JPH01311055A - 新規なカップリング剤およびそれを用いる加硫ゴムの物性改良方法 - Google Patents
新規なカップリング剤およびそれを用いる加硫ゴムの物性改良方法Info
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- JPH01311055A JPH01311055A JP14117388A JP14117388A JPH01311055A JP H01311055 A JPH01311055 A JP H01311055A JP 14117388 A JP14117388 A JP 14117388A JP 14117388 A JP14117388 A JP 14117388A JP H01311055 A JPH01311055 A JP H01311055A
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Landscapes
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は、ホワイトカーボン等の無機充填剤を配合した
ゴムにおけるゴムと充填剤とのカップリング剤、および
それをゴムに配合することによる加硫ゴム物性の改良方
法に関するものである。
ゴムにおけるゴムと充填剤とのカップリング剤、および
それをゴムに配合することによる加硫ゴム物性の改良方
法に関するものである。
〈従来の技術〉
ホワイトカーボン（含水ケイ酸）やタルク、クレーなど
の無機充填剤を配合したゴム組成物は、靴底やゴムロー
ル等に使用されることが多いが、かかるゴム組成物にお
いては、引張強度、引裂強変等の加硫ゴム物性の向上が
大きな要請の一つである。
の無機充填剤を配合したゴム組成物は、靴底やゴムロー
ル等に使用されることが多いが、かかるゴム組成物にお
いては、引張強度、引裂強変等の加硫ゴム物性の向上が
大きな要請の一つである。
かかる要請に対して、従来、−取代
Ｙ −５ｉＺ１
（式中、Ｙはゴム分子と反応、結合し得る官能基を示し
、代表的なものにビニル基、エポキシ基、メタクリル基
、メルカプト基、ポリスルフィド基などがある。Ｚはホ
ワイトカーボン上のシラノール基と反応し得る加水分解
性の官能基を示し、代表的なものにメトキシ基、エトキ
シ基、メトキシエトキシ基、クロロ基などがある。） で示されるケイ素化合物、いわゆるシランカップリング
剤を、ホワイトカーボン等の無機充填剤を充填したゴム
組成物に配合する方法が実施されている。
、代表的なものにビニル基、エポキシ基、メタクリル基
、メルカプト基、ポリスルフィド基などがある。Ｚはホ
ワイトカーボン上のシラノール基と反応し得る加水分解
性の官能基を示し、代表的なものにメトキシ基、エトキ
シ基、メトキシエトキシ基、クロロ基などがある。） で示されるケイ素化合物、いわゆるシランカップリング
剤を、ホワイトカーボン等の無機充填剤を充填したゴム
組成物に配合する方法が実施されている。
〈発明が解決しようとする課題〉
しかしながら、近年ますます厳しさを増しているホワイ
トカーボン等を充填したゴムの引張強度、引裂強度等の
向上要請に対して、上記の従来からのシランカップリン
グ剤を配合する方法では、対応しきれなくなってきてお
り、必ずしも満足し得るものではな力３゜ このような背景から本発明者らは、ホワイトカーボン等
を充填したゴムにおいて、従来のシランカップリング剤
を配合したものを超える引張強度、引裂強度等、加硫ゴ
ム物性の改良をはかるべく、具体的には、従来のケイ素
化合物とは全く異なる構造よりなるカップリング剤の開
発について鋭意研究の結果、本発明の完成に至った。
トカーボン等を充填したゴムの引張強度、引裂強度等の
向上要請に対して、上記の従来からのシランカップリン
グ剤を配合する方法では、対応しきれなくなってきてお
り、必ずしも満足し得るものではな力３゜ このような背景から本発明者らは、ホワイトカーボン等
を充填したゴムにおいて、従来のシランカップリング剤
を配合したものを超える引張強度、引裂強度等、加硫ゴ
ム物性の改良をはかるべく、具体的には、従来のケイ素
化合物とは全く異なる構造よりなるカップリング剤の開
発について鋭意研究の結果、本発明の完成に至った。
〈課題を解決するための手段〉
すなわち本発明は、−取代（１）
（式中、Ｘは２価の鎖状脂肪族基、環状脂肪素原子、鎖
状脂肪族基、環状脂肪族基または芳香族基であるが、Ｘ
およびＲ１がいずれも鎖状脂肪族基である場合は、Ｒを
介して窒素原子同志が互いにさらに連結していてもよい
、、Ｒ２およびＲ８はそれぞれ独立に水素原子または炭
素数１〜１２のアルキル基であり、ＲとＲが結合して環
を形成していてもよい。）で示される新規なカップリン
グ剤を提供する。
状脂肪族基、環状脂肪族基または芳香族基であるが、Ｘ
およびＲ１がいずれも鎖状脂肪族基である場合は、Ｒを
介して窒素原子同志が互いにさらに連結していてもよい
、、Ｒ２およびＲ８はそれぞれ独立に水素原子または炭
素数１〜１２のアルキル基であり、ＲとＲが結合して環
を形成していてもよい。）で示される新規なカップリン
グ剤を提供する。
また、本発明は、天然ゴムまたは／および合成ゴムに、
ホワイトカーボン等の無機充填剤および前記一般式（１
）で示されるカブプリング剤を配合することを特徴とす
る引張強度、引裂強度等の加硫ゴム物性の改良方法を提
供するつ前記−取代（１）で示されるジニトロシアミン
類は、特開昭６８−２３９４２号公報によって、カーボ
ンブラック等を充填した加硫ゴムの反発弾性率や耐発熱
性などの動的物性を向上させる化合物であることが知ら
れているが、この化合物がホワイトカーボン等の無機充
填剤用カップリング剤となり得ること、およびこの化合
物をホワイトカーボン等が充填されたゴムに配合するこ
とにより、引張強度、引裂強度等の加硫ゴム物性が改良
されることは、本発明により初めて明らかにされるもの
である。
ホワイトカーボン等の無機充填剤および前記一般式（１
）で示されるカブプリング剤を配合することを特徴とす
る引張強度、引裂強度等の加硫ゴム物性の改良方法を提
供するつ前記−取代（１）で示されるジニトロシアミン
類は、特開昭６８−２３９４２号公報によって、カーボ
ンブラック等を充填した加硫ゴムの反発弾性率や耐発熱
性などの動的物性を向上させる化合物であることが知ら
れているが、この化合物がホワイトカーボン等の無機充
填剤用カップリング剤となり得ること、およびこの化合
物をホワイトカーボン等が充填されたゴムに配合するこ
とにより、引張強度、引裂強度等の加硫ゴム物性が改良
されることは、本発明により初めて明らかにされるもの
である。
従来よりホワイトカーボン等の無機充填剤用カンプリン
グ剤は、ホワイトカーボン等の無機充填剤上のシラノー
ル基と反応、結合し得る加水分解性の官能基を１１“る
ことが必須であると考えられていたが、本発明により、
加水分解性の官能基は必ずしも必要でないことが明らか
となった。
グ剤は、ホワイトカーボン等の無機充填剤上のシラノー
ル基と反応、結合し得る加水分解性の官能基を１１“る
ことが必須であると考えられていたが、本発明により、
加水分解性の官能基は必ずしも必要でないことが明らか
となった。
本発明の前記−取代ｆｌ）で示されるカップリング剤は
、その構造から見ても明らかなように塩基性の化合物で
あり、ホワイトカーボン等の無機充填剤上の酸性基であ
るシラノール基と相互作用を有することが類推される。
、その構造から見ても明らかなように塩基性の化合物で
あり、ホワイトカーボン等の無機充填剤上の酸性基であ
るシラノール基と相互作用を有することが類推される。
前記一般式（１）で示されるカップリング剤の製造は、
ジアミン類、ニトロアルカン類およびホルムアルデヒド
を原料として、シラノール等の不活性溶媒中で縮合反応
させることにより、−段階でかつ容易に実施することが
できる。なお製造に際し、反応を促進するために少量の
塩基性化合物を触媒として使用してもよい。
ジアミン類、ニトロアルカン類およびホルムアルデヒド
を原料として、シラノール等の不活性溶媒中で縮合反応
させることにより、−段階でかつ容易に実施することが
できる。なお製造に際し、反応を促進するために少量の
塩基性化合物を触媒として使用してもよい。
かかるカップリング剤として、具体的には以下の化合物
が例示される。なお以下の例示において、−Ｚは、 ＣＨ３ −ＣＨ，−Ｃ−ＮＯ書 ■ ＣＨ。
が例示される。なお以下の例示において、−Ｚは、 ＣＨ３ −ＣＨ，−Ｃ−ＮＯ書 ■ ＣＨ。
を示す。
（１） Ｚ−Ｎ肝ＣＨ２ｆ ＮＨ−Ｚ（２） Ｚ
−Ｎ Ｈｆ ＣＨｔ ｈａ Ｎ Ｈ−Ｚ（８） Ｚ−
ＮＨ（−ＣＨ，）ｚＮＨ−Ｚ（４） Ｚ−ＮＨ＋ＣＨ
２＋→山−Ｚ（５） Ｚ−Ｎ町ＣＨ２片。ＮＨ−Ｚｆ
６） Ｚ−ＮＨ（−ＣＨ＊テ自ＮＨ−Ｚ（７） Ｚ
−ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ−ＣＨ２−ＮＨ−
Ｚ（８） Ｎｏｗ−（ＣＨｚ＋−２ＮＨモＣＨ２）ａ
ＮＨ（ＣＨｚ ）ｚ Ｎｏ ｚ（９） ＮＯ２
＋ＣＨ２÷−、ＮＨ−ｆＣＨり→−４ＮＨ＋ＣＨ２）、
Ｎ０２（１６） ｚ−ＮＨ！ＮＨ−ｚ （１８） Ｚ−ＮＨ−ＣＨ，−ｑ■−ＣＨ，−ＮＨ−
Ｚ（２０） Ｎｏ２＋ＣＨ２）ＴＮＨ頃針Ｎ旧Ｃｆ（
２片Ｎ０２（２７） Ｎ０ｘ（ＣＨ由ＮＨＯＮ）（÷Ｃ
Ｈ２斤ＮＯ２Ｈｓ （８５） Ｚ−ＮＨ−ＣＨり−０１−ＣＨ，−ＮＨ−
Ｚ（８７） Ｚ−ＮＨ（ト〇−ＮＦ（−Ｚ（３８）Ｚ
−ＮＨ−ｃ）−ＣＨ２−Ｃ＞−ＮＨ−ＺＨ−Ｚ Ｈ−Ｚ このように前記−取代（１）におけるＩ換基Ｘは、２価
の鎖状脂肪族基、環状脂肪族基または芳香族基であり、
上記第８８例および第８４例のように基中にハロゲンを
含むことができ、また第４０例〜第４８例のように基中
に酸素を含むことができる。これらのなかでも、Ｘが鎖
状脂肪族基、とりわけ炭素数４〜１２の鎖状脂肪族基で
あるものが好適に使用される。
−Ｎ Ｈｆ ＣＨｔ ｈａ Ｎ Ｈ−Ｚ（８） Ｚ−
ＮＨ（−ＣＨ，）ｚＮＨ−Ｚ（４） Ｚ−ＮＨ＋ＣＨ
２＋→山−Ｚ（５） Ｚ−Ｎ町ＣＨ２片。ＮＨ−Ｚｆ
６） Ｚ−ＮＨ（−ＣＨ＊テ自ＮＨ−Ｚ（７） Ｚ
−ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ−ＣＨ２−ＮＨ−
Ｚ（８） Ｎｏｗ−（ＣＨｚ＋−２ＮＨモＣＨ２）ａ
ＮＨ（ＣＨｚ ）ｚ Ｎｏ ｚ（９） ＮＯ２
＋ＣＨ２÷−、ＮＨ−ｆＣＨり→−４ＮＨ＋ＣＨ２）、
Ｎ０２（１６） ｚ−ＮＨ！ＮＨ−ｚ （１８） Ｚ−ＮＨ−ＣＨ，−ｑ■−ＣＨ，−ＮＨ−
Ｚ（２０） Ｎｏ２＋ＣＨ２）ＴＮＨ頃針Ｎ旧Ｃｆ（
２片Ｎ０２（２７） Ｎ０ｘ（ＣＨ由ＮＨＯＮ）（÷Ｃ
Ｈ２斤ＮＯ２Ｈｓ （８５） Ｚ−ＮＨ−ＣＨり−０１−ＣＨ，−ＮＨ−
Ｚ（８７） Ｚ−ＮＨ（ト〇−ＮＦ（−Ｚ（３８）Ｚ
−ＮＨ−ｃ）−ＣＨ２−Ｃ＞−ＮＨ−ＺＨ−Ｚ Ｈ−Ｚ このように前記−取代（１）におけるＩ換基Ｘは、２価
の鎖状脂肪族基、環状脂肪族基または芳香族基であり、
上記第８８例および第８４例のように基中にハロゲンを
含むことができ、また第４０例〜第４８例のように基中
に酸素を含むことができる。これらのなかでも、Ｘが鎖
状脂肪族基、とりわけ炭素数４〜１２の鎖状脂肪族基で
あるものが好適に使用される。
また−取代（１）におけるＲ１は、水素原子、鎖状脂肪
族基、環状脂肪族基または芳香族基であり、ＸおよびＲ
１がいずれも鎮状脂肪族基である場合には、上記第２８
例および＠２４例のように、Ｒ１を介して窒素原子同志
がさらに連結し、Ｘ、Ｒ１おまび２４ｍ１の窒素原子に
よって環を形成したものも包含される。
族基、環状脂肪族基または芳香族基であり、ＸおよびＲ
１がいずれも鎮状脂肪族基である場合には、上記第２８
例および＠２４例のように、Ｒ１を介して窒素原子同志
がさらに連結し、Ｘ、Ｒ１おまび２４ｍ１の窒素原子に
よって環を形成したものも包含される。
さらに−取代（１）におけるＲ２およびＲ８は、互いに
同じであっても、また異なっていてもよく、それぞれ水
素原子または炭素数１〜１２のアルキル基である。な才
ｊ１上記第１２例、第１８例、第２２例および諺８０例
のように、Ｒ２とＲ″が結合して環を形成したものも包
含される。
同じであっても、また異なっていてもよく、それぞれ水
素原子または炭素数１〜１２のアルキル基である。な才
ｊ１上記第１２例、第１８例、第２２例および諺８０例
のように、Ｒ２とＲ″が結合して環を形成したものも包
含される。
このようなカップリング剤をゴムに配合する場合、その
化合物単体を配合してもよいし、複数化合物の混合体を
配合してもよいし、ゴム物性に影響を与えない担体と混
合したものを配合してもよいし、さらには他の配合剤と
混合したものを配合してもよい。その配合量は特に限定
されるものではないが、あまり少ないと引張強度、引裂
強度などの加硫ゴム物性の改良効果が不充分であり、ま
た多すぎても効果が飽和して不経済になることから、通
常、ゴム成分１００重量部あたり０．１〜１０重量部の
範囲である。
化合物単体を配合してもよいし、複数化合物の混合体を
配合してもよいし、ゴム物性に影響を与えない担体と混
合したものを配合してもよいし、さらには他の配合剤と
混合したものを配合してもよい。その配合量は特に限定
されるものではないが、あまり少ないと引張強度、引裂
強度などの加硫ゴム物性の改良効果が不充分であり、ま
た多すぎても効果が飽和して不経済になることから、通
常、ゴム成分１００重量部あたり０．１〜１０重量部の
範囲である。
また、本発明において、充填剤としてはホワイトカーボ
ン、タルク、クレー等の無１充填剤が使用されるが、か
かる充填剤は、従来より使用されているのと同道の配合
割合で使用でき、特に本発明により限定されるものでは
ない。
ン、タルク、クレー等の無１充填剤が使用されるが、か
かる充填剤は、従来より使用されているのと同道の配合
割合で使用でき、特に本発明により限定されるものでは
ない。
本発明の方法において、ゴム掴としては天然ゴムのほか
、一般にゴム工業で使用されている各種の合成ゴムが使
用できるが、これらの中でも天然ゴム（ＮＲ）、ポリイ
ソプレンゴム（ＩＲ）、スチレン−ブタジェン共重合ゴ
ム（ＳＢＲ）、ポリブタジェンゴム（Ｂ Ｒ） 、アク
リロニトリルーブタジヱン共重合ゴム（ＮＢＲ）、イソ
プレン−イソブチレン共重合ゴム（ＩＩＲ）などのジエ
ン系ゴム単独もしくは、これらのゴムのポリマーブレン
ドが好ましい。
、一般にゴム工業で使用されている各種の合成ゴムが使
用できるが、これらの中でも天然ゴム（ＮＲ）、ポリイ
ソプレンゴム（ＩＲ）、スチレン−ブタジェン共重合ゴ
ム（ＳＢＲ）、ポリブタジェンゴム（Ｂ Ｒ） 、アク
リロニトリルーブタジヱン共重合ゴム（ＮＢＲ）、イソ
プレン−イソブチレン共重合ゴム（ＩＩＲ）などのジエ
ン系ゴム単独もしくは、これらのゴムのポリマーブレン
ドが好ましい。
一般に、天然ゴムや合成ゴムに配合剤を配合する場合、
その配合は基本的に２つの工程で行われる。すなわち、
充填剤、プロセスオイル、ステアリン酸などはゴム温度
１２０〜１７０°Ｃ程度の比較的高温の第１工程で配合
され、加硫促進剤や加硫剤はゴム温度８０〜１２０℃程
度の比較的低温の１１１２工程で配合されるつ本発明に
よるカップリング剤のゴムへの配合は任意の方法で行わ
れ、例えば加硫促進剤や加硫剤とともに第２工程で配合
してもよいし、前記第１工程および第２工程とは具なる
別の工程で配合してもよいが、−船釣には充填剤等が配
合される第１工程で配合するのが好ましい。その際の配
合温度は、高温である方が加硫ゴム物性の改良効果は大
きいが、あまり高温で配合するとゴムの酸化劣化を引き
起こすため、通常は２００℃以下である。この際、さら
に効果を向上させる目的で、加硫促進剤やモルフすリン
ジスルフィドなどの加硫剤を助剤として少量配合しても
よい。
その配合は基本的に２つの工程で行われる。すなわち、
充填剤、プロセスオイル、ステアリン酸などはゴム温度
１２０〜１７０°Ｃ程度の比較的高温の第１工程で配合
され、加硫促進剤や加硫剤はゴム温度８０〜１２０℃程
度の比較的低温の１１１２工程で配合されるつ本発明に
よるカップリング剤のゴムへの配合は任意の方法で行わ
れ、例えば加硫促進剤や加硫剤とともに第２工程で配合
してもよいし、前記第１工程および第２工程とは具なる
別の工程で配合してもよいが、−船釣には充填剤等が配
合される第１工程で配合するのが好ましい。その際の配
合温度は、高温である方が加硫ゴム物性の改良効果は大
きいが、あまり高温で配合するとゴムの酸化劣化を引き
起こすため、通常は２００℃以下である。この際、さら
に効果を向上させる目的で、加硫促進剤やモルフすリン
ジスルフィドなどの加硫剤を助剤として少量配合しても
よい。
なお、本発明のカップリング剤とホワイトカーボン等の
充填剤とを配合すると、トルクのと昇や加硫の活性化が
見られることがあるが、これらを改良する目的で、し９
つ解剖やリターダ−を併用してもよい。また、ホワイト
カーボン炉五ホ中等の無機充填剤を充填したゴムにおい
ては、ホワイトカーボン等の無機充填剤が加硫促進剤等
を吸着し、加硫を遅らせることがしばしば起きるので、
これを改良する目的でトリエタノールアミン等の吸着防
止剤を併用してもよい。さらには一般の各種ゴム薬品や
軟化剤等を必要に応じて併用してもよいことはいうまで
もない。
充填剤とを配合すると、トルクのと昇や加硫の活性化が
見られることがあるが、これらを改良する目的で、し９
つ解剖やリターダ−を併用してもよい。また、ホワイト
カーボン炉五ホ中等の無機充填剤を充填したゴムにおい
ては、ホワイトカーボン等の無機充填剤が加硫促進剤等
を吸着し、加硫を遅らせることがしばしば起きるので、
これを改良する目的でトリエタノールアミン等の吸着防
止剤を併用してもよい。さらには一般の各種ゴム薬品や
軟化剤等を必要に応じて併用してもよいことはいうまで
もない。
〈実施例〉
次に、前記−取代（【）で示されるカップリング剤の製
造例、およびそれをゴムに配合して物性評価した実施例
により、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は
これらによって限定されるものでない。
造例、およびそれをゴムに配合して物性評価した実施例
により、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は
これらによって限定されるものでない。
製造例１
攪拌機、温度計、冷却器を備えたｌｌ四ツロフラスコに
２−二トロプロパン１５６．８Ｆ（１，７６モル）を仕
込み、これに、溶媒としてメタノール２００−および触
媒として４０％トリメチルベンジルアンモニウムヒドロ
キシドメタノール溶液１６．７Ｎ（０，０４モル）を加
えた。この混合物を６０℃に加熱、保温したのち、この
中へ８７％ホルマリン１８６．８Ｆ（１，６８モル）を
約１時間にわたって滴下した。その後、反応マスを６０
℃に昇温し、これに、ｐ−フェニレンジアミン８６．５
Ｆ（０，８モル）をメタノール５００−に溶かした４０
°Ｃの溶液を約１時間にわたって滴下した。滴下終了後
、反応マスを６０°Ｃにて約４時間保温したところ、結
晶が析出し、反応マスはスラリー状態となった。
２−二トロプロパン１５６．８Ｆ（１，７６モル）を仕
込み、これに、溶媒としてメタノール２００−および触
媒として４０％トリメチルベンジルアンモニウムヒドロ
キシドメタノール溶液１６．７Ｎ（０，０４モル）を加
えた。この混合物を６０℃に加熱、保温したのち、この
中へ８７％ホルマリン１８６．８Ｆ（１，６８モル）を
約１時間にわたって滴下した。その後、反応マスを６０
℃に昇温し、これに、ｐ−フェニレンジアミン８６．５
Ｆ（０，８モル）をメタノール５００−に溶かした４０
°Ｃの溶液を約１時間にわたって滴下した。滴下終了後
、反応マスを６０°Ｃにて約４時間保温したところ、結
晶が析出し、反応マスはスラリー状態となった。
この反応マスを徐々に降温し、５℃まで冷却したのち、
反応マスを一過し、析出晶をｐ取した。結晶をメタノー
ルおよび水で洗浄し、６０°Ｃ以下で減圧乾燥して、Ｎ
、 Ｎ’−ビス（２−メチル−２−二トロプ口ビル）
−１゜４−ジアミノベンゼン２２６．８Ｆ（対ｐ−フェ
ニレンジアミン収率９１２１％）を得たうこの化合物は
淡黄色結晶であり、融点は１８６〜１８７℃であった。
反応マスを一過し、析出晶をｐ取した。結晶をメタノー
ルおよび水で洗浄し、６０°Ｃ以下で減圧乾燥して、Ｎ
、 Ｎ’−ビス（２−メチル−２−二トロプ口ビル）
−１゜４−ジアミノベンゼン２２６．８Ｆ（対ｐ−フェ
ニレンジアミン収率９１２１％）を得たうこの化合物は
淡黄色結晶であり、融点は１８６〜１８７℃であった。
この化合物を化合物Ａとする。
なお、この化合物の元素分析糖果は以下のとおりであっ
た。
た。
ＣＨＮ
測定値 ５４．１８％ ７．２２％ １８．
０９％計算値 ５４．１８％ ７．１４％
１８．０５％またこの化合物は、ＦＤ−マス、ＮＭＲお
偏 よびＩＲの帰纏より、 で示される構造式を有するものであることが確認された
。
０９％計算値 ５４．１８％ ７．１４％
１８．０５％またこの化合物は、ＦＤ−マス、ＮＭＲお
偏 よびＩＲの帰纏より、 で示される構造式を有するものであることが確認された
。
原料を変える以外は上記と同様の方法により、表−１に
示す各種の化合物を製造した。
示す各種の化合物を製造した。
表 −１
製造例２
攪拌機、温度計、冷却器を備えた１１四ツロフラスコに
１．６−ジアミツヘキサン１１６．２ｇ（１゜０モル）
、２−ニトロプロパン１７８．２１／（２，０モル）、
およびメタノール１４０Ｆを仕込み、攪拌下、４５〜５
５°Ｃにて８７％ホルマリン１６２．８ ｆｌ （２，
０モル）を１時間を要して滴下した。ホルマリン滴下後
、同温で１時間保温し、その後、水２００ｍ／を加え、
分液した。
１．６−ジアミツヘキサン１１６．２ｇ（１゜０モル）
、２−ニトロプロパン１７８．２１／（２，０モル）、
およびメタノール１４０Ｆを仕込み、攪拌下、４５〜５
５°Ｃにて８７％ホルマリン１６２．８ ｆｌ （２，
０モル）を１時間を要して滴下した。ホルマリン滴下後
、同温で１時間保温し、その後、水２００ｍ／を加え、
分液した。
油層を水２００ａｔで洗浄後、６０’Ｃ，８０Ｔｏｒｒ
の条件下で濃縮し、淡黄色液体８０４１を得た。この液
体を高速液体クロマトグラフィーにより分析した結果、
Ｎ 、 Ｎ’−ビス（２−メチル−２−ニトロプロピル
）−１゜６−ジア２ノヘキサン２９８ｆおよび２−二ト
ロプロパン５ｇが含有されていた。
の条件下で濃縮し、淡黄色液体８０４１を得た。この液
体を高速液体クロマトグラフィーにより分析した結果、
Ｎ 、 Ｎ’−ビス（２−メチル−２−ニトロプロピル
）−１゜６−ジア２ノヘキサン２９８ｆおよび２−二ト
ロプロパン５ｇが含有されていた。
この液体にｎ−ヘキサン８００−およびトルエン１５０
−を加えて溶解させ、その後、５°Ｃまで冷却したとこ
ろ、結晶が析出し、スラリー状態となったつこの混合物
を一過し、得られた結晶を冷ｎ−ヘキサン１００−で洗
浄後、２０°Ｃ以下で真空乾燥し、Ｎ 、 Ｎ’−ビス
（２−メチル−２−ニトロプロピル）−１゜６−シアミ
ツヘキサン２８８ｆを得た。この化合物は淡黄色結晶で
あり、融点は２６〜２７°Ｃであった。この化合物を化
合物Ｅとする。
−を加えて溶解させ、その後、５°Ｃまで冷却したとこ
ろ、結晶が析出し、スラリー状態となったつこの混合物
を一過し、得られた結晶を冷ｎ−ヘキサン１００−で洗
浄後、２０°Ｃ以下で真空乾燥し、Ｎ 、 Ｎ’−ビス
（２−メチル−２−ニトロプロピル）−１゜６−シアミ
ツヘキサン２８８ｆを得た。この化合物は淡黄色結晶で
あり、融点は２６〜２７°Ｃであった。この化合物を化
合物Ｅとする。
なお、この化合物の元素分析値は以下のとおりであった
。
。
ＣＨＮ
測定値 ５２．６９％ ９．４５％ １７．５７
％計算値 ５２．８１％ ９．５０％ １７．６
０％原料を変える以外は上記と同様の方法により、表−
２に示す化合物を製造した。
％計算値 ５２．８１％ ９．５０％ １７．６
０％原料を変える以外は上記と同様の方法により、表−
２に示す化合物を製造した。
表 −２
実施例１
（配合処方）
天然ゴム １００１ｊｉ部ホワイ
トカーボン ４５ ’ステア
リン酸 ８Ｉ亜鉛華 ５１ 加硫促進剤 ＩＩ（ジベンゾチア
ジルジスルフィド） イ オ ウ
２ 〃トリエタノールアミン
表−８に記戯カップリング剤 バンバリーミキサ−として東洋精機製２５〇−ラボプラ
ストミル■を用い、オイルバス温度１７０’ｃで、上記
配合処方に基づき、天然ゴムをベースとして、本発明の
カップリング剤、ホワイトカーボン、ステアリン酸、亜
鉛華および吸着防止剤としてトリエタノールアミン（以
下ＴＥＡと略す）を投入し、６０ｒｐｎのミキサー回転
数で６分間混練したうこの時のゴム温度は１５０〜１６
０℃であった。
トカーボン ４５ ’ステア
リン酸 ８Ｉ亜鉛華 ５１ 加硫促進剤 ＩＩ（ジベンゾチア
ジルジスルフィド） イ オ ウ
２ 〃トリエタノールアミン
表−８に記戯カップリング剤 バンバリーミキサ−として東洋精機製２５〇−ラボプラ
ストミル■を用い、オイルバス温度１７０’ｃで、上記
配合処方に基づき、天然ゴムをベースとして、本発明の
カップリング剤、ホワイトカーボン、ステアリン酸、亜
鉛華および吸着防止剤としてトリエタノールアミン（以
下ＴＥＡと略す）を投入し、６０ｒｐｎのミキサー回転
数で６分間混練したうこの時のゴム温度は１５０〜１６
０℃であった。
次ニ、このゴム配合物をオープンミルに移し、４０〜５
０゛Ｃの温度で上記配合処方に示した加硫促進剤および
イオウを添加し、混練した。
０゛Ｃの温度で上記配合処方に示した加硫促進剤および
イオウを添加し、混練した。
さらに加硫プレスにより、温度１４６℃、表−８に記載
の時間で加硫し、所定の形状にした後、各種の試験に供
した。
の時間で加硫し、所定の形状にした後、各種の試験に供
した。
また比較のために、添加すべきカップリン略す）を用い
たものについても同様の試験を行った。
たものについても同様の試験を行った。
なお、各種の試験法は以下のとおりである。
（１） 引張物性
ＪＩＳ−に−６８０１に準拠し、５号型リングを用いて
測定した。測定結果として、引張強度、破断時伸びおよ
び引張応力（Ｍ８００ ）を記載した。
測定した。測定結果として、引張強度、破断時伸びおよ
び引張応力（Ｍ８００ ）を記載した。
（２）引裂強度
ＪＩＳ−に−６８０１に準拠し、４回の試験を行い、そ
の平均値を測定結果として記載した。
の平均値を測定結果として記載した。
カップリング剤およびＴＥＡの配合条件、配合後の加硫
条件、および加硫ゴム物性の試験結果を表−８にまとめ
て示す。
条件、および加硫ゴム物性の試験結果を表−８にまとめ
て示す。
〈発明の効果〉
本発明によれば、従来のシランカップリング剤とは全く
異なる構造よりなる新規なカップリング剤の配合により
、ホワイトカーボン等を充填したゴムに対して、従来の
方法を超える引張強度、引裂強度を付与することができ
る。したがって、本発明の方法により捷供されるゴム組
成物は、靴底、ゴムロール等のゴム製品に対して有効に
使用することができる。
異なる構造よりなる新規なカップリング剤の配合により
、ホワイトカーボン等を充填したゴムに対して、従来の
方法を超える引張強度、引裂強度を付与することができ
る。したがって、本発明の方法により捷供されるゴム組
成物は、靴底、ゴムロール等のゴム製品に対して有効に
使用することができる。
Claims (3)
- （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘは２価の鎖状脂肪族基、環状脂 肪族基または芳香族基であって、基中にハロゲンまたは
酸素を含んでいてもよい。Ｒ＾１は水素原子、鎖状脂肪
族基、環状脂肪族基または芳香族基であるが、Ｘおよび
Ｒ＾１がいずれも鎖状脂肪族基である場合は、Ｒ＾１を
介して窒素原子同志が互いにさらに連結していてもよい
。Ｒ＾２およびＲ＾３はそれぞれ独立に水素原子または
炭素数１〜１２のアルキル基であり、Ｒ＾２とＲ＾３が
結合して環を形成していてもよい。）で示されるカップ
リング剤。 - （２）天然ゴムまたは／および合成ゴムに、ホワイトカ
ーボン、タルクおよびクレーから選ばれる無機充填剤、
ならびに請求項１記載のカップリング剤を配合すること
を特徴とする加硫ゴムの物性改良方法。 - （３）吸着防止剤を併用する請求項２記載の方法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63141173A JP2718065B2 (ja) | 1988-06-07 | 1988-06-07 | 新規なカップリング剤およびそれを用いる加硫ゴムの物性改良方法 |
| CA 600353 CA1335520C (en) | 1988-06-07 | 1989-05-23 | Method for improving properties of vulcanized rubber containing inorganic whity filler |
| DE1989617380 DE68917380T2 (de) | 1988-06-07 | 1989-05-29 | Verfahren zur Verbesserung der Eigenschaften vulkanisierten Kautschuks, welcher einen anorganischen weissen Füllstoff enthält. |
| EP19890109682 EP0345594B1 (en) | 1988-06-07 | 1989-05-29 | Method for improving properties of vulcanized rubber containing inorganic whity filler |
| US07/920,522 US5218025A (en) | 1988-06-07 | 1992-07-28 | Method for improving properties of vulcanized rubber containing inorganic whity filler |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63141173A JP2718065B2 (ja) | 1988-06-07 | 1988-06-07 | 新規なカップリング剤およびそれを用いる加硫ゴムの物性改良方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01311055A true JPH01311055A (ja) | 1989-12-15 |
| JP2718065B2 JP2718065B2 (ja) | 1998-02-25 |
Family
ID=15285839
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63141173A Expired - Fee Related JP2718065B2 (ja) | 1988-06-07 | 1988-06-07 | 新規なカップリング剤およびそれを用いる加硫ゴムの物性改良方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2718065B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04214748A (ja) * | 1990-12-14 | 1992-08-05 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | タイヤトレッド用ゴム組成物 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6323942A (ja) * | 1986-07-16 | 1988-02-01 | Sumitomo Chem Co Ltd | ゴム組成物 |
-
1988
- 1988-06-07 JP JP63141173A patent/JP2718065B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6323942A (ja) * | 1986-07-16 | 1988-02-01 | Sumitomo Chem Co Ltd | ゴム組成物 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04214748A (ja) * | 1990-12-14 | 1992-08-05 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | タイヤトレッド用ゴム組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2718065B2 (ja) | 1998-02-25 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
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