）δ：3.48（4H、ｄ、Ｊ＝7.0Hz）
5.10（4H、ｍ）、5.90（2H、ｍ）6.17（2H、
ｓ）、7.30（2H、ｄ、Ｊ＝2.0Hz）、7.58
（2H、ｄ、Ｊ＝2.0Hz） Mass（ｍ／）：644、646（M+） 実施例 ２ ３，５―シス―ビス（２，６―ジブロモフエノ
キシ）シクロペンテン ２，６―ジブロモフエノール227.6ｇをエタノ
ール350mlに溶かし水酸化カリウム59ｇを390mlの
エタノールに溶かし溶液を加え、10分間撹拌後減
圧濃縮した。得られた結晶を無水DME1.2に溶
かし、18―Crown―６―2.2ｇを加え撹拌してお
く。
925、910、855 NMR（CDCl3）δ：3.48（4H、ｄ、Ｊ＝7.0Hz）
5.10（4H、ｍ）、5.90（2H、ｍ）6.17（2H、
ｓ）、7.30（2H、ｄ、Ｊ＝2.0Hz）、7.58
（2H、ｄ、Ｊ＝2.0Hz） Mass（ｍ／）：644、646（M+） 実施例 ２ ３，５―シス―ビス（２，６―ジブロモフエノ
キシ）シクロペンテン ２，６―ジブロモフエノール227.6ｇをエタノ
ール350mlに溶かし水酸化カリウム59ｇを390mlの
エタノールに溶かし溶液を加え、10分間撹拌後減
圧濃縮した。得られた結晶を無水DME1.2に溶
かし、18―Crown―６―2.2ｇを加え撹拌してお
く。
次にシクロペンタジエン36.8ｇを−50℃に冷却
した塩化メチレンに溶かし撹拌している中へ臭素
68.8ｇを10mlの塩化メチレンに溶かして滴下し、
さらに炭酸水素ナトリウム５ｇを加え10分間撹拌
した。この反応混合物を上記作製の２，６―ジブ
ロモフエノールカリウム塩のDME溶液に加え室
温で２日間撹拌した。折出した結晶を過し得ら
れた結晶を水で３回洗浄し、エーテルで１回、石
油エーテルで１回洗浄後、減圧乾燥すると95.3ｇ
のほぼ純品が得られた。さらに上記母液を濃縮
し、折出した結晶を水で２回、エーテルで１回、
石油エーテルで２回洗浄し、乾燥するとほぼ純品
が22.9ｇ得られた。全収量118.2ｇ、mp205〜206
℃ IR（KBr）νcm-1：1550、1470、820、760 NMR（CDCl3）δ：2.90（1H、dt、Ｊ＝16.0Hz、
8.0Hz） 3.12（1H、dt、Ｊ＝16.0Hz、8.0Hz） 5.10（2H、dd、Ｊ＝8.0Hz、7.0Hz） 6.31（2H、ｓ）、683（1H、ｔ、Ｊ＝8.0Hz） 7.52（2H、ｄ、Ｊ＝8.0Hz） C17H12Br4O2としての 計算値Ｃ；35.95、Ｈ；2.13 実測値Ｃ；35.86、Ｈ；2.19 同様にして2.6―ジブロモノフエノールのかわ
りに２，６―ジブロモ―４―クロロフエノールを
用いると３，５―シス―ビス（２，６―ジブロモ
―４―クロロフエノキシ）シクロペンテンが得ら
れる。
した塩化メチレンに溶かし撹拌している中へ臭素
68.8ｇを10mlの塩化メチレンに溶かして滴下し、
さらに炭酸水素ナトリウム５ｇを加え10分間撹拌
した。この反応混合物を上記作製の２，６―ジブ
ロモフエノールカリウム塩のDME溶液に加え室
温で２日間撹拌した。折出した結晶を過し得ら
れた結晶を水で３回洗浄し、エーテルで１回、石
油エーテルで１回洗浄後、減圧乾燥すると95.3ｇ
のほぼ純品が得られた。さらに上記母液を濃縮
し、折出した結晶を水で２回、エーテルで１回、
石油エーテルで２回洗浄し、乾燥するとほぼ純品
が22.9ｇ得られた。全収量118.2ｇ、mp205〜206
℃ IR（KBr）νcm-1：1550、1470、820、760 NMR（CDCl3）δ：2.90（1H、dt、Ｊ＝16.0Hz、
8.0Hz） 3.12（1H、dt、Ｊ＝16.0Hz、8.0Hz） 5.10（2H、dd、Ｊ＝8.0Hz、7.0Hz） 6.31（2H、ｓ）、683（1H、ｔ、Ｊ＝8.0Hz） 7.52（2H、ｄ、Ｊ＝8.0Hz） C17H12Br4O2としての 計算値Ｃ；35.95、Ｈ；2.13 実測値Ｃ；35.86、Ｈ；2.19 同様にして2.6―ジブロモノフエノールのかわ
りに２，６―ジブロモ―４―クロロフエノールを
用いると３，５―シス―ビス（２，６―ジブロモ
―４―クロロフエノキシ）シクロペンテンが得ら
れる。
実施例 ３
３，５―シス―ビス（２，４，６―トリブロモ
フエノキシ）シクロペンテン ２，４，６―トリブロモフエノール193ｇをエ
タノール600mlに溶かし水酸化カリウム45ｇをエ
タノール250mlに溶かした溶液を滴下し10分間撹
拌後減圧濃縮した。残渣にエタノールを加えて再
び濃縮乾固し得られた結晶を減圧乾燥した。この
２，４，６―トリブロモフエノールカリウム塩を
無水DME1200mgに溶かし、18―Crown―６を２
ｇ加え室温で撹拌しておく。次にシクロペンタジ
エン22.8ｇを−50℃に冷却した塩化メチレンに溶
かし、−50℃で撹拌している中へ臭素42.4ｇを10
mlの塩化メチレンに溶かして滴下した。
フエノキシ）シクロペンテン ２，４，６―トリブロモフエノール193ｇをエ
タノール600mlに溶かし水酸化カリウム45ｇをエ
タノール250mlに溶かした溶液を滴下し10分間撹
拌後減圧濃縮した。残渣にエタノールを加えて再
び濃縮乾固し得られた結晶を減圧乾燥した。この
２，４，６―トリブロモフエノールカリウム塩を
無水DME1200mgに溶かし、18―Crown―６を２
ｇ加え室温で撹拌しておく。次にシクロペンタジ
エン22.8ｇを−50℃に冷却した塩化メチレンに溶
かし、−50℃で撹拌している中へ臭素42.4ｇを10
mlの塩化メチレンに溶かして滴下した。
この反応溶液に炭酸水素ナトリウム５ｇを加え
10分間撹拌した。この反応混合物を上記作製の
２，４，６―トリブロモフエノールカリウム塩の
DME溶液に加え、室温で２日間撹拌した。折出
した結晶を過し、得られた結晶を水で３回洗浄
し、エーテルで１回、石油エーテルで２回洗浄し
減圧乾燥すると109.6ｇのほぼ純粋な結晶が得ら
れた。さらに上記母液を濃縮し、折出した結晶を
過し、石油エーテルで洗浄し、水で２回、エー
テルで１回、石油エーテルで２回洗浄するとほぼ
純粋な結晶13.1ｇが得られた。全収量123.4ｇ IR（KBr）νcm-1 1570、1600、1470、805、
780 同様にして２，４，６―トリブロモフエノール
のかわりに２，４―ジクロロ―６ブロモフエノー
ルを用いれば３，５―シス―ビス（２，４―ジク
ロロ―６―ブロモフエノキシ）シクロペンテンが
得られ、２，６―ジブロモ―４―メトキシフエノ
ールを用いれば、３，５―シス―ビス（２，６―
ジブロモ―４―メトキシフエニル）シクロペンテ
ンが得られる。
10分間撹拌した。この反応混合物を上記作製の
２，４，６―トリブロモフエノールカリウム塩の
DME溶液に加え、室温で２日間撹拌した。折出
した結晶を過し、得られた結晶を水で３回洗浄
し、エーテルで１回、石油エーテルで２回洗浄し
減圧乾燥すると109.6ｇのほぼ純粋な結晶が得ら
れた。さらに上記母液を濃縮し、折出した結晶を
過し、石油エーテルで洗浄し、水で２回、エー
テルで１回、石油エーテルで２回洗浄するとほぼ
純粋な結晶13.1ｇが得られた。全収量123.4ｇ IR（KBr）νcm-1 1570、1600、1470、805、
780 同様にして２，４，６―トリブロモフエノール
のかわりに２，４―ジクロロ―６ブロモフエノー
ルを用いれば３，５―シス―ビス（２，４―ジク
ロロ―６―ブロモフエノキシ）シクロペンテンが
得られ、２，６―ジブロモ―４―メトキシフエノ
ールを用いれば、３，５―シス―ビス（２，６―
ジブロモ―４―メトキシフエニル）シクロペンテ
ンが得られる。
実施例 ４
３，５―シス―ビス（２，４―ジブロモフエノ
キシ）シクロペンテン ２，４―ジブロモフエノール407ｇをエタノー
ル400mlに溶かし、水酸化カリウム90.7ｇをエタ
ノール600mlに溶かした溶液を加え、10分間撹拌
した後、減圧濃縮した。この残渣をDMEに溶か
し、濃縮する操作を２回繰り返した後、得られた
残渣を減圧でよく乾燥した。このようにして得ら
れた２，４―ジブロモフエノールのカリウム塩を
無水DME2000mlに溶かし18―Crown―64ｇを加
え室温で撹拌しておく。次にシクロペンタジエン
63ｇを80mlの塩化メチレンに溶かしアルゴン下、
−50℃に冷却し撹拌している中へ臭素37.9ｇを塩
化メチレン20mlに溶かして滴下した。この反応溶
液に炭酸水素ナトリウム10ｇを加えその後、10分
間撹拌した。
キシ）シクロペンテン ２，４―ジブロモフエノール407ｇをエタノー
ル400mlに溶かし、水酸化カリウム90.7ｇをエタ
ノール600mlに溶かした溶液を加え、10分間撹拌
した後、減圧濃縮した。この残渣をDMEに溶か
し、濃縮する操作を２回繰り返した後、得られた
残渣を減圧でよく乾燥した。このようにして得ら
れた２，４―ジブロモフエノールのカリウム塩を
無水DME2000mlに溶かし18―Crown―64ｇを加
え室温で撹拌しておく。次にシクロペンタジエン
63ｇを80mlの塩化メチレンに溶かしアルゴン下、
−50℃に冷却し撹拌している中へ臭素37.9ｇを塩
化メチレン20mlに溶かして滴下した。この反応溶
液に炭酸水素ナトリウム10ｇを加えその後、10分
間撹拌した。
この反応混合物を上記作製の２，４―ジブロモ
フエノールカリウム塩のDME溶液に加え室温で
２日間撹拌した。この反応混合物より折出した結
晶を過し、得られた結晶を水で３回洗浄し、エ
ーテルで１回、石油エーテルで２回洗浄し、乾燥
すると71.9ｇの結晶が得られた。さらに上記母液
を濃縮し、折出した結晶を過し、石油エーテル
で洗浄し、水で２回洗浄し、エーテルで１回、石
油エーテルで２回洗浄後乾燥すると159.1ｇの結
晶が得られた。全収量231ｇ IR（KBr）νcm-1：1575、1600、1470、805、
780 同様にして２，４―ジブロモフエノールのかわ
りにフエノールを用いれば３，５―シス―ビス
（フエノキシ）シクロペンテンが得られる。
フエノールカリウム塩のDME溶液に加え室温で
２日間撹拌した。この反応混合物より折出した結
晶を過し、得られた結晶を水で３回洗浄し、エ
ーテルで１回、石油エーテルで２回洗浄し、乾燥
すると71.9ｇの結晶が得られた。さらに上記母液
を濃縮し、折出した結晶を過し、石油エーテル
で洗浄し、水で２回洗浄し、エーテルで１回、石
油エーテルで２回洗浄後乾燥すると159.1ｇの結
晶が得られた。全収量231ｇ IR（KBr）νcm-1：1575、1600、1470、805、
780 同様にして２，４―ジブロモフエノールのかわ
りにフエノールを用いれば３，５―シス―ビス
（フエノキシ）シクロペンテンが得られる。
実施例 ５
３，５―シス―ビス（２，６―ジブロモ―４―
メチルフエノキシ）シクロペンテン ２，６―ジブロモ―ｐ―クレゾール176ｇをエ
タノール210mlに溶かし、水酸化カリウム43ｇを
エタノール280mlに溶かした溶液に加え10分間撹
拌後、濃縮した。この残渣を無水DME900mlに溶
かし18―Crown―６を1.55ｇ加え室温で撹拌して
おく。
メチルフエノキシ）シクロペンテン ２，６―ジブロモ―ｐ―クレゾール176ｇをエ
タノール210mlに溶かし、水酸化カリウム43ｇを
エタノール280mlに溶かした溶液に加え10分間撹
拌後、濃縮した。この残渣を無水DME900mlに溶
かし18―Crown―６を1.55ｇ加え室温で撹拌して
おく。
次にシクロペンタジエン27ｇを−50℃に冷却し
た塩化メチレン50mlに溶かし撹拌している中へ臭
素50.5ｇを塩化メチレン10mlに溶かして滴下し、
さらに炭酸水素ナトリウム５ｇを加え10分間撹拌
した。この反応混合物を上記作製の２，６―ジブ
ロモ―ｐ―クレゾールカリウム塩のDME溶液に
加え、室温で２日間撹拌した。折出した結晶を
過し、得られた結晶を水で２回、エーテルで１
回、石油エーテルで２回洗浄後減圧乾燥すると
165.8ｇのほぼ純品が得られた。
た塩化メチレン50mlに溶かし撹拌している中へ臭
素50.5ｇを塩化メチレン10mlに溶かして滴下し、
さらに炭酸水素ナトリウム５ｇを加え10分間撹拌
した。この反応混合物を上記作製の２，６―ジブ
ロモ―ｐ―クレゾールカリウム塩のDME溶液に
加え、室温で２日間撹拌した。折出した結晶を
過し、得られた結晶を水で２回、エーテルで１
回、石油エーテルで２回洗浄後減圧乾燥すると
165.8ｇのほぼ純品が得られた。
さらに上記母液を濃縮し、折出した結晶を水で
２回、エーテルで１回、石油エーテルで２回洗浄
し、減圧乾燥すると22.5ｇのほぼ純品が得られ
た。全収量188.3ｇ IR（KBr）νcm-1：1590、850、800、745 NMR（CDCl3）δ：2.38（6H、Ｓ）、2.80（2H、
dd、Ｊ＝14.0Hz、5.0Hz） 3.10（2H、dd、Ｊ＝14.0Hz、7.0Hz） 5.08（2H、dd、Ｊ＝5.0Hz、7.0Hz） 6.32（2H、Ｓ）、7.36（4H、Ｓ） 実施例 ６ ３，５―シス―ビス（０―ブロモフエノキシ）
シクロペンテン 実施例１と同様にして２―アリル―４，６―ジ
ブロモフエノールのかわりに０―ブロモフエノー
ルを用いると、３，５―シス―ジブロモシクロペ
ンテン6.2ｇより３，５―シス―ビス（０―ブロ
モフエノキシ）シクロペンテン、m.p.138〜138.5
℃が6.0ｇ得られた。
２回、エーテルで１回、石油エーテルで２回洗浄
し、減圧乾燥すると22.5ｇのほぼ純品が得られ
た。全収量188.3ｇ IR（KBr）νcm-1：1590、850、800、745 NMR（CDCl3）δ：2.38（6H、Ｓ）、2.80（2H、
dd、Ｊ＝14.0Hz、5.0Hz） 3.10（2H、dd、Ｊ＝14.0Hz、7.0Hz） 5.08（2H、dd、Ｊ＝5.0Hz、7.0Hz） 6.32（2H、Ｓ）、7.36（4H、Ｓ） 実施例 ６ ３，５―シス―ビス（０―ブロモフエノキシ）
シクロペンテン 実施例１と同様にして２―アリル―４，６―ジ
ブロモフエノールのかわりに０―ブロモフエノー
ルを用いると、３，５―シス―ジブロモシクロペ
ンテン6.2ｇより３，５―シス―ビス（０―ブロ
モフエノキシ）シクロペンテン、m.p.138〜138.5
℃が6.0ｇ得られた。
IR（KBr）νcm-1：1585、1570、1165、992、
790 NMR（CDCl3）δ： 2.21（1H、dd、Ｊ＝14.0Hz、5.0Hz）、 3.08（1H、dd、Ｊ＝14.0Hz、7.0Hz）、 5.20（1H、dd、Ｊ＝7.0Hz、5.0Hz）、 6.30（2H、Ｓ）、6.80〜7.50（8H、ｍ） C7H15O2Br2としての 計算値：Ｃ；49.66、Ｈ；3.68 実測値：Ｃ；49.76、Ｈ；3.56
790 NMR（CDCl3）δ： 2.21（1H、dd、Ｊ＝14.0Hz、5.0Hz）、 3.08（1H、dd、Ｊ＝14.0Hz、7.0Hz）、 5.20（1H、dd、Ｊ＝7.0Hz、5.0Hz）、 6.30（2H、Ｓ）、6.80〜7.50（8H、ｍ） C7H15O2Br2としての 計算値：Ｃ；49.66、Ｈ；3.68 実測値：Ｃ；49.76、Ｈ；3.56
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 ［式中Ｘは水素、塩素、臭素又はアリル基を表わ
し、Ｙは水素、塩素、臭素又はアリル基を表わ
し、Ｚは水素、塩素、臭素又はメチル基を表わ
す］で示されるシクロペンテン誘導体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2953681A JPS57144233A (en) | 1981-03-02 | 1981-03-02 | Cyclopentene derivative |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2953681A JPS57144233A (en) | 1981-03-02 | 1981-03-02 | Cyclopentene derivative |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57144233A JPS57144233A (en) | 1982-09-06 |
| JPH0131494B2 true JPH0131494B2 (ja) | 1989-06-26 |
Family
ID=12278828
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2953681A Granted JPS57144233A (en) | 1981-03-02 | 1981-03-02 | Cyclopentene derivative |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS57144233A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0463162B1 (en) * | 1989-02-27 | 1994-05-11 | Toray Industries, Inc. | PREPARATION OF 5,6,7-TRINOR-4,8-INTER-m-PHENYLENE PGI 2 DERIVATIVES |
-
1981
- 1981-03-02 JP JP2953681A patent/JPS57144233A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS57144233A (en) | 1982-09-06 |
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