JPH01247437A - ゴムの低温特性改良剤および低温特性改良方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、タイヤトレッドに適したゴムの低温特性改良
剤およびそれを用いてゴムの低湿特性を改良する方法に
関するものである。

〈従来の技術〉 近年、自動車分身においては、低燃費化などの経済性の
追求に加えて、ブレーキ制動性などの安全性の向上が重
要な課題となってきている。

それに伴い、タイヤトレッド用ゴム材料に対する要求も
一段と厳しいものに変化してきている。

かかる要求としては、 （１）　　耐摩耗性等の破壊特性が優れること、（２）
　　低燃費化に対応する転勤抵抗が低いこと、（３）湿
潤路面でのブレーキ制動性（ウェットスキツド性）およ
び雪上または氷結路面でのブレーキ制動性（アイススキ
ツド性）が優れること などがあげられる。これらの要求のうち、（２）の転勤
抵抗および（３）のウェットスキツド性とアイススキツ
ド性は、すべてゴムのヒステリシスロスに起因する物性
であるといわれている。

このうち、転勤抵抗は、タイヤ走行時のタイヤ自体の比
較的低速度の周期的変形におけるエネルギー散逸に対応
し、低下させるためにはヒステリシスロスを小さくする
必要がある物性であり、一方、ウェットスキツド性とア
イススキツド性は、制動時のタイヤトレッドと路面の微
細な凹凸の間で生じる高速度の周期的変形におけるエネ
ルギー散逸に対応し、向丘のためにはヒステリシスロス
を大きくしなければならない物性である。このため、Ｌ
記の２つの物性は、かつては相反する物性と考えられて
いた。

しかしながら、上述のごとく、走行時と制動時ではタイ
ヤの周期的変形の速度が大きく異なり、ウィリアムス−
ランデルーフエリ−の温度時間換算前により変形周波数
を温度に換算すると、転勤抵抗は６０°Ｃ付近のｔａｎ
　ｉ３　（損失係数：ヒステリシスロスの尺度）と、ウ
ェットスキツド性は０°Ｃ付近のｔａｎδと、またアイ
ススキツド性は一２０゛Ｃ付近のｔａｎδとそれぞれ良
い相関が得られることが知られている。したがつて、低
転動抵抗と高ウエツトスキツド性およびを大きくし、高
温（６０°Ｃ付近）でのｔａｎδを小さくすればよいこ
とがわかる。

従来、前記のトレッドゴム材料に対する要求を満たすた
め、ウェットスキツド性が良好な乳化重合ＳＢＲ、アイ
ススキツド性および＃Ｊ摩耗性が良好な高シス１．４−
ポリブタジェンまたは低シス１，４−ポリブタジェン、
ならびに破壌特性および転動抵抗の良好な天然ゴムまた
はポリイソプレンゴムの８ｍ類を配合したポリマーブレ
ンドが主に用いられてきたが、ある程度の調和は図るこ
とはできても、近年厳しさを増している要求水準にはも
はや達しなくなってきている。

このような状況に鑑み、近年、前記のトレッド用ゴムに
対する要求を満たすべく、例えば溶液重合で得られるブ
タジェン部のビニル結合金量が高いポリブタジェンゴム
またはスチレン−ブタジェン共重合ゴムをペースゴムと
して用いる方法、特定のガラス転移温度を有する多１の
ゴムをブレンドする方法、分子鎖中にスズ−炭素結合を
有するポリブタジェンゴムまたはスチレン−ブタジェン
共重合ゴムを異種ゴムとブレンドする方法、アミノ基含
有ベンゾフェノン類をポリマー末端あるいはポリマー中
に付加反応させて得られるポリブタジェンゴムまたはス
チレン−ブタジェン共重合ゴムを異種ゴムとブレンドす
る方法、改質されたカーボンブランクを配合する方法、
および改質剤を添加する方法などの方法が提案されてい
る。

これらの方法のうち、改質カーボンブラックを配合する
方法および改質剤を添加する方法は、他の方法に比して
容易にゴムの低温特性を改良し得ることや、天然ゴムお
よび汎用合成ゴムにも適用可能で他の方法より配合処方
に対する制限が少ないことなどの優位性を有している。

改質カーボンブラックを配合する方法とシテハ、例えば
特開昭６２−２７８２６７号公報に示さレルような分子
中に水酸基またはメルカプト基およびアミノ基の両方を
含有する有機化合物を吸着させて改質せしめたカーボン
ブラックをゴムに配合する方法が知られている。また、
改質剤を添加する方法としては、例えば特開昭６０−２
１５４０２号公報に示されるようなニトロソ化合物を用
いる方法が知られている。

〈発明が解決しようとする課題〉 しかしながら、と記の改質カーボンブラックをゴムに配
合する方法は、改質カーボンブラックを製造するにあた
って煩雑な操作を必要とすることや、転動抵抗の低下効
果は有するものの低温特性の改良に関しては不充分であ
ることから、必ずしも満足し得るものではなかった。

また、上記のニトロソ化合物を改質剤として用いる方法
は、ニトロソ化合物がポリマーの分子鎖を切断する効果
、いわゆるし９つ解効果を有しているため、耐摩耗性の
低下を引き起こし、これを改良するためには、例えば分
子鎖中にスズ−炭素結合を有するような特殊なポリマー
をた問題があり、必ずしも満足し得るものでは１（かっ
た。

このような背景から本発明者らは、前記のタイヤトレッ
ド用ゴム材料に対する要求のうち、耐摩耗性等の破壊特
性を従来のトレッド用ゴム程度に維持し、なおかつ転勤
抵抗の低下とウェットスキツド性およびアイススキツド
性の向丘を両立せしめたタイヤトレッド用ゴム材料を開
発すべく鋭意検討の結果、本発明の完成に至った。

〈課題を解決するための手段〉 すなわち本発明は、一般式（ｆ） （式中、Ｘは２価の鎖状脂肪族基、環状脂肪族基または
芳香族基であって、基中にハロゲンまたは酸素を含んで
いてもよい。Ｒ１は水素庇 原子、鎮状脂肪族基、環状脂ｉまたは芳香族基であるが
、ＸおよびＲ１がいずれも鎖状脂肪族基である場合は、
Ｒ１を介して窒素原子同志が互いにさらに連結していて
もよい。

１＜２およびＲＢはそれぞれ独立に水素原子または炭素
￥＆１〜１２のアルキル基であり、Ｒ２とＲ８が結合し
て環を形成していてもよい。）で示されるジニトロジア
ミン類からなるゴムの低温特性改良剤を提供する。

また、本発明は、前記一般式（１）で示されるジニトロ
ジアミン類をゴムに配合することにより、ゴムの低温特
性を改良する方法を提供する。

本発明はさらに、かかるジニトロジアミン類を配合した
タイヤトレッド用ゴムに好適に用いられるゴム組成物に
関するものでもある。

前記一般式（［）で示されるジニトロジアミン類は、特
開昭６８−２８９４２号公報によ。で、加硫ゴムの反発
弾性率や耐発熱性などの動的物性を向上させる化合物で
あることが知られているが、ゴムのウェットスキツド性
やアイススキツド性に対応する低温特性を改良すること
については、本発明により初めて明らかにされるもので
ある。

前記一般式（１）で示されるジニトロジアミン類は、ジ
アミン類、ニトロアルカン類およびホルムアルデヒドを
原料として、メタノール等の不活性溶媒中で、縮合反応
させることにより容易に製造することができる。なお製
造に際し、反応を促進するために、少量のアルカリ性化
合物を触媒として使用してもよい。

かかるジニトロジアミン類として、具体的には以下の化
合物が例示される。なお以下の例示においで、−２は、 Ｈａ −ＣＨ２−Ｃ−ＮＯ２ 占Ｈ８ を示す。

（１）　　Ｚ−ＮＨ＋ＣＨ２）　ＮＨ−Ｚ（２）　　Ｚ
−ＮＨイＣＨ，＋−ＮＨ−Ｚ（３）　　Ｚ−ＮＨイＣＨ
ｔ←ＮＨ−Ｚ（４）　　　Ｚ−ＮＨ４−ＣＨ，）−ＮＨ
−Ｚ（５）　　　Ｚ−ＮＨ＋ＣＨ２−）−ＮＨ−Ｚ（６
）　　　Ｚ−ＮＨ−（−ＣＨｚ＋−ＮＨ−Ｚ（７）　　
　Ｚ−Ｎ）ｌ−ＣＨｚ−ＣＨ−ＣＨ２Ｃ１ｌ　−ＣＨｔ
−ＮＨ−Ｚ（３）　　ＮＯ２＋ＣＨ２ＦＮＨ＋ＣＨ２）
−ＮＨ＋ＣＨｔ÷Ｎ０２（９）　　ＮＣｈ４ＣＨ２÷Ｎ
Ｈ（−ＣＨ２ＬＮＨ４ＣＨ２÷ＮＯ□（１０）　　ＣＨ
Ｂ−ＣＨ−ＣＦｈ−ＮＨ（ＣＨ２＋−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ
−ＣＨＪＩ（１４）　　　Ｚ　　Ｎ＋Ｃｋｈ＋−Ｎ−Ｚ
（１６）　１−ＮＨ（ルーＮＨ−１ （１３）　　Ｚ−ＮＨ−ＣＨ，−＜庶司Ｈ２−ＮＨ〜Ｚ
（２０）　　ＮＯ２−＋ＣＨ２ガＮＨ舎ＮＨモＣＨ，ガ
ＮＯ□（２５）　　ｚ−ＮＨ＋ＮＨ−ｚ （２７）　　Ｎ（：）２＋ＣＨ２＋１ＮＨ−ｏ−ＮＨ４
ＣＨ＊’ｊ−、Ｎｏｔ（３ｏ）　　■７−ＣＨ２−ＮＨ
−＜つ−ＮＨ−ＣＨへαＨ８ ｒ （３３）　　Ｚ−ＮＥ（イ３−Ｎｆ（−Ｚｚ （８５）　Ｚ−Ｎ）Ｉ−ＣＨ，−Ｑ−Ｃｆ（２−ＮＨ−
Ｚ（８７）　Ｚ−ＮＨ＠−〇−州Ｈ−Ｚ （８３）　　ｚ−ＮＨ＋ｃＨｔ合ＮＨ−Ｚ（８９）　　
Ｎ０７（ＣＨ２＋２計０庇２＆ＮＨ＋ＣＨ２（Ｎ　２（
４０）　　Ｚ−ＮＨ−○−ｏ８ＮＨ−Ｚ（４１）　　Ｚ
−ＮＨ−Ｑ−０−０−Ｎｌ（−Ｚ（４３）　　Ｚ−ＮＨ
＋Ｃ＋ＮＨ−Ｚ このように前記一般式（１）における置換基Ｘは、２価
の鎖状脂肪族基、環状脂肪族基または芳香族基であり、
上記第８３例および第８４例のように基中にハロゲンを
含むことができ、また第４０例〜第４８例のように基中
に酸素を含むことができる。これらのなかでも、Ｘが鎮
状脂肪族基、とりわけ炭素数４〜Ｉ２の鎖状脂肪族基で
あるものが好適に使用される。

また一般式（１）におけるＲ１は、水素原子、鎖状脂肪
族基、環状脂肪族基または芳香族基であり、ＸおよびＲ
＋がいずれも鎖状脂肪族基である場合には、上記第２８
例および第２４例のように、Ｒ１を介して窒素原子同志
がさらに連結し、Ｘ、Ｒ１および２個の窒素原子によっ
て環を形成したものも包含される。

さらに一般式（１）におけるＲ２およびＲ８は、互いに
同じであっても、また異なっていてもよく、それぞれ水
素原子または炭素数１〜１２のアルキル基である。なお
、上記＠１２例、第１８例、第２２例およびｇａｏ例の
ように、ＲとＲが結合して環を形成したものも包含され
る。

このようなジニトロジアミン類からなるゴムの低温物性
改良剤は、その化合物単体であってもよいし、複数化合
物の混合体であってもよいし、ゴム物性に影響を与えな
いクレーなどの担体と混合したものであってもよいし、
さらには他の配合剤と混合したものであってもよい。し
たがって、これらのいずれの形でもゴムに添加すること
ができる。

ゴムへの配合にあたって、ジニトロジアミン類の使用量
は特に限定されるものでないが、あまり少ないとウェッ
トスキツド性およびアイススキツド性に対応する低温特
性の改良効果が不充分であり、また多すぎても効果が飽
和して不また、本発明における充填剤としては、従来よ
りゴム分野で使用されているカーボンブラック、シリカ
、タルク、クレーなどが例示されるが、疲労特性および
破壊特性等の閤点から、通常はカーボンブラックが好ま
しい。かかる充填剤は、従来より使用されているのと同
様の配合割合で使用され、特に本発明に特定されるもの
ではない。カーボンブラック等の種類も、本発明により
特定されるものではなく、従来より使用されている補強
性の異なる種々のカーボンブラックを使用することがで
きる。

本発明において使用し得るゴムとしては、大人 然ゴムのはか２ポリイソプレンゴム（ＩＲ）、ぶチレン
ーブタジエン共重合ゴム（ＳＢＲ）、ポリブタジェンゴ
ム（ＢＲ）、アクリロニトリル−ブタジェン共重合ゴム
（ＮＢＲ”ｌ、イソプレン−イソブチレン共重合ゴム（
Ｉ　Ｉ［）、エチレン−プロピレン−ジエン共重合ゴム
（ＥＰＤＩＶＩ）などの各種の合成ゴムが例示され、こ
れらのゴムを単独で、あるいは異種のゴムをブレンドし
で使用することができるが、これらの中でも高不飽和性
ゴムが好ましく、天然ゴムもしくはＳＢＲ単独または天
然ゴムもしくはＳＢＲを主体とするポリマーブレンドが
特に好ましい。

一般に、天然ゴムや合成ゴムに配合剤を配合する場合、
その配合は基本的に２つの工程で行われる。すなわち、
充填剤、プロセスオイル、ステアリン酸などはゴム温度
１２０〜１７０°Ｃ程度の比較的高温の第１工程で配合
され、加硫促進剤や加硫剤はゴム温度８０〜１２０　’
Ｃ程度の比較的低温の第２工程で配合される。

本発明によるジニトロジアミン類のゴムへの配合は任意
の方法で行われ、加硫促進剤や加硫剤とともに第２工程
で配合してもよいが、充填剤等が配合される第１工程で
配合するのが好ましい。その際の配合温度は、高温であ
る方が防振ゴム物性の改良効果は大きいが、あまり高温
で配合するとゴムの酸化劣化を引き起こスタメ、通常は
２００　’Ｃ以下である。この際、さらに効果を向トさ
せる目的で、加硫促進剤やモルフォリンジスルフィドな
どの加硫剤を助剤として少量配合してもよい。

また、ジニトロジアミン類とカーボンブラック等の充填
剤とを配合すると、トルクの上昇や加硫の活性化が見ら
れるが、これらを改良する目的で、しゃっ解削やりター
ダーを併用してもよく、さらには一般の各種ゴム薬品や
軟化剤等を必要に応じて併用してもよいことはいうまで
もない。

このようにして得られるゴム組成物は、適当な形に成形
し、タイヤトレッドをはじめとする揮々のタイヤ部材に
使用することができる。

〈実施例〉 次に、前記一般式（１）で示されるジニトロジアミン類
の製造例、およびそれをゴムに配合して物性評価した実
施例により、本発明をさらに具体的に説明するが、本発
明はこれらによって限定されるものでない。

製造例１ 攪拌機、温度計、冷却器を備えた１を四ツ目フラスコに
２−二トロプロパン１５６．８Ｆ（１，７６モル）を仕
込み、これに、溶媒としてメタノール２００−および触
媒として４０％トリメチルベンジルアンモニウムヒドロ
キシドメタノール溶液１６．７１　（０，０４モル）を
加えた。この混合物を５０　”Ｃに加熱、保温したのち
、この中へ８７％ホルマリン１８６．８ｇ（１，６８モ
ル）を約１時間にわたってｔｍ下した。その後、反応マ
スを６０°Ｃに昇温し、これに、ｐ−フェニレンジアミ
ン８６．５１（０，８モル）をメタノール５００−に溶
かした４０″Ｃの溶液を約１時間にわたって滴下した。

ｔｍ下終了後、反応マスを６０゛Ｃにて約４時間保温し
たところ、結晶が析出し、反応マスはスラリー状態とな
った。

この反応マスを徐々に降温し、５°Ｃまで冷却したのち
、反応マスを濾過し、析出晶を一収した。結晶をメタノ
ールおよび水で洗浄し、５０″Ｃ以下で減圧乾燥して、
Ｎ　、　Ｎ’−ビス（２−メチル−２−ニトロプロピル
）−１゜４−ジアミノベンゼン２２６．８ｆ（対ｐ−フ
ェニレンジアミン収率９１．１％）を得た。この化合物
は淡黄色結晶であり、融点は１８５〜１８７°Ｃであっ
た。この化合物を化合物Ａとする。

なお、この化ａ物の元素分析結果は以下のとおりであっ
た。

Ｃ）（Ｎ 測定値　　５４．１８％　　７６２２％　　１８゜０９
％計算値　　５４．１８％　　７．１４％　　１８．０
５％またこの化合物は、ＦＤ−マス、Ｎ　Ｍ　Ｒおよび
ＩＲの帰属より、 で示される構造式を有するものであることが確認された
。

原料を変える以外はと記と同様の方法により、表−１に
示す各掴ジニトロジアミン類を製造した。

表　　　　　　　　１ 製造例２ 攪拌償、温度計、冷却器を備えた１を四ツロフラスコに
１．６−ジアミツヘキサン１１８．２１（１，０モル）
、２−ニトロプロパン１７８．２１（２，０モル）、お
よびメタノール１４０１を仕込み、攪拌下、４５〜６５
℃にて８７％ホルマリン１６２．８Ｆ（２，０モル）を
１時間を要して滴下した。ホルマリン篩下後、同温で１
時間保温し、その後、水２００−を加え、分液した。

油層を水２００−で洗浄後、６０°Ｃ１８０’ｒｏ　ｒ
ｒ　　の条件下で１１１縮し、淡黄色液体８０４ｆを得
た。この液体を烏速液体クロマトグラフィーにより分析
した＠東、Ｎ　、　Ｎ’−ビス（２−メチル−２−ニト
ロプロピル）−１゜６−シアミツヘキサン２９８ｆおよ
び２−ニトロプロパン５ｆが含有されていた。

この液体にｎ−ヘキサン８００−およびトルエン１５０
−を加えて溶解させ、その後、５℃まで冷却したところ
、結晶が析出し、スラリー状態となった。この混合物を
ｐ過し、得られた結晶を冷ｎ−ヘキサン１００−で洗浄
後、２０°Ｃ以下で真空乾燥し、Ｎ、Ｎ’−ビス（２−
メチル−２−二トロプロビル）−１゜６−ジアεノへキ
サン２８８ｙを得た。この化合物は淡黄色結晶であり、
融点は２６〜２７°Ｃであった。この化合物を化合物Ｆ
とする。

なお、この化合物の元素分析値は以下のとおりであった
。

ＣＨＮ 測定（ｄｉ　　　　１６９％　　９．４５％　　Ｉ’７
．５７％計算値　　　５２．８１％　　９．５０％　１
７．６０％京料を変える以外はＥ記と同様の方法により
１．＆−２に示す各種ジニトロジアミン類を製造した。

表　−２ 実施例１ バンバリーミキサ−として東洋梼［！２５０ｄラボプラ
ストミル■を用い、オイルパス１度１７０°Ｃで、下記
配合処方に基づき、ベースゴムに、本宛明のジニトロジ
アミン類、カーボンブラック、ステアリン酸、プロセス
オイルおよび亜鉛華を投入し、６０　ｒｐｍのミキサー
回転数で５分間混練した。この時のゴム温度は１５０〜
１６０℃であった。

次ニ、このゴム配合物をオープンミルに移し、４０〜５
０″Ｃの温度で下記配合処方に示した加硫促進剤および
イオウを添加し、混練した。

さらに加硫プレスにより、表−８に記載の条件で加硫し
、所定の形状にした後、１！ｒ種の試験に供した。

（配合処方） ベースゴム　　　　　　　　　　　　１００重量部（ゴ
ムの種類および配合割合は表−８ に記載した。） ＨＡＦブラック　　　　　　　　　　　　　　　　４５
　＃ステアリン酸　　　　　　　　　　　　　　　８Ｉ
ｌ族系プロセスオイル　　　　　　　　　　　　　５Ｉ
亜鉛華　　　　　　５Ｉ 加硫促進剤　　　　　　　　　　　　　ＩＩ（Ｎ−シク
ロへキシル−２−ベンゾ チアゾールスルフェンアミド） イオウ　　　　　　　　　　　　　　　　２Ｉジニトロ
ジアミン類　　　　　　　　　　　　　　　　１１ベー
スゴムおよびジニトロジアミン類の配合条件、加硫条件
および試ａ＠Ｓを表−８に示した。

なお、各４の試験法は下記のとおりである。

ａｏｏｙ、振動ａ５０　ｔ（ｚ　　の条件で、６０”０
゜０℃および一２０℃の値を測定した。なお、６０°Ｃ
のｔａｎδは転動抵抗に対応し、値が小なるほど低下効
果が大きいこと、０°Ｃのｔａｎδはつ１ツトスキツド
性に対応し、値が大なるほど向と効果が大きいこと、−
２０°Ｃのｔａｎδはアイススキツド性に対応し、値が
大なるほど向上効果が大きいことをそれぞれ示す。

（２）　　耐摩耗性 アクロン式摩耗試験器を用い、荷！１０ｚｂｓ　、回転
速度２５　Ｏｒｐｍ　、試験片の角度１５度とし、１０
００回転あたりの摩耗損失容積を算出した。結果の表示
は、表−８の比較例１を１００とした指数で示した。値
が大なるほど耐摩耗性が優れることを示す。

表−８に示したとおり、各配合での比較例に対し、本発
明のジニトロジアミン類を添加することにより、６０゛
Ｃでのｔａｎδが小さくなり、０−Ｃおよび２０℃での
ｔａｎδが大きくなるうこのことにより、転勤抵抗の低
下とウェットスキツド性およびアイススキツド性の向丘
が同時に達成されたことが理解される。

〈発明の効果〉 本発明によれば、低温物性改良剤の添加という極めて容
易な方法で、耐摩耗性等の破壊特性を従来ゴムと同等に
細持しながら、ウェットスキツド性およびアイススキツ
ド性に対応する低温特性を改良することができる。また
、同時に転勤抵抗についても低下せしめることができる
。

これらの特徴により、本発明が提供するゴム組成物は、
タイヤトレッド用ゴム材料として好適に使用することが
でき、さらにタイヤのその他の部材およびベルト、ホー
ス等のゴム製品に対しても有効に使用することができる
。

手　　続　　補　　正　　書 ２、発明の名称 ゴムの低温特性改良剤および低温特性改良方法３、補正
をする者 事件との関係　特許出願人 住　所　大阪市中央区北浜四丁目５番３３号（平成元年
２月１３日住居表示変更） 名　称　（２０９＞住友化学工業株式会社代表者　　　
　森　　　英　雄 ４、代理人 住　所　大阪市中央区北浜四丁目５番３３号連繍先電話
　（０６）　２２Ｇ　−３４０４物性の」とあるのを、
「ゴムの低温特性」と補正する。

以　　　上

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘは２価の鎖状脂肪族基、環状脂肪族基または
   芳香族基であって、基中にハロゲンまたは酸素を含んで
   いてもよい。Ｒ＾１は水素原子、鎖状脂肪族基、環状脂
   肪族基または芳香族基であるが、ＸおよびＲ＾１がいず
   れも鎖状脂肪族基である場合は、Ｒ＾１を介して窒素原
   子同志が互いにさらに連結していてもよい。Ｒ＾２およ
   びＲ＾３はそれぞれ独立に水素原子または炭素数１〜１
   ２のアルキル基であり、Ｒ＾２とＲ＾３が結合して環を
   形成していてもよい。） で示されるジニトロジアミン類からなるゴムの低温特性
   改良剤。
2. （２）ジエン系合成ゴムおよび／または天然ゴムに充填
   剤および請求項１記載のジニトロジアミン類を配合する
   ことを特徴とするゴムの低温特性改良方法。
3. （３）ゴムが天然ゴム、スチレン−ブタジエン共重合ゴ
   ムまたはこれらのいずれかを主体とするポリマーブレン
   ドである請求項２記載の方法。
4. （４）充填剤がカーボンブラックである請求項２または
   ３記載の方法。
5. （５）ジエン系合成ゴムおよび／または天然ゴムに充填
   剤および請求項１記載のジニトロジアミン類を配合して
   なる低温特性の改良されたゴム組成物。
6. （６）請求項５記載のゴム組成物を用いたタイヤトレッ
   ド。