JPH01311055A - 新規なカップリング剤およびそれを用いる加硫ゴムの物性改良方法 - Google Patents
新規なカップリング剤およびそれを用いる加硫ゴムの物性改良方法Info
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- JPH01311055A JPH01311055A JP14117388A JP14117388A JPH01311055A JP H01311055 A JPH01311055 A JP H01311055A JP 14117388 A JP14117388 A JP 14117388A JP 14117388 A JP14117388 A JP 14117388A JP H01311055 A JPH01311055 A JP H01311055A
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Landscapes
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は、ホワイトカーボン等の無機充填剤を配合した
ゴムにおけるゴムと充填剤とのカップリング剤、および
それをゴムに配合することによる加硫ゴム物性の改良方
法に関するものである。
ゴムにおけるゴムと充填剤とのカップリング剤、および
それをゴムに配合することによる加硫ゴム物性の改良方
法に関するものである。
〈従来の技術〉
ホワイトカーボン(含水ケイ酸)やタルク、クレーなど
の無機充填剤を配合したゴム組成物は、靴底やゴムロー
ル等に使用されることが多いが、かかるゴム組成物にお
いては、引張強度、引裂強変等の加硫ゴム物性の向上が
大きな要請の一つである。
の無機充填剤を配合したゴム組成物は、靴底やゴムロー
ル等に使用されることが多いが、かかるゴム組成物にお
いては、引張強度、引裂強変等の加硫ゴム物性の向上が
大きな要請の一つである。
かかる要請に対して、従来、−取代
Y −5iZ1
(式中、Yはゴム分子と反応、結合し得る官能基を示し
、代表的なものにビニル基、エポキシ基、メタクリル基
、メルカプト基、ポリスルフィド基などがある。Zはホ
ワイトカーボン上のシラノール基と反応し得る加水分解
性の官能基を示し、代表的なものにメトキシ基、エトキ
シ基、メトキシエトキシ基、クロロ基などがある。) で示されるケイ素化合物、いわゆるシランカップリング
剤を、ホワイトカーボン等の無機充填剤を充填したゴム
組成物に配合する方法が実施されている。
、代表的なものにビニル基、エポキシ基、メタクリル基
、メルカプト基、ポリスルフィド基などがある。Zはホ
ワイトカーボン上のシラノール基と反応し得る加水分解
性の官能基を示し、代表的なものにメトキシ基、エトキ
シ基、メトキシエトキシ基、クロロ基などがある。) で示されるケイ素化合物、いわゆるシランカップリング
剤を、ホワイトカーボン等の無機充填剤を充填したゴム
組成物に配合する方法が実施されている。
〈発明が解決しようとする課題〉
しかしながら、近年ますます厳しさを増しているホワイ
トカーボン等を充填したゴムの引張強度、引裂強度等の
向上要請に対して、上記の従来からのシランカップリン
グ剤を配合する方法では、対応しきれなくなってきてお
り、必ずしも満足し得るものではな力3゜ このような背景から本発明者らは、ホワイトカーボン等
を充填したゴムにおいて、従来のシランカップリング剤
を配合したものを超える引張強度、引裂強度等、加硫ゴ
ム物性の改良をはかるべく、具体的には、従来のケイ素
化合物とは全く異なる構造よりなるカップリング剤の開
発について鋭意研究の結果、本発明の完成に至った。
トカーボン等を充填したゴムの引張強度、引裂強度等の
向上要請に対して、上記の従来からのシランカップリン
グ剤を配合する方法では、対応しきれなくなってきてお
り、必ずしも満足し得るものではな力3゜ このような背景から本発明者らは、ホワイトカーボン等
を充填したゴムにおいて、従来のシランカップリング剤
を配合したものを超える引張強度、引裂強度等、加硫ゴ
ム物性の改良をはかるべく、具体的には、従来のケイ素
化合物とは全く異なる構造よりなるカップリング剤の開
発について鋭意研究の結果、本発明の完成に至った。
〈課題を解決するための手段〉
すなわち本発明は、−取代(1)
(式中、Xは2価の鎖状脂肪族基、環状脂肪素原子、鎖
状脂肪族基、環状脂肪族基または芳香族基であるが、X
およびR1がいずれも鎖状脂肪族基である場合は、Rを
介して窒素原子同志が互いにさらに連結していてもよい
、、R2およびR8はそれぞれ独立に水素原子または炭
素数1〜12のアルキル基であり、RとRが結合して環
を形成していてもよい。)で示される新規なカップリン
グ剤を提供する。
状脂肪族基、環状脂肪族基または芳香族基であるが、X
およびR1がいずれも鎖状脂肪族基である場合は、Rを
介して窒素原子同志が互いにさらに連結していてもよい
、、R2およびR8はそれぞれ独立に水素原子または炭
素数1〜12のアルキル基であり、RとRが結合して環
を形成していてもよい。)で示される新規なカップリン
グ剤を提供する。
また、本発明は、天然ゴムまたは/および合成ゴムに、
ホワイトカーボン等の無機充填剤および前記一般式(1
)で示されるカブプリング剤を配合することを特徴とす
る引張強度、引裂強度等の加硫ゴム物性の改良方法を提
供するつ前記−取代(1)で示されるジニトロシアミン
類は、特開昭68−23942号公報によって、カーボ
ンブラック等を充填した加硫ゴムの反発弾性率や耐発熱
性などの動的物性を向上させる化合物であることが知ら
れているが、この化合物がホワイトカーボン等の無機充
填剤用カップリング剤となり得ること、およびこの化合
物をホワイトカーボン等が充填されたゴムに配合するこ
とにより、引張強度、引裂強度等の加硫ゴム物性が改良
されることは、本発明により初めて明らかにされるもの
である。
ホワイトカーボン等の無機充填剤および前記一般式(1
)で示されるカブプリング剤を配合することを特徴とす
る引張強度、引裂強度等の加硫ゴム物性の改良方法を提
供するつ前記−取代(1)で示されるジニトロシアミン
類は、特開昭68−23942号公報によって、カーボ
ンブラック等を充填した加硫ゴムの反発弾性率や耐発熱
性などの動的物性を向上させる化合物であることが知ら
れているが、この化合物がホワイトカーボン等の無機充
填剤用カップリング剤となり得ること、およびこの化合
物をホワイトカーボン等が充填されたゴムに配合するこ
とにより、引張強度、引裂強度等の加硫ゴム物性が改良
されることは、本発明により初めて明らかにされるもの
である。
従来よりホワイトカーボン等の無機充填剤用カンプリン
グ剤は、ホワイトカーボン等の無機充填剤上のシラノー
ル基と反応、結合し得る加水分解性の官能基を11“る
ことが必須であると考えられていたが、本発明により、
加水分解性の官能基は必ずしも必要でないことが明らか
となった。
グ剤は、ホワイトカーボン等の無機充填剤上のシラノー
ル基と反応、結合し得る加水分解性の官能基を11“る
ことが必須であると考えられていたが、本発明により、
加水分解性の官能基は必ずしも必要でないことが明らか
となった。
本発明の前記−取代fl)で示されるカップリング剤は
、その構造から見ても明らかなように塩基性の化合物で
あり、ホワイトカーボン等の無機充填剤上の酸性基であ
るシラノール基と相互作用を有することが類推される。
、その構造から見ても明らかなように塩基性の化合物で
あり、ホワイトカーボン等の無機充填剤上の酸性基であ
るシラノール基と相互作用を有することが類推される。
前記一般式(1)で示されるカップリング剤の製造は、
ジアミン類、ニトロアルカン類およびホルムアルデヒド
を原料として、シラノール等の不活性溶媒中で縮合反応
させることにより、−段階でかつ容易に実施することが
できる。なお製造に際し、反応を促進するために少量の
塩基性化合物を触媒として使用してもよい。
ジアミン類、ニトロアルカン類およびホルムアルデヒド
を原料として、シラノール等の不活性溶媒中で縮合反応
させることにより、−段階でかつ容易に実施することが
できる。なお製造に際し、反応を促進するために少量の
塩基性化合物を触媒として使用してもよい。
かかるカップリング剤として、具体的には以下の化合物
が例示される。なお以下の例示において、−Zは、 CH3 −CH,−C−NO書 ■ CH。
が例示される。なお以下の例示において、−Zは、 CH3 −CH,−C−NO書 ■ CH。
を示す。
(1) Z−N肝CH2f NH−Z(2) Z
−N Hf CHt ha N H−Z(8) Z−
NH(−CH,)zNH−Z(4) Z−NH+CH
2+→山−Z(5) Z−N町CH2片。NH−Zf
6) Z−NH(−CH*テ自NH−Z(7) Z
−NH−CH2−CH−CH2−CH−CH2−NH−
Z(8) Now−(CHz+−2NHモCH2)a
NH(CHz )z No z(9) NO2
+CH2÷−、NH−fCHり→−4NH+CH2)、
N02(16) z−NH!NH−z (18) Z−NH−CH,−q■−CH,−NH−
Z(20) No2+CH2)TNH頃針N旧Cf(
2片N02(27) N0x(CH由NHON)(÷C
H2斤NO2Hs (85) Z−NH−CHり−01−CH,−NH−
Z(87) Z−NH(ト〇−NF(−Z(38)Z
−NH−c)−CH2−C>−NH−ZH−Z H−Z このように前記−取代(1)におけるI換基Xは、2価
の鎖状脂肪族基、環状脂肪族基または芳香族基であり、
上記第88例および第84例のように基中にハロゲンを
含むことができ、また第40例〜第48例のように基中
に酸素を含むことができる。これらのなかでも、Xが鎖
状脂肪族基、とりわけ炭素数4〜12の鎖状脂肪族基で
あるものが好適に使用される。
−N Hf CHt ha N H−Z(8) Z−
NH(−CH,)zNH−Z(4) Z−NH+CH
2+→山−Z(5) Z−N町CH2片。NH−Zf
6) Z−NH(−CH*テ自NH−Z(7) Z
−NH−CH2−CH−CH2−CH−CH2−NH−
Z(8) Now−(CHz+−2NHモCH2)a
NH(CHz )z No z(9) NO2
+CH2÷−、NH−fCHり→−4NH+CH2)、
N02(16) z−NH!NH−z (18) Z−NH−CH,−q■−CH,−NH−
Z(20) No2+CH2)TNH頃針N旧Cf(
2片N02(27) N0x(CH由NHON)(÷C
H2斤NO2Hs (85) Z−NH−CHり−01−CH,−NH−
Z(87) Z−NH(ト〇−NF(−Z(38)Z
−NH−c)−CH2−C>−NH−ZH−Z H−Z このように前記−取代(1)におけるI換基Xは、2価
の鎖状脂肪族基、環状脂肪族基または芳香族基であり、
上記第88例および第84例のように基中にハロゲンを
含むことができ、また第40例〜第48例のように基中
に酸素を含むことができる。これらのなかでも、Xが鎖
状脂肪族基、とりわけ炭素数4〜12の鎖状脂肪族基で
あるものが好適に使用される。
また−取代(1)におけるR1は、水素原子、鎖状脂肪
族基、環状脂肪族基または芳香族基であり、XおよびR
1がいずれも鎮状脂肪族基である場合には、上記第28
例および@24例のように、R1を介して窒素原子同志
がさらに連結し、X、R1おまび24m1の窒素原子に
よって環を形成したものも包含される。
族基、環状脂肪族基または芳香族基であり、XおよびR
1がいずれも鎮状脂肪族基である場合には、上記第28
例および@24例のように、R1を介して窒素原子同志
がさらに連結し、X、R1おまび24m1の窒素原子に
よって環を形成したものも包含される。
さらに−取代(1)におけるR2およびR8は、互いに
同じであっても、また異なっていてもよく、それぞれ水
素原子または炭素数1〜12のアルキル基である。な才
j1上記第12例、第18例、第22例および諺80例
のように、R2とR″が結合して環を形成したものも包
含される。
同じであっても、また異なっていてもよく、それぞれ水
素原子または炭素数1〜12のアルキル基である。な才
j1上記第12例、第18例、第22例および諺80例
のように、R2とR″が結合して環を形成したものも包
含される。
このようなカップリング剤をゴムに配合する場合、その
化合物単体を配合してもよいし、複数化合物の混合体を
配合してもよいし、ゴム物性に影響を与えない担体と混
合したものを配合してもよいし、さらには他の配合剤と
混合したものを配合してもよい。その配合量は特に限定
されるものではないが、あまり少ないと引張強度、引裂
強度などの加硫ゴム物性の改良効果が不充分であり、ま
た多すぎても効果が飽和して不経済になることから、通
常、ゴム成分100重量部あたり0.1〜10重量部の
範囲である。
化合物単体を配合してもよいし、複数化合物の混合体を
配合してもよいし、ゴム物性に影響を与えない担体と混
合したものを配合してもよいし、さらには他の配合剤と
混合したものを配合してもよい。その配合量は特に限定
されるものではないが、あまり少ないと引張強度、引裂
強度などの加硫ゴム物性の改良効果が不充分であり、ま
た多すぎても効果が飽和して不経済になることから、通
常、ゴム成分100重量部あたり0.1〜10重量部の
範囲である。
また、本発明において、充填剤としてはホワイトカーボ
ン、タルク、クレー等の無1充填剤が使用されるが、か
かる充填剤は、従来より使用されているのと同道の配合
割合で使用でき、特に本発明により限定されるものでは
ない。
ン、タルク、クレー等の無1充填剤が使用されるが、か
かる充填剤は、従来より使用されているのと同道の配合
割合で使用でき、特に本発明により限定されるものでは
ない。
本発明の方法において、ゴム掴としては天然ゴムのほか
、一般にゴム工業で使用されている各種の合成ゴムが使
用できるが、これらの中でも天然ゴム(NR)、ポリイ
ソプレンゴム(IR)、スチレン−ブタジェン共重合ゴ
ム(SBR)、ポリブタジェンゴム(B R) 、アク
リロニトリルーブタジヱン共重合ゴム(NBR)、イソ
プレン−イソブチレン共重合ゴム(IIR)などのジエ
ン系ゴム単独もしくは、これらのゴムのポリマーブレン
ドが好ましい。
、一般にゴム工業で使用されている各種の合成ゴムが使
用できるが、これらの中でも天然ゴム(NR)、ポリイ
ソプレンゴム(IR)、スチレン−ブタジェン共重合ゴ
ム(SBR)、ポリブタジェンゴム(B R) 、アク
リロニトリルーブタジヱン共重合ゴム(NBR)、イソ
プレン−イソブチレン共重合ゴム(IIR)などのジエ
ン系ゴム単独もしくは、これらのゴムのポリマーブレン
ドが好ましい。
一般に、天然ゴムや合成ゴムに配合剤を配合する場合、
その配合は基本的に2つの工程で行われる。すなわち、
充填剤、プロセスオイル、ステアリン酸などはゴム温度
120〜170°C程度の比較的高温の第1工程で配合
され、加硫促進剤や加硫剤はゴム温度80〜120℃程
度の比較的低温の1112工程で配合されるつ本発明に
よるカップリング剤のゴムへの配合は任意の方法で行わ
れ、例えば加硫促進剤や加硫剤とともに第2工程で配合
してもよいし、前記第1工程および第2工程とは具なる
別の工程で配合してもよいが、−船釣には充填剤等が配
合される第1工程で配合するのが好ましい。その際の配
合温度は、高温である方が加硫ゴム物性の改良効果は大
きいが、あまり高温で配合するとゴムの酸化劣化を引き
起こすため、通常は200℃以下である。この際、さら
に効果を向上させる目的で、加硫促進剤やモルフすリン
ジスルフィドなどの加硫剤を助剤として少量配合しても
よい。
その配合は基本的に2つの工程で行われる。すなわち、
充填剤、プロセスオイル、ステアリン酸などはゴム温度
120〜170°C程度の比較的高温の第1工程で配合
され、加硫促進剤や加硫剤はゴム温度80〜120℃程
度の比較的低温の1112工程で配合されるつ本発明に
よるカップリング剤のゴムへの配合は任意の方法で行わ
れ、例えば加硫促進剤や加硫剤とともに第2工程で配合
してもよいし、前記第1工程および第2工程とは具なる
別の工程で配合してもよいが、−船釣には充填剤等が配
合される第1工程で配合するのが好ましい。その際の配
合温度は、高温である方が加硫ゴム物性の改良効果は大
きいが、あまり高温で配合するとゴムの酸化劣化を引き
起こすため、通常は200℃以下である。この際、さら
に効果を向上させる目的で、加硫促進剤やモルフすリン
ジスルフィドなどの加硫剤を助剤として少量配合しても
よい。
なお、本発明のカップリング剤とホワイトカーボン等の
充填剤とを配合すると、トルクのと昇や加硫の活性化が
見られることがあるが、これらを改良する目的で、し9
つ解剖やリターダ−を併用してもよい。また、ホワイト
カーボン炉五ホ中等の無機充填剤を充填したゴムにおい
ては、ホワイトカーボン等の無機充填剤が加硫促進剤等
を吸着し、加硫を遅らせることがしばしば起きるので、
これを改良する目的でトリエタノールアミン等の吸着防
止剤を併用してもよい。さらには一般の各種ゴム薬品や
軟化剤等を必要に応じて併用してもよいことはいうまで
もない。
充填剤とを配合すると、トルクのと昇や加硫の活性化が
見られることがあるが、これらを改良する目的で、し9
つ解剖やリターダ−を併用してもよい。また、ホワイト
カーボン炉五ホ中等の無機充填剤を充填したゴムにおい
ては、ホワイトカーボン等の無機充填剤が加硫促進剤等
を吸着し、加硫を遅らせることがしばしば起きるので、
これを改良する目的でトリエタノールアミン等の吸着防
止剤を併用してもよい。さらには一般の各種ゴム薬品や
軟化剤等を必要に応じて併用してもよいことはいうまで
もない。
〈実施例〉
次に、前記−取代(【)で示されるカップリング剤の製
造例、およびそれをゴムに配合して物性評価した実施例
により、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は
これらによって限定されるものでない。
造例、およびそれをゴムに配合して物性評価した実施例
により、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は
これらによって限定されるものでない。
製造例1
攪拌機、温度計、冷却器を備えたll四ツロフラスコに
2−二トロプロパン156.8F(1,76モル)を仕
込み、これに、溶媒としてメタノール200−および触
媒として40%トリメチルベンジルアンモニウムヒドロ
キシドメタノール溶液16.7N(0,04モル)を加
えた。この混合物を60℃に加熱、保温したのち、この
中へ87%ホルマリン186.8F(1,68モル)を
約1時間にわたって滴下した。その後、反応マスを60
℃に昇温し、これに、p−フェニレンジアミン86.5
F(0,8モル)をメタノール500−に溶かした40
°Cの溶液を約1時間にわたって滴下した。滴下終了後
、反応マスを60°Cにて約4時間保温したところ、結
晶が析出し、反応マスはスラリー状態となった。
2−二トロプロパン156.8F(1,76モル)を仕
込み、これに、溶媒としてメタノール200−および触
媒として40%トリメチルベンジルアンモニウムヒドロ
キシドメタノール溶液16.7N(0,04モル)を加
えた。この混合物を60℃に加熱、保温したのち、この
中へ87%ホルマリン186.8F(1,68モル)を
約1時間にわたって滴下した。その後、反応マスを60
℃に昇温し、これに、p−フェニレンジアミン86.5
F(0,8モル)をメタノール500−に溶かした40
°Cの溶液を約1時間にわたって滴下した。滴下終了後
、反応マスを60°Cにて約4時間保温したところ、結
晶が析出し、反応マスはスラリー状態となった。
この反応マスを徐々に降温し、5℃まで冷却したのち、
反応マスを一過し、析出晶をp取した。結晶をメタノー
ルおよび水で洗浄し、60°C以下で減圧乾燥して、N
、 N’−ビス(2−メチル−2−二トロプ口ビル)
−1゜4−ジアミノベンゼン226.8F(対p−フェ
ニレンジアミン収率9121%)を得たうこの化合物は
淡黄色結晶であり、融点は186〜187℃であった。
反応マスを一過し、析出晶をp取した。結晶をメタノー
ルおよび水で洗浄し、60°C以下で減圧乾燥して、N
、 N’−ビス(2−メチル−2−二トロプ口ビル)
−1゜4−ジアミノベンゼン226.8F(対p−フェ
ニレンジアミン収率9121%)を得たうこの化合物は
淡黄色結晶であり、融点は186〜187℃であった。
この化合物を化合物Aとする。
なお、この化合物の元素分析糖果は以下のとおりであっ
た。
た。
CHN
測定値 54.18% 7.22% 18.
09%計算値 54.18% 7.14%
18.05%またこの化合物は、FD−マス、NMRお
偏 よびIRの帰纏より、 で示される構造式を有するものであることが確認された
。
09%計算値 54.18% 7.14%
18.05%またこの化合物は、FD−マス、NMRお
偏 よびIRの帰纏より、 で示される構造式を有するものであることが確認された
。
原料を変える以外は上記と同様の方法により、表−1に
示す各種の化合物を製造した。
示す各種の化合物を製造した。
表 −1
製造例2
攪拌機、温度計、冷却器を備えた11四ツロフラスコに
1.6−ジアミツヘキサン116.2g(1゜0モル)
、2−ニトロプロパン178.21/(2,0モル)、
およびメタノール140Fを仕込み、攪拌下、45〜5
5°Cにて87%ホルマリン162.8 fl (2,
0モル)を1時間を要して滴下した。ホルマリン滴下後
、同温で1時間保温し、その後、水200m/を加え、
分液した。
1.6−ジアミツヘキサン116.2g(1゜0モル)
、2−ニトロプロパン178.21/(2,0モル)、
およびメタノール140Fを仕込み、攪拌下、45〜5
5°Cにて87%ホルマリン162.8 fl (2,
0モル)を1時間を要して滴下した。ホルマリン滴下後
、同温で1時間保温し、その後、水200m/を加え、
分液した。
油層を水200atで洗浄後、60’C,80Torr
の条件下で濃縮し、淡黄色液体8041を得た。この液
体を高速液体クロマトグラフィーにより分析した結果、
N 、 N’−ビス(2−メチル−2−ニトロプロピル
)−1゜6−ジア2ノヘキサン298fおよび2−二ト
ロプロパン5gが含有されていた。
の条件下で濃縮し、淡黄色液体8041を得た。この液
体を高速液体クロマトグラフィーにより分析した結果、
N 、 N’−ビス(2−メチル−2−ニトロプロピル
)−1゜6−ジア2ノヘキサン298fおよび2−二ト
ロプロパン5gが含有されていた。
この液体にn−ヘキサン800−およびトルエン150
−を加えて溶解させ、その後、5°Cまで冷却したとこ
ろ、結晶が析出し、スラリー状態となったつこの混合物
を一過し、得られた結晶を冷n−ヘキサン100−で洗
浄後、20°C以下で真空乾燥し、N 、 N’−ビス
(2−メチル−2−ニトロプロピル)−1゜6−シアミ
ツヘキサン288fを得た。この化合物は淡黄色結晶で
あり、融点は26〜27°Cであった。この化合物を化
合物Eとする。
−を加えて溶解させ、その後、5°Cまで冷却したとこ
ろ、結晶が析出し、スラリー状態となったつこの混合物
を一過し、得られた結晶を冷n−ヘキサン100−で洗
浄後、20°C以下で真空乾燥し、N 、 N’−ビス
(2−メチル−2−ニトロプロピル)−1゜6−シアミ
ツヘキサン288fを得た。この化合物は淡黄色結晶で
あり、融点は26〜27°Cであった。この化合物を化
合物Eとする。
なお、この化合物の元素分析値は以下のとおりであった
。
。
CHN
測定値 52.69% 9.45% 17.57
%計算値 52.81% 9.50% 17.6
0%原料を変える以外は上記と同様の方法により、表−
2に示す化合物を製造した。
%計算値 52.81% 9.50% 17.6
0%原料を変える以外は上記と同様の方法により、表−
2に示す化合物を製造した。
表 −2
実施例1
(配合処方)
天然ゴム 1001ji部ホワイ
トカーボン 45 ’ステア
リン酸 8I亜鉛華 51 加硫促進剤 II(ジベンゾチア
ジルジスルフィド) イ オ ウ
2 〃トリエタノールアミン
表−8に記戯カップリング剤 バンバリーミキサ−として東洋精機製25〇−ラボプラ
ストミル■を用い、オイルバス温度170’cで、上記
配合処方に基づき、天然ゴムをベースとして、本発明の
カップリング剤、ホワイトカーボン、ステアリン酸、亜
鉛華および吸着防止剤としてトリエタノールアミン(以
下TEAと略す)を投入し、60rpnのミキサー回転
数で6分間混練したうこの時のゴム温度は150〜16
0℃であった。
トカーボン 45 ’ステア
リン酸 8I亜鉛華 51 加硫促進剤 II(ジベンゾチア
ジルジスルフィド) イ オ ウ
2 〃トリエタノールアミン
表−8に記戯カップリング剤 バンバリーミキサ−として東洋精機製25〇−ラボプラ
ストミル■を用い、オイルバス温度170’cで、上記
配合処方に基づき、天然ゴムをベースとして、本発明の
カップリング剤、ホワイトカーボン、ステアリン酸、亜
鉛華および吸着防止剤としてトリエタノールアミン(以
下TEAと略す)を投入し、60rpnのミキサー回転
数で6分間混練したうこの時のゴム温度は150〜16
0℃であった。
次ニ、このゴム配合物をオープンミルに移し、40〜5
0゛Cの温度で上記配合処方に示した加硫促進剤および
イオウを添加し、混練した。
0゛Cの温度で上記配合処方に示した加硫促進剤および
イオウを添加し、混練した。
さらに加硫プレスにより、温度146℃、表−8に記載
の時間で加硫し、所定の形状にした後、各種の試験に供
した。
の時間で加硫し、所定の形状にした後、各種の試験に供
した。
また比較のために、添加すべきカップリン略す)を用い
たものについても同様の試験を行った。
たものについても同様の試験を行った。
なお、各種の試験法は以下のとおりである。
(1) 引張物性
JIS−に−6801に準拠し、5号型リングを用いて
測定した。測定結果として、引張強度、破断時伸びおよ
び引張応力(M800 )を記載した。
測定した。測定結果として、引張強度、破断時伸びおよ
び引張応力(M800 )を記載した。
(2)引裂強度
JIS−に−6801に準拠し、4回の試験を行い、そ
の平均値を測定結果として記載した。
の平均値を測定結果として記載した。
カップリング剤およびTEAの配合条件、配合後の加硫
条件、および加硫ゴム物性の試験結果を表−8にまとめ
て示す。
条件、および加硫ゴム物性の試験結果を表−8にまとめ
て示す。
〈発明の効果〉
本発明によれば、従来のシランカップリング剤とは全く
異なる構造よりなる新規なカップリング剤の配合により
、ホワイトカーボン等を充填したゴムに対して、従来の
方法を超える引張強度、引裂強度を付与することができ
る。したがって、本発明の方法により捷供されるゴム組
成物は、靴底、ゴムロール等のゴム製品に対して有効に
使用することができる。
異なる構造よりなる新規なカップリング剤の配合により
、ホワイトカーボン等を充填したゴムに対して、従来の
方法を超える引張強度、引裂強度を付与することができ
る。したがって、本発明の方法により捷供されるゴム組
成物は、靴底、ゴムロール等のゴム製品に対して有効に
使用することができる。
Claims (3)
- (1)一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、Xは2価の鎖状脂肪族基、環状脂 肪族基または芳香族基であって、基中にハロゲンまたは
酸素を含んでいてもよい。R^1は水素原子、鎖状脂肪
族基、環状脂肪族基または芳香族基であるが、Xおよび
R^1がいずれも鎖状脂肪族基である場合は、R^1を
介して窒素原子同志が互いにさらに連結していてもよい
。R^2およびR^3はそれぞれ独立に水素原子または
炭素数1〜12のアルキル基であり、R^2とR^3が
結合して環を形成していてもよい。)で示されるカップ
リング剤。 - (2)天然ゴムまたは/および合成ゴムに、ホワイトカ
ーボン、タルクおよびクレーから選ばれる無機充填剤、
ならびに請求項1記載のカップリング剤を配合すること
を特徴とする加硫ゴムの物性改良方法。 - (3)吸着防止剤を併用する請求項2記載の方法。
Priority Applications (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63141173A JP2718065B2 (ja) | 1988-06-07 | 1988-06-07 | 新規なカップリング剤およびそれを用いる加硫ゴムの物性改良方法 |
CA 600353 CA1335520C (en) | 1988-06-07 | 1989-05-23 | Method for improving properties of vulcanized rubber containing inorganic whity filler |
DE1989617380 DE68917380T2 (de) | 1988-06-07 | 1989-05-29 | Verfahren zur Verbesserung der Eigenschaften vulkanisierten Kautschuks, welcher einen anorganischen weissen Füllstoff enthält. |
EP19890109682 EP0345594B1 (en) | 1988-06-07 | 1989-05-29 | Method for improving properties of vulcanized rubber containing inorganic whity filler |
US07/920,522 US5218025A (en) | 1988-06-07 | 1992-07-28 | Method for improving properties of vulcanized rubber containing inorganic whity filler |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63141173A JP2718065B2 (ja) | 1988-06-07 | 1988-06-07 | 新規なカップリング剤およびそれを用いる加硫ゴムの物性改良方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH01311055A true JPH01311055A (ja) | 1989-12-15 |
JP2718065B2 JP2718065B2 (ja) | 1998-02-25 |
Family
ID=15285839
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP63141173A Expired - Fee Related JP2718065B2 (ja) | 1988-06-07 | 1988-06-07 | 新規なカップリング剤およびそれを用いる加硫ゴムの物性改良方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2718065B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH04214748A (ja) * | 1990-12-14 | 1992-08-05 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | タイヤトレッド用ゴム組成物 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6323942A (ja) * | 1986-07-16 | 1988-02-01 | Sumitomo Chem Co Ltd | ゴム組成物 |
-
1988
- 1988-06-07 JP JP63141173A patent/JP2718065B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6323942A (ja) * | 1986-07-16 | 1988-02-01 | Sumitomo Chem Co Ltd | ゴム組成物 |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH04214748A (ja) * | 1990-12-14 | 1992-08-05 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | タイヤトレッド用ゴム組成物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2718065B2 (ja) | 1998-02-25 |
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