JPH01307478A - 塗装方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の目的〕 （産業上の利用分野） 本発明は被塗物にシーラー（イ）を塗装し１次いで中塗
り（ロ）を塗装、最後にトップコート（ハ）を塗装する
塗装方法に関し、更に詳しくは、塩基性窒素原子を含有
するビニル系重合体（Ａ）とポリエポキシ化合物（Ｂ）
および／または一分子中にエポキシ基と加水分解性シリ
ル基を併せ含有する化合物（Ｃ）とを必須成分とする硬
化性樹脂を主成分にした塗料をシーラー（イ）および／
又は中塗り（ロ）として使用することにより付着性と耐
候性に優れた塗膜を形成させる新規な塗装方法に関する
ものである。

（従来の技術） 従来より被塗物の塗装には、まずシーラーを塗装１次い
で中塗りを塗装、最後にトップコートが塗られている。

しかしながら、これらは必ずしも定まったものではなく
必要に応じてシーラーの塗装が省略され、又時には中塗
りの塗装が省略されることもある。又これらシーラー、
中塗りに使用されるバインダー用樹脂も、その塗装の目
的、被塗物の種類に応じてブチラール樹脂、塩ビ酢ビ共
重合樹脂、塩素化ポリエチレン樹脂、塩素化プロピレン
樹脂、エポキシ樹脂、アルキッド樹脂、不飽和ポリエス
テル樹脂、アクリル樹脂等、及びこれらのエポキシ変性
、ウレタン変性、スチレン変性、アクリル変性等が常温
乾燥シーラー又は中塗り塗料として使用されている。さ
らには、前記各種樹脂にメラミン樹脂、尿素樹脂、ベン
ゾグアナミン樹脂、ポリイソシアネート、ブロックポリ
イソシアネート、アミンポリアミド樹脂等の硬化剤と必
要に応じて各種金属化合物、リン化合物、アミン及びこ
れらのアダクトを硬化触媒として組合せ常温硬化又は焼
付硬化シーラー又は中塗り塗料として使用されている。

（発明が解決しようとする問題点） しかしながらこれら非架橋タイプまたは架橋タイプ、常
温硬イヒ塗料又は焼付塗料から得られるシーラーまたは
中塗り塗料は、被塗物（基材）に対する付着性が優れた
もの、あるいはシーラー、中塗り、又はトップコート等
各塗膜間の付着性が優れたものは耐候性が悪く、逆に耐
候性が優れたものは付着性が劣り、付着性、耐候性の両
者において充分満足するものがなく、その用途に自から
限界がある。

本発明者らは前記した従来技術の欠点を改良すべく鋭意
研究した結果、塩基性窒素原子を含有するビニル系重合
体とポリエポキシ化合物および／または一分子中にエポ
キシ基と加水分解性シリル基を併せ有する化合物を含ん
で成る硬化性樹脂を主成分とする塗料をシーラーおよび
／または中降りとして使用することにより付着性、耐候
性の両者に優れた塗膜を形成させることを見い出し、本
発明を完成するに至った。

（発明の構成〕 （問題点を解決するための手段） 本発明を概説すれば、本発明は被塗物にシーラー（イ）
を塗装し、次いで中塗り（ロ）を塗装、最後にトップコ
ート（ハ）を塗装する塗装方法において、前記シーラー
（イ）および／または中塗り（ロ）として、塩基性窒素
原子を含有するビニル系重合体（Ａ）と、ポリエポキシ
化合物（Ｂ）および／または、一分子中にエポキシ基と
加水分解性シリル基を併せ有する化合物（Ｃ）とを必須
成分として含み、さらに必要に応じてシラノール基を含
有する化合物（Ｄ）、前記化合物（Ｃ）を除く加水分解
性シリル基を含有する化合物（Ｅ）、前記した加水分解
性シリル基の加水分解及び縮合用触媒（Ｆ）から選ばれ
る少なくとも一種の化合物を含んで成る硬化性樹脂を主
成分とする塗料をシーラー（イ）および／または中塗り
（ロ）として使用することを特徴とする塗装方法に関す
るものである。

以下、本発明の構成について詳しく説明する。

本発明で用いられる塩基性窒素原子を含有するビニル系
重合体（Ａ）は、一分子中に少なくとも１個、好ましく
は少なくとも２個の塩基性窒素、すなわち−級アミノ基
、二級アミノ基および三級アミノ基より成る群から選ば
れる少なくとも１種のアミノ基を含有するビニル系重合
体を指体するものである。

かかる重合体（Ａ）は。

■　前掲した如きいずれかのアミノ基を含有するビニル
系単量体〔以下、これをビニル系単量体（ａ−１）とも
いう。〕を、あるいはこれらと共重合可能な他のビニル
系単量体（ａ−２）とを（共）重合せしめる、あるいは ■　カルボン酸無水基（以下、これを酸無水基と略称す
る。）を含有するビニル系重合体〔以下、重合体（ａ−
３）ともいう。〕と、一分子中に少なくとも１個のこの
酸無水基と反応しうる活性水素を有する基および三級ア
ミノ基を併せ有する化合物〔以下、これを化合物（ａ−
４）と略称する。）とを反応せしめる、などの公知の方
法によって調製することができる。

そのうち、玉揚■の方法によりビニル系重合体（Ａ）を
調製するに当って用いられるアミノ基含有ビニル系単量
体（ａ−１）の代表的なものとしては、ジメチルアミノ
エチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（
メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）
アクリレートもしくはジエチルアミノプロピル（メタ）
アクリレートの如き各種シアキルアミノアルキル（メタ
）アクリレート類；Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）
アクリルアミド、Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）ア
クリルアミド、Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）ア
クリルアミドもしくはＮ−ジエチルアミノプロピル（メ
タ）アクリルアミドの如きＮ−ジアキルアミノアルキル
（メタ）アクリルアミド類：あるいはｔ−ブチルアミノ
エチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルアミノプロピ
ル（メタ）アクリレート、アジリジニルエチレン（メタ
）アクリレート、ピロリジニルエチル（メタ）アクリレ
ートまたはピペリジニルエチル（メタ）アクリレートな
どが挙げられるが、硬化性などの点からすればジアルキ
ルアミノアルキル（メタ）アクリレート類およびＮ−ジ
アルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド類が、
特に望ましい。

また、これらのアミノ基含有ビニル系単量体（ａ−１）
と共重合可能な他のビニル系単量体（ａ−２）として代
表的なものには、メチル（メタ）アクリレート、エチル
（メタ）アクリレート。

ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、１ｓｏ−プロピル
（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレー
ト、１ｓｏ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−
ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メ
タ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、シ
クロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）
アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ
ート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、
２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートもしくは４
−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートの如き各種（
メタ）アクリル酸エステル類；ジメチルマレート、ジメ
チルフマレート、ジブチルフマレートもしくはジメチル
イタコネートの如き不飽和二塩基酸のジアルキルエステ
ル類；　（メタ）アクリル酸、モノブチルマレート、モ
ノブチルフマレート、クロトン酸、マレイン酸、フマル
酸もしくはイタコン酸の如きカルボキシル基含有ビニル
系単量体類；無水マレイン酸もしくは無水イタコン酸の
如き酸無水基含有ビニル系単量体類：　（メタ）アクリ
ルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、
Ｎ−アルコキシメチル（メタ）アクリルアミド、ジアセ
トン（メタ）アクリルアミドもしくはＮ−メチロール（
メタ）アクリルアミドの如き各種カルボン酸アミド基含
有ビニル系単量体類；Ｐ−スチレンスルホンアミド、Ｎ
−メチル−ｐ−スチレンスルホンアミドもしくはＮ。

Ｎ−ジメチル−ｐ−スチレンスルホンアミドの如き各種
スルホンアミド基含有ビニル系単量体類：（メタ）アク
リロニトリルの如きシアノ基含有ビニル系単量体類；玉
揚の如き（メタ）アクリル酸のヒドロキシアルキルエス
テル類などのα、β−エチレン性不飽和カルボン酸のヒ
ドロキシアルキルエステル類と燐酸ないしは燐酸エステ
ル類との縮合生成物である燐酸エステル結合含有ビニル
系単量体；ｐ−スチレンスルホン酸もしくは２−アクリ
ルアミド−２−メチル−プロパンスルホン酸の如きスル
ホン酸基含有ビニル系単量体類；酢酸ビニル、安息香酸
ビニルもしくは「ベオバ」　（オランダ国シェル社製の
ビニルエステル）の如き各種ビニルエステル類；ｒビス
コート４８Ｆ、８ＦＭ、３Ｆもしくは３ＦＭＪ　［大阪
有機化学（株）製の含ふっ素（メタ）アクリルモノマー
類］またはパーフルオロシクロヘキシル（メタ）アクリ
レート、ジ−パーフルオロシクロへキシルフマレートも
しくはＮ−１ｓｏ−プロピルパーフルオロオクタンスル
ホンアミドエチル（メタ）アクリレートの如き（パー）
フルオロアルキル基含有ビニル系単量体類；塩化ビニル
、塩化ビニルデンの如き前記フルオロオレフィン系重合
体（Ａ）を調製するときに用いるフルオロオレフィン類
を除くハロゲン化オレフィン類；あるいはスチレン、α
−メチルスチレン、ｐ　−ｔｅｒｔ−ブチルスチレンも
しくはビニルトルエンの如き芳香族ビニルモノマーなど
がある。

そして１以上に掲げられた各種の単量体を用いて前記し
たビニル系重合体（Ａ）を調製するには、アミノ基含有
ビニル系単量体（ａ　−１）を０．５〜１００重量％、
好ましくは１〜７０重量％と、該アミノ基含有ビニル系
単量体と共重合可能な他のビニル系単量体（ａ−２）を
９９．５〜０重量％、好ましくは９９〜３０重量％とを
共重合させればよい。

また、アミノ基含有ビニル系単量体（ａ−１）と共重合
可能な他のビニル系単量体（ａ−２）として、前掲した
ようなカルボキシル基含有単量体または燐酸エステル結
合含有単量体を併用することにより当該ビニル系重合体
（Ａ）中にカルボキシル基または燐酸エステル結合を導
入せしめることができ、かくすることによって本発明の
ビニル系重合体（Ａ）の硬化性を一層向上せしめること
ができるので、特に望ましい。

以上に掲げられた各種の単量体から当該ビニル系重合体
（Ａ）を調製するには、従来公知のいずれの重合方法も
採用しうるが、溶液ラジカル重合法によるのが最も簡便
である。その際、重合開始剤、溶剤、連鎖移動剤として
、次のようなものが使用される。重合開始剤としては、
アセチルパーオキサイドもしくはベンゾイルパーオキサ
イドの如きジアシルパーオキサイド類；メチルエチルケ
トンパーオキサイドもしくはシクロヘキサノンパーオキ
サイドの如きケトンパーオキサイド類；過酸化水素、ｔ
−ブチルハイドロパーオキサイドもしくはクメンハイド
ロパーオキサイドの如きハイドロパーオキサイド類；ジ
−ｔ−ブチルパーオキサイドもしくはジクミルパーオキ
サイドの如きジアルキルパーオキサイド類；ｔ−ブチル
パーオキシアセテートもしくはｔ−ブチルパーオキシピ
バレートの如きアルキルパーオキシエステル類；アゾビ
スイソブチロニトリルもしくはアゾビスイソバレロニト
リルの如きアゾ系開始剤類；または過硫酸アンモニウム
もしくは過硫酸カリウムの如き過硫酸塩などが用いられ
、さらに必要に応じて亜硫酸水素ナトリウムもしくはピ
ロ亜硫酸ナトリウムの如き無機の還元剤、またはナフテ
ン酸コバルトもしくはジメチルアニリンの如き有機の還
元剤もまた用いられる。

重合反応に用いられる溶剤としてはトルエン、キシレン
、シクロヘキサン、ｎ−ヘキサンもしくはオクタンの如
き炭化水素系；酢酸メチル、酢酸エチルもしくは酢酸ブ
チルの如きエステル系；アセトン、メチルエチルケトン
、メチルイソブチル　　′ケトン、シクロヘキサノンも
しくはメチルアミルケトンの如きケトン系；ジメチルホ
ルムアミドもしくはジメチルアセトアミドの如きアミド
系；メタノール、エタノール、ｉ−プロパツール、ｎ　
−ブタノール、ｉ−ブタノール、５ｅｃ−ブタノールも
しくはエチレングリコールモノアルキルエーテルの如き
アルコール系溶剤またはこれらの混合物が用いられる。

また重合にさいして１分子電調節剤としてラウリルメル
カプタン、オクチルメルカプタン、２−メルカプトエタ
ノール、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、
γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシランまたは
α−メチルスチレンタイマーの如き各種の連鎖移動剤を
使用することができる。

次いで、前掲■の方法によりビニル系重合体（Ａ）を調
製するさいに用いられる酸無水基を含有するビニル系重
合体（ａ−３）は、無水マレイン酸や無水イタコン酸の
如き酸無水基を含有する単量体と、これらの単量体と共
重合可能な単量体とを、前掲した如き溶剤類のうちアル
コール系を除いた溶剤中でラジカル共重合せしめること
により調製することができる。

ここにおいて、かかる酸無水基含有ビニル系重合体（ａ
−３）を調製するにさいして用いられる共重合可能な単
量体としては、前掲■の方法で用いるものとして掲げら
れた如き、アミノ基含有ビニル系単量体（ａ　−１）と
共重合可能な他のビニル系単量体（ａ−２）のうち、水
酸基を含有する単量体以外は、いずれも使用することが
できる。

そして、前掲の如き酸無水基を含有する単量体の使用量
としては、耐候性および耐アルカリ性などの点から０．
５〜５０重量％、好ましくは１〜２０重量％なる範囲内
が適当であり、他方、共重合可能な単量体の使用量とし
ては９９．５〜５０重量％、好ましくは９９〜８０重量
％なる範囲内が適当である。

またこのさい、共重合可能な単量体の一成分として前掲
したようなカリホキシル基含有単量体または燐酸エステ
ル結合含有単量体をも併用するような場合には、後掲す
る如き、酸無水基と反応しうる活性水素を有する基（以
下、活性水素含有基と略称する。）および三級アミノ基
を併せ有する化合物（ａ−４）との反応にさいしての反
応時間が短縮でき１、かつ本発明のビニル系重合体（Ａ
）の硬化性を一層向上せしめることができるので、特に
望ましい。

ここにおいて、かかる化合物（ａ−４）としては、当該
化合物中に存在する活性水素含有基として水酸基、−級
もしくは二級アミノ基、またはチオール基の如き各基を
有する化合物を指体するものであるが、それらのうちで
も最も好ましい化合物としては三級アミノ基を有するア
ルコール類または三級アミノ基を有する一級もしくは二
級アミン類などが挙げられる。

前記三級アミノ基含有アミノアルコール類の代表的なも
のにはジメチルアミノエタノール、ジエチルアミノエタ
ノール、ジ−ｎ−プロピルアミノエタノール、ジー１ｓ
ｏ−プロピルアミノエタノール、ジ−ｎ−ブチルアミノ
エタノール、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）モルホリン
、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ピロシリン、Ｎ−（２
−ヒドロキシエチル）−アジリジン、Ｎ、Ｎ−ジメチル
−２−ヒドロキシプロピルアミン、Ｎ、Ｎ−ジエチル−
２−ヒドロキシプロピルアミン、トリエタノールアミン
またはトリプロパツールアミンなどがあるが、さらに当
該三級アミノ基含有アミノアルコール類としては、以上
に掲げられたもののほかにも、エタノールアミンまたは
プロパツールアミンの如きアミノアルコール類と、ジメ
チルアミノエチル（メタ）アクリレートまたはジエチル
アミノエチル（メタ）アクリレートの如き三級アミノ基
を有する（メタ）アクリレート系単量体との付加物、あ
るいは該三級アミノ基含有（メタ）アクリレート系単量
体とβ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートの如き
水酸基含有単量体などとの共重合によって得られる側鎖
に三級アミノ基と水酸基とを併せ有するビニル系共重合
体もまた使用できる。

また、前記した三級アミノ基含有の一級または二級アミ
ン類として代表的なものにはＮ、Ｎ−ジメチル−１，３
−プロピレンジアミンもしくはＮ。

Ｎ−ジエチル−１，３−プロピレンジアミンの如きＮ、
Ｎ−ジアルキル−１，３−プロピレンジアミン類：Ｎ、
Ｎ−ジメチル−１，４−テトラメチレンジアミンもしく
はＮ、Ｎ−ジエチル−１，４−テトラメチレンジアミン
の如きＮ、Ｎ−ジアルキル−１，４−テトラメチレンジ
アミン類；Ｎ。

Ｎ−ジメチル−１，６へキサメチレンジアミンもしくは
Ｎ、Ｎ−ジエチル−１，６−へキサメチレンジアミンの
如きＮ、Ｎ−ジアルキル−１，６−へキサメチレンジア
ミン類；Ｎ、Ｎ、Ｎ’−トリメチル−１，３−プロピレ
ンジアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’−トリエチル−１，３−プロ
ピレンジアミンもしくはＮ、Ｎ、Ｎ’−トリメチル−１
，６−へキサメチレンジアミン如きＮ、Ｎ、Ｎ’−トリ
アルキルアルキレンジアミン類；またはＮ−メチルビペ
ラジンもしくはＮ−エチルピペラジンの如きＮ−アルキ
ルピペラジン類；あるいは玉揚した如き三級アミノ基含
有（メタ）アクリレート系単量体と、エチレンジアミン
、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ピペ
ラジン、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン
またはアンモニアなどとの付加物などがある。

硬化性などの面からすれば、とくにＮ、Ｎ−ジアルキル
フミノエタノールやＮ、Ｎ−ジアルキルアルキレンジア
ミンが好ましい化合物（ａ−４）として挙げられる。

そして、前掲した如き重合体（ａ−３）と化合物（ａ−
４）とから塩基性窒素含有ビニル系重合体（Ａ）を得る
には、それぞれ重合体（ａ−３）中の酸無水基の１当量
に対して化合物（ａ−４）中の活性水素含有基が０．５
〜３当量程度となるような比率で両者化合物を混合し、
室温から１５０℃程度までの温度範囲で反応させればよ
い。この様にして得られる塩基性窒素含有ビニル系重合
体（Ａ）の数平均分子量（石）としては、重合体の成膜
性及び作業性の観点から１　、０００〜３００　、００
０、好ましくは３．０００〜１００，０００である。

本発明で用いられるポリエポキシ化合物（Ｂ）は。

一分子中に少なくとも２個のエポキシ基を含有する化合
物であり、具体的にはエチレングリコールジグリシジル
エーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテ
ル、１，６−ヘキサンシオールジグリシジルエーテル、
ビスフェノールＡのジグリシジルエーテルもしくはグリ
セリンのトリグリシジルエーテルの如き多価アルコール
のポリグリシジルエーテル類；フタル酸のジグリシジル
エステル、イソフタル酸のジグリシジルエステルもしく
はアジピン酸のジグリシジルエステルの如き多価カルボ
ン酸のポリグリシジルエステル類；またはビスフェノー
ルＡないしはビスフェノールＦのジグリシジルエーテル
型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂もしくはヒ
ダントイン環含有エポキシ樹脂の如き各種エポキシ樹脂
、さらにはｐ−オキシ安息香酸のグリシジルエステルエ
ーテルまたは側鎖にエポキシ基を有する各種ビニル系重
合体などがある。なかでも脂肪族多価アルコールのポリ
グリシジルエーテルの如き化合物が耐候性の観点から好
ましい。

次に、本発明で用いられる一分子中にエポキシ基と加水
分解性シリル基とを併せ有する化合物（Ｃ）としては、
これら両種の反応性基を併有するビニル系重合体やエポ
キシ基を有するシランカップリング剤などが代表的なも
のである。

ここにおいて、かかる加水分解性シリル基とは、一般式 ％式％（） で示されるハロシリル基、アルコキシシリル基、アシロ
キシシリル基、フェノキシシリル基、イミノオキシシリ
ル基またはアルケニルオキシシリル基などの如き加水分
解され易い反応性基を指体するものとする。

上記した如き特定の両反応性基を併有するビニル系重合
体を調製するには、公知の方法がいずれも適用でき、例
えばγ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメト
キシシラン等の加水分解性シリル基を有するビニル系単
量体類と（β−メチル）グリシジル（メタ）アクリレー
ト等のエポキシ基を有するビニル系単量体類等と、さら
にこれらと共重合可能な単量体類とを共重合させて得る
ことが出来る。

また、前記したエポキシ基含有シランカップリング剤の
代表的なものとしては、γ−グリシドキシプロピルトリ
メトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキ
シシラン、γ−グリシドキジプロピルメチルジェトキシ
シラン、γ−グリシドキシプロビルトリイソプロペニル
オキシシラン、γ−グリシドキシプロビルトリイミノオ
キシシランがあり、γ−イソシアネートプロピルトリイ
ソプロペニルオキシシランまたはγ−イソシアネートプ
ロピルトリメトキシシランなどとグリシドールとの付加
物；あるいはγ−アミノプロピルトリメトキシシランな
どとジェポキシ化合物との付加物などが挙げられるが、
とくにγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランま
たはγ−グリシドキシプロピルトリイソプロペニルオキ
シシシランが硬化性ならびに経済性などの面から好適で
ある。

以上で、本発明の硬化性樹脂を主成分とする塗料を構成
する必須成分の説明を終る。なお、本発明において（Ａ
）成分中に水酸基等アミノ基以外の反応性の官能基が含
有されている時は、これら水酸基等の官能基と反応し得
る硬化剤、例えば官能基が水酸基の時はポリイソシアネ
ート化合物や。

アミノプラスト等を配合すると塗膜の架橋密度を一層高
めることができ、塗膜の耐溶剤性を向上させることが出
来る。

次に、本発明の前記した塗料において用いることができ
る他の成分について説明する。

本発明で用いるシラノール基を有する化合物（Ｄ）は、
メチルトリクロルシラン、フェニルトリクロルシラン、
エチルトリクロルシラン、ジメチルジクロルシランもし
くはジフェニルジクロルシランの如きハロシラン類をほ
ぼ完全に加水分解させて得られるような低分子量のシラ
ノール化合物；こ尻らのシラノール化合物を更に脱水縮
合させて得られるシラノール基を有するポリシロキサン
類；前掲した如き各種のアルコキシラン類やアルケニル
オキシシラン類の如き化合物を加水分解縮合させて得ら
れるシラノール基を有するシリコーン樹脂；さらには「
トーレシリコーン５Ｈ−６０１８Ｊ　　［東しシリコー
ン（株）製品〕などで代表されるような環状シロキサン
構造を有するシラノール化合物などがある。

また、本発明で用いられる前記化合物（Ｃ）を除く加水
分解性シリル基を含有する化合物（Ｅ）は。

前掲の一般式（１）で示される加水分解性シリル基を一
分子中に少なくとも１個含むが、エポキシ基だけは含有
しない低分子量の化合物または樹脂類などを相称するも
のである。

当該化合物（Ｅ）として代表的なものには、テトラメト
キシシラン、トリメトキシシラン、テトラエトキシシラ
ン、トリエトキシシラン、テトラプロポキシシラン、テ
トラブトキシシラン、テトラオクトキシシラン、テトラ
キス（２−メトキシエトキシ）シラン、テトラベンジル
オキシシラン、メチルトリメトキシシラン、エチルトリ
メトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、フェニル
トリエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメ
チルジェトキシシラン、ジフェニルジェトキシシラン、
γ−イソシアネートプロピルトリメトキシシラン、ビニ
ルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ
−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプト
プロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリ
メトキシシランもしくはγ−（２−アミノエチル）アミ
ノプロピルメトリメトキシシランの如きアルコキシシラ
ン類；テトライソプロペニルオキシシラン、フェニルリ
イソプロペニルオキシシラン、γ−イソシアネートプロ
ピルトリイソプロペニルオキシシラン、γ−メタクリロ
キシプロピルメトリソプロペニルオキシシラン、γ−メ
ルカブトプロピルトリイソブロペニルオキシシランもし
くはテトラブテニルオキシシランの如きアルケニルオキ
シシラン類°；テトラアセトキシシラン、メチルトリア
セトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリアセトキ
シシラン、テトラプロピオニルオキシリラン、フェニル
トリプロピオニルオキシシランもしくはビニルトリアセ
トキシシランの如きアシロキシシラン類；テトラクロル
シラン、フェニルトリクロルシラン、テトラブロモシラ
ンもしくはベンジルトリブロモシランの如きハロシラン
類；テトラキス（ジメチルイミノオキシ）シラン、メチ
ルトリス（ジメチルイミノオキシ）シラン、テトラキス
（メチル一二チルイミノオキシ）シラン、γ−メタクリ
ロキシプロピルトリス（ジメチルイミノオキシ）シラン
もしくはγ−メルカプトプロピルトリス（ジメチルイミ
ノオキシ）シランの如きイミノオキシシラン類；玉揚の
如きアルコキシシラン類を部分加水分解縮合させて得ら
れるアルコキシシリル基含有シロキサンオリゴマー類：
玉揚した如きアルケニルオキシシラン類を部分加水分解
縮合させて得られるアルケニルオキシ基含有シロキサン
オリゴマー類；玉揚のγ−メタクリロキシプロピルトリ
メトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルト
リアセトキシシランまたはγ−メタクリロキシプロピル
トリアセトキシシランの如き各種の加水分解性シリル基
含有ビニル系単量体の単独重合体あるいは該単量体類と
共重合可能な単量体類との共重合体類；玉揚のγ−メル
カプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプ
ロビルトリイソブロペニルオキシシランまたはγ−メル
カプトプロピルトリアセトキシシランの如き加水分解性
シリル基を含有するメルカプタン類を連鎖移動剤として
使用し、必要に応じて玉揚した如き各種の加水分解性シ
リル基含有ビニル系単量体を含んだビニル系単量体を（
共）重合させて得られる末端に加水分解性シリル基を含
有するビニル系重合体類；多価アルコール類、水酸基含
有アクリル樹脂、水酸基含有アルキド樹脂、水酸基含有
ポリエステル樹脂またはポリエーテルポリオールの如き
各種のポリヒドロキシ化合物と玉揚の如きアルコキシシ
ラン類を始めとする各種の加水分解性シリル基含有化合
物とを、特開昭５８−１６８６２５号公報に開示されて
いる如き方法に従って反応させて得られる樹脂類；ジア
リルサクシネート。

トリアリルトリメリテートもしくはジアリルフタレート
の如き低分子量のポリアリル化合物、不飽和結合含有ビ
ニル系重合体、不飽和結合金有ポリエステル樹脂もしく
は不飽和結合含有アルキド樹脂の如き各種の不飽和化合
物とトリメトキシシランもしくはトリエトキシシランの
如き加水分解性シリル基含有ヒドロシラン類との付加物
類；エポキシ基含有ビニル系重合体もしくはエポキシ樹
脂の如き各種のエポキシ基含有化合物と玉揚の如き各種
のメルカプトシラン類との付加物類；あるいはγ−イソ
シアネートプロピルトリメトキシシランやγ−イソシア
ネートプロピルトリイソプロペニルオキシシランの如き
各種の、イソシアネート基をもった加水分解性シリル基
含有化合物と玉揚した如き各種のポリヒドロキシ化合物
とを反応させて得られるウレタン結合含有樹脂類；さら
には分子末端に加水分解性シリル基を含有シリコーン樹
脂な、どがある。

本発明は硬化触媒を添加しなくとも良好な硬化性を有す
るものであるが、−層この硬化性を向上させたい場合に
は１本発明中の加水分解性シリル基の加水分解用、そし
て縮合用触媒（Ｆ）を添加することは何ら妨げるもので
はない、かかる（Ｆ）成分の代表的なものとしてはブチ
ルアミン、ジブチルアミン、ヘキシルアミン、ｔ−ブチ
ルアミン、エチレンジアミン、トリエチルアミン、イソ
ホロンジアミン、イミダゾール、水酸化リチウム、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、ナトリウムメチラート
の如き塩基性化合物；テトラプロピルチタネート、テト
ラブチルチタネート、オクチル酸錫、オクチル酸鉛、オ
クチル酸コバルト、オクチル酸亜鉛、オクチル酸カルシ
ウム、ナフテン酸鉛。

ナフテン酸コバルト、ジブチル錫ジアセテート、ジブチ
ル錫ジオクテート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル
錫マレートの如き含金属化合物；α−トルエンスルホン
酸、トリクロル酢酸、燐酸、モノアルキル燐酸、ジアル
キル燐酸、β−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート
の燐酸エステル、モノアルキル亜燐酸、ジアルキル亜燐
酸の如き酸性化合物などが挙げられる。

以上に掲げられた（Ａ）〜（Ｆ）成分の組成割合は。

（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）成分については、（Ａ）成分中に存
在する反応性基、例えばアミノ基とカルボキシル基およ
び／または燐酸エステル結合などの１当量に対して、（
Ｂ）および／又は（Ｃ）成分中に存在するエポキシ基が
０．２〜５当量程度となるような割合で配合すれば良い
。（Ｄ）、（Ｅ）成分は、（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）成分の総
量１００部に対して０〜１　、０００部、好ましくは０
〜５００部程度を配合すれば良い。同じく（Ｆ）成分は
、（Ａ）〜（Ｅ）成分の総歌ｔｏｏ部に対して０〜１０
部程度を配合すれば良い。

本発明の塗装方法に用いるシーラー（イ）および／また
は中塗り塗料には、セルロースアセテートブチレート、
塩ビ酢ビ共重合樹脂、エポキシ樹脂。

アクリル樹脂、メラミン樹脂、フルオロオレフィン共重
合体等の他の樹脂成分、有機系や無機系の顔料、アルミ
ニウム、銅、真ちゅう、金、銀、ニッケル等の金属粉末
、紫外線吸収剤、酸化防止剤。

顔料分散剤、等の各種添加剤などを添加することができ
る。

本発明の前記した硬化性樹脂を主成分とする塗料を得る
ためには、上記した各成分や添加剤等を混合し、公知の
方法、例えばガラスピーズミル。

ホモデイスパー等の分散混合機で有機溶剤中に分散ある
いは溶解させればよい。不揮発分濃度としては通常１０
〜８０重量％、好ましくは２０〜６０重量％の範囲であ
る。

本発明の前記した硬化性樹脂を主成分とする塗料を用い
る場合、スプレー塗装、刷毛塗り、ロールコータ−など
の公知慣用の方法により塗布され、室温に１日〜７日程
度放置して硬化させるか、あるいは６０〜２５０℃の温
度で５秒〜４０分間焼付けて硬化塗膜を形成させること
ができる。

本発明の塗装方法は、コンクリート、石綿スレート、ケ
イ酸カルシウム系材料、石膏・スラグ系材料等セメント
系基材、鉄、ブリキ、トタン、リン酸鉄処理鋼板、リン
酸亜鉛処理鋼板等の一般金属板は勿論、従来付着性に難
点があったステンレス、クロームメツキ板、溶融亜鉛メ
ツキ板、タンシート、カルバリウムアルミ、シンチュウ
、鋼等の金属、木材、フジ、上等植物性の建材又はそれ
らの製品、ガラス、ホーロー、磁器、磁器タイル。

陶器、セラミック等の無機建材及びそれらの製品。

ＡＢＳ、アクリル、不飽和ポリエステル、ウレタン、塩
ビ、ＤＢＴ、ポリカーボネイト等の各種プラスチック、
など各種の被塗物に適用される。

さらに、本発明の塗装方法は、ブチラール樹脂、塩ビ酢
ビ共重合樹脂、塩素化ポリエチレン樹脂。

塩素化プロピレン樹脂、エポキシ樹脂、アルキッド樹脂
、不飽和ポリエステル樹脂、アクリル樹脂等、及びこれ
らのエポキシ変性、ウレタン変性。

スチレン変性、アクリル変性等を常温乾燥させて形成し
た塗膜に対して、または前記各種樹脂にメラミン樹脂、
尿素樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ポリイソシアネート
、ブロックポリイソシアネート、アミン、ポリアミド樹
脂等の硬化剤と必要に応じて、各種金属化合物、リン化
合物、アミン及びこれらのアダクトを硬化触媒として組
合せ常温硬化又は焼付硬化させて形成した塗膜に対して
、さらには前記した塗料が塗装されてから日時が経過し
古くなったもの、いわゆる旧塗膜をサンディングしたも
の又はノンサンディングのままの旧塗膜に対して適用さ
れる。

本発明の塗装方法において、シーラー（イ）に前記した
本発明の硬化性樹脂を主成分とした塗料を塗装し、次い
で中塗り（ロ）として塗装する塗料は公知の塗料であれ
ば種類にかかわらず使用でき、あるいはシーラー（イ）
の当該塗料を中塗り（ロ）として使用することも可能で
特に限定するものではない。中塗り（ロ）が不要であれ
ば省略し、シーラー（イ）の上に直接トップコート（ハ
）を塗装することも可能である。

又本発明において、トップコート（ハ）にフッ素樹脂系
塗料を用いると付着性は勿論、耐候性が著しく改良され
る。特にシーラー（イ）と中塗り（ロ）の両者に前記し
た本発明の硬化性樹脂主成分とした塗料を塗装、又はシ
ーラー（イ）に当該塗料を塗装、中塗り（ロ）を省略し
てトップコート（ハ）にフッ素樹脂系塗料を塗装する場
合、耐候性の改良効果が大きい。

本発明で使用するフッ素樹脂系塗料に用いるフッ素系樹
脂（以下、フッ素樹脂という、）としては５〜１００重
量％、好ましくは１０〜１００重量％の含フツ素ビニル
モノマーと、０〜９０重量％の他の共重合可能なビニル
モノマーとから成る含フツ素ビニル重合体が挙げられる
。

含フツ素ビニルモノマーとしては、例えば、フッ化ビニ
ル、フッ化ビリルデン、トリフルオロエチレン、テトラ
フルオロエチレン、プロモトリフルオロエチレン、クロ
ロトリフルオロエチレン、ペンタアルオロプロピレン、
ヘキサフルオロプロピレン、（バー）フルオロアルキル
ビニルエーテル等が挙げられる。

フッ素樹脂の代表的な市販品としては１例えば。

米国ペンウォルト社製の「カイナー５００Ｊ、「カイナ
ー６００」、　ｒカイチー２８０１Ｊ、［カイナーＳＬ
Ｊ、「カイナーＡＤＳＪ、ダイキン工業（株）３１１！
のｒネオフロンＶＤＦ　ＶＰ４１０Ｊ、西独用ヘキスト
社製の［ビダール１０２」、ｒビダール１００２Ｊ、大
日本インキ化学工業（株）製のｆフルオネートに７００
」、旭硝子（株）製のｒルミクロンＬＦ２００Ｊセント
ラル硝子（株）製の「セフラルコート」等が挙げられる
。

本発明で使用するフッ素樹脂系塗料は、バインダー樹脂
としてフッ素樹脂を単独、又はフッ素樹脂に他の塗料用
樹脂を併用して調製し得る。

フッ素樹脂に他の塗料用樹脂を併用する場合。

フッ素樹脂の使用割合は、全バインダー樹脂に対して５
〜９９重量％が好ましく、１０〜９０重量％が特に好ま
しい。

他の塗料用樹脂としては、例えば、酢酸ビニル樹脂、塩
化ビニル樹脂、アクリル酸エステル樹脂、スチレン樹脂
、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、スチレン−無
水マレイン酸共重合体樹脂等が挙げられる。

本発明で使用するフッ素樹脂系塗料は単独でも使用され
るがポリイソシアネート；メラミン樹脂、アセトグアナ
ミン、尿素等のアミノプラスト；ブロックイソシアネー
ト等の硬化剤を添加することが望ましい、ポリイソシア
ネートは常温硬化型塗料を調製する際に硬化剤として添
加され、アミノプラスト及びブロックポリイソシアネー
トは焼付型塗料を調製する際に硬化剤として添加される
。

常温乾燥型塗料を調整する際に用いるポリイソシアネー
トとしては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート
、トリメチルへキサメチレンジイソシアネートの如き脂
肪族ジイソシアネート類：キシレンジイソシアネート、
インホロンジイソシアネートの如き環状脂肪族ジイソシ
アネート類ニトリレンジイソシアネート、４，４′−ジ
ソエニルメタンジイソシアネートの如き芳香族ジイソシ
アネート類などの有機ジイソシアネート、又はこれら有
機ジイソシアネートと、多価アルコール、低分子ポリエ
ステル樹脂又は水などとの付加物、有機ジイソシアネー
ト同士の重合体やイソシアネート・ビウレット体等が挙
げられる。

前記ポリイソシアネートの代表的な市販品としては、例
えば、大日本インキ化学工業（株）製の「バーノックＤ
Ｎ−９５０Ｊ、「バーノック０Ｎ−９８０Ｊ、西独国バ
イエル社製の「デスモジュールＩ」、「デスモジュール
Ｎ」、［デスモジュールＩＩＬＪ、「デスモジュールＬ
ＬＪ　、　　日本ポリウレタン工業（株）製の「コロネ
ートＬ」、　「コロネートＨＬＪ、　「コロネートＥＨ
Ｊ、　　ｒコロネート２０３」等が挙げられる。

焼付型塗料を調整する際に用いるアミノプラストとして
は１例えば、ヘキサメチルエーテル化メチロールメラミ
ン、ヘキサブチルメチロールメラミン、メチルエーテル
化メチロールメラミン、ブチルエーテル化メチロールメ
ラミン、イソブチルエーテル化メチロールメラミン又は
それらの縮合物などが挙げられる。特に、フッ素樹脂と
の相溶性の観点からメチルエーテル化メチロールメラミ
ンの使用が望ましい。

焼付型塗料を調整する際に用いるブロックポリイソシア
ネートとしては、前記ポリイソシアネートを公知のブロ
ック化剤と反応させて得られたものが挙げられる。

本発明で使用するフッ素樹脂系塗料は、フッ素樹脂を含
むバインダー樹脂固形分５〜７０重量部。

顔料０〜４５重量部、溶剤１０〜９０重量部及び微量の
紫外線吸収剤、耐光安定剤、酸化防止剤、°シランカッ
プリング剤、チタンカップリング剤、促進硬化剤、硬化
剤、沈降防止剤、分散在、消泡剤、表面平滑剤の如き添
加剤から構成される。

本発明において、フッ素樹脂系塗料は、スプレー塗装、
刷毛塗り、ロールコータ−などの公知慣用の方法によっ
て、プライマー塗料が塗装された基体に塗装され、室温
において数日間放置して硬化させるか、又は、６０〜２
５０℃で１０秒間〜１時間焼付けて硬化させる。

（実施例） 次に、本発明を参考例、実施例および比較例により一層
具体的に説明するが１本発明はこれら実施例に何等限定
されるものではない。なお以下において部および％は特
に断りのない限り、すべて重量基準である。

参考例１〔塩基性窒素含有ビニル系重合体（Ａ）の調製
例〕 撹拌装置、温度計、還流冷却管及び窒素導入管を備えた
反応器に、トルエン８００ｇを仕込み、窒素雰囲気下８
０℃に昇温しでメチルメタアクリレート５５０ｇ、ｎ−
ブチルアクリレート３５０　ｇ　、ジメチルアミノエチ
ルアクリレート１００　ｇ、　アゾビスイソブチロニト
リル（ＡＩＢＮ）　５　ｇ　、　ｔｅｒｔ−ブチルパー
オキシオクトエート（ＴＢＰＯ）　５　ｇ及びトルエン
２００　ｇからなる混合物を３時間かけて滴下した。滴
下終了後も同温度に２時間保持してからさらにＩＩＢＮ
　５ｇ、　トルエンの５００ｇ　　からなる混合物を１
時間で滴下した０次いで同温度に１２時間保持して不揮
発分（ＮＶ）が４０％で、かつ数平均分子量（訂）が１
２，０００なる三級アミノ基含有ビニル系重合体（Ａ）
の溶液を得た。以下これを重合体（Ａ−１）と略記する
。

参考例２〔塩基性窒素含有ビニル系重合体（Ａ）の調製
例〕 使用する単量体の種類及び量を下記の様に変更した以外
は参考例１と同様にして重合体溶液（Ａ−２）を得た。

シクロへキシルメタアクリレート　　　　４２０ｇＴｅ
ｒｔブチルメタアクリレート　　　　　　４２０ｇメタ
アクリル酸　　　　　　　　　　　　１０ｇジメチルア
ミノエチルメタアクリレート１５０ｇ参考例３〔塩基性
窒素含有ビニル系重合体（Ａ）の調製例〕 使用する単量体の種類及び量を下記の様に変更した以外
は参考例１と同様にして重合体溶液（Ａ−３）を得た。

メチルメタアクリレート　　　　　　　　４０ｇｎ−ブ
チルメタアクリレート　　　　　　８５０ｇメタアクリ
ル酸　　　　　　　　　　　　ｔｏｇジメチルアミノエ
チルメタアクリレート１００ｇ参考例４〔塩基性窒素含
有ビニル系重合体（Ａ）の調製例〕 使用する単量体の種類及び量、使用する溶剤を下記の様
に変更した以外は参考例１と同様にして重量体温液（Ａ
−４）を得た。

〔溶　剤〕　トルエン／イソブタノール＝６／４参考例
５〔塩基性窒素含有ビニル系重合体（Ａ）の調製例〕 参考例１同様の反応器にトルエン３００ｇ　　と酢酸ブ
チル４００ｇを仕込んで窒素雰囲気中で１１０℃に昇温
してスチレン１００　ｇ、　メチルメタアクリレート５
４５ｇ、ｎ−ブチルアクリレート３１０　ｇ　、無水マ
レイン酸４５　ｇ　、　ＡＩＢＮＩＯｇ　、　ＴＢＰＯ
５ｇ　、　ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエート（
ＴＢＰＯ）　５　ｇ及びトルエン３００　ｇ　　からな
る混合物を３時間かけて滴下し、滴下終了後も同温度に
１５時間保持して反応を続行させ、酸無水基含有ビニル
系重合体（ａ−３）の溶液を得た。次いでこの重合体溶
液を９０℃に降温しこれにＮ、Ｎ−ジメチル−１，３−
プロピレンジアミン４６．８　ｇを添加し同温度に６時
間保持して脱水せしめた。得られたイミド環を含有する
重合体溶液に４６．８　ｇのｎ−ブタノールを加えてＮ
Ｖ５０％なる重合体溶液（Ａ−５）を得た。

参考例６〔塩基性窒素含有ビニル系重合体（Ａ）を用い
たシーラー（イ）の調製〕 参考例１で得た塩基性窒素含有ビニル系重合（Ａ−１）
１００部、酸化チタン６部、カーボンブラック０．１部
、キシレン３０部、をボールミルによって十分に練肉し
た後、（Ｃ）成分子−グリシドキシプロピルトリメトキ
シシラン６．８部、（Ｆ）成分エチルシリケート４０（
コルコート（株）製、エチルシリケートの部分加水分解
物）の６．８部をよく撹拌しながら混合することによっ
てシーラー（イー１）を得た。以下、第１表のＡ−Ｆ成
分の構成により酸化チタン、カーボンブラック、キシレ
ン及びシーラー（イ）の調製法は参考例６と同一方法に
より、シーラー（イー２）〜（イー９）を得た。

参考例７〔比較例し３用いたウォッシュプライマーの調
製〕 ニスレックスＢＬ−３（ｆＡ水化学（株）製ポリブチラ
ール樹脂）１２部に酸化チタン１．２部、カーボンブラ
ック０．０２部、イソプロパツール５０部、トルエン１
５部を入れボールミルでよく練肉し主剤を得た。別に酸
希釈剤を８５％燐酸３．５部、水３．５部、イソプロパ
ツール１３部を混合して調製した。主剤と酸希釈剤を混
合し、比較例に用いたウオッユプライマー（イー１０）
を得た。

参考例８〔比較例に用いた塩素化ポリエチレン系シーラ
ーの調製〕 アクリディックＣＬ−１６３［大日本インキ化学工業（
株）製、樹脂不揮発分が２４％の塩素化ポリエチレン系
シーラー用樹脂３１００部に酸化チタン２．５部、カー
ボンブラック０．０４部、キシレン２０部を入れボール
ミルでよく練肉し、比較例に用いた塩素化ポリエチレン
ブライマー（イー１１）を得た。

参考例９〔塩基性窒素含有ビニル系重合体（Ａ）を用い
た中塗り（ロ）の調製〕 参考例１で得た塩基性窒素含有ビニル系重合体（Ａ−１
）１００部、酸化チタン２１部、キシレン３０部をボー
ルミルで十分に練肉した後、γ−グリシドキシプロビル
トリメトキシシラン６．８部、エチルシリケート４０の
６．８部をよく撹拌しながら混合し中塗り　（ロー１）
を得た。

参考例１０　（塩基性窒素含有ビニル系重合体（Ａ）を
用いた中塗り（ロ）の調製〕 参考例５で得た塩基性窒素含有ビニル系重合体（Ａ−５
）１００部に対し酸化チタン２１部、キシレン３０部を
ボールミルで十分に練肉した後、ブナコールＥｘ−６１
２（ナガセ化成工業（株）製、ソルビトールポリグリシ
ジルエーテル）７．２部をよく撹拌しながら混合し中塗
り（ロー２）を得た。

参考例１１〔比較例に用いたエポキシ／ポリアミド樹脂
中塗りの調製〕 エピクロン７０５０　（大日本インキ化学工業（株）製
、エポキシ樹脂４０％溶液）１００部に酸化チタン２１
部、メチルイソブチルケトン３０部をボールミルでよく
練肉し、よく撹拌しながらラッカマイトＴＤ−９７１（
大日本インキ化学工業（株）製、ポリアミド樹脂）１１
部を混合し中塗り（ロー３）を得た。

参考例１２（フッ素樹脂を主成分として含有するフッ素
樹脂塗料のトップコート（ハ）の調製）フルオーネート
に−７００（大日本インキ化学工業（株）製、フッ素樹
脂）１００部、酸化チタン２７部をボールミルで十分練
肉し、よく撹拌しながらバーノックＤＮ−９８０（大日
本インキ化学工業（株）製。

ポリイソシアネート樹脂）１２部を混合しトップコート
（バー１）を得た。

参考例１３〔フッ素樹脂を主成分として含有するフッ素
樹脂塗料のトップコート（ハ）の調製〕ダイヤナールＬ
Ｒ−６８５（三菱レーヨン（株）製、アクリル樹脂３０
％溶液）　１８．５部、酸化チタン１４部、酢酸ブチル
１０部をボールミルで充分に練肉し、これにカイナＡＤ
Ｓ　　（ペンウォルト（株）１！！、フッ素樹脂４０％
溶液）４９部を撹拌しながら混合し、トップコート（バ
ー２）を得た。

参考例１４〔比較に用いたアクリルウレタン塗料のトッ
プコート（ハ）の調製〕 アクリディックＡ−８００（大日本インキ化学工業（株
）製、アクリル樹脂）１００部に酸化チタン２７部をボ
ールミルで十分に練肉し、その後よく撹拌しながらパー
ノックＤＮ−９５０（大日本インキ化学工業（株）製、
ポリイソシアネート樹脂）２８部を混合して比較用のト
ップコート（バー３）を得た。

実施例１〜１５及び比較例１〜５ 参考例６〜１５で得た塗料を第２表、第３表に示す組合
せにより被塗物にシーラー（イ）を塗装、室温で７日間
硬化させた後、中塗り（ロ）を塗装、７日間室温で硬化
乾燥、最後にトップコート（ハ）を塗装、７日間室温で
硬化乾燥させて塗膜を得た。

得られた塗膜について被塗物との付着性、耐候性の評価
を行った。

これらの結果を第２表、第３表にあわせて示す。

被塗物はいずれもあらかじめトルエンで脱脂した物を使
用した。参考例６〜１５で得られた塗料をシンナーでＦ
ＯＲＤ　Ｃｕｐ＃　４で１３秒になるまで希釈し、乾燥
塗膜でシーラー（イ）は６〜１０μ、中塗り（ロ）は２
０〜３０μ、トップコート（ハ）は３０〜４０μとなる
様にエアースプレーで塗装した。

０付着性の評価 トップコート（ハ）を塗装、室温で７日間硬化乾燥した
塗膜に安全カミソリの刃で１ｆｆＩ１１間隔のゴバン目
状にカット線を入れ、ゴバン目を１００個作成し、その
部分をセロテープで剥離、被塗物に残ったゴバン目の個
数で評価した。この値が大きいほど付着性が良好である
。

０耐候性の評価（耐候性促進試験） トップコート（ハ）を塗装、室温で７日間硬化乾燥した
塗膜をスガ試験機（株）製、デユーパネル光コントロー
ルウェザオメーターにかけ１００又は５００Ｈｒごとに
６０＠光沢を測定し、光沢保持率で評価した。

〔発明の効果〕

本発明の各種被塗物にシーラー（イ）を塗装し、次いで
中塗り（ロ）を塗装、最後にトップコート（ハ）を塗装
する塗装方法において、前記シーラー（イ）及び／又は
中塗り（ロ）として、（Ａ）　　塩基性窒素を含有する
ビニル系重合体、（Ｂ）　　ポリエポキシ化合物、及び
／又は。

（Ｃ）　　一分子中にエポキシ基と加水分解性シリル基
を併せ有する化合物、 とを必須成分として含んで成る硬化性樹脂を主成分とす
る塗料を使用することにより、付着性と耐候性に優れた
塗膜を形成させることができる。従って、本発明の塗装
方法は極めて有用なものである。

特許出願人　大日本インキ化学工業株式会社代理人　　
弁理士　　水　野　喜　夫

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、被塗物にシーラー（イ）を塗装し、次いで中塗り（
   ロ）を塗装、最後にトップコート（ハ）を塗装する塗装
   方法において、前記シーラー（イ）および／または中塗
   り（ロ）として、塩基性窒素原子を含有するビニル系重
   合体（Ａ）と、ポリエポキシ化合物（Ｂ）および／また
   は、一分子中にエポキシ基と加水分解性シリル基を併せ
   有する化合物（Ｃ）とを必須成分として含み、さらに必
   要に応じてシラノール基を含有する化合物（Ｄ）、前記
   化合物（Ｃ）を除く加水分解性シリル基を含有する化合
   物（Ｅ）、前記した加水分解性シリル基の加水分解及び
   縮合用触媒（Ｆ）から選ばれる少なくとも一種の化合物
   を含んで成る硬化性樹脂を主成分とする塗料を使用する
   ことを特徴とする塗装方法。 ２、ビニル系重合体（Ａ）が、ジアルキルアミノアルキ
   ルアクリレート、ジアルキルアミノアルキルメタアクリ
   レート、Ｎ−ジアルキルアミノアルキルアクリルアミド
   およびＮ−ジアルキルアミノアルキルメタアクリルアミ
   ドよりなる群から選ばれる少なくとも１種のビニル系単
   量体（ａ−１）と、これらと共重合可能な他のビニル系
   単量体（ａ−２）とを共重合せしめて得られる重合体で
   ある請求項１に記載の塗装方法。 ３、ビニル系重合体（Ａ）が、カルボン酸無水基を含有
   するビニル系重合体（ａ−３）と、一分子中に少なくと
   も１個の該カルボン酸無水基と反応しうる活性水素を有
   する基および三級アミノ基を併せ有する化合物（ａ−４
   ）とを反応せしめて得られる三級アミノ基を含有する重
   合体である請求項１に記載の塗装方法。 ４、ビニル系重合体（Ａ）が、カルボキシル基および／
   または燐酸エステル結合をも有する重合体である請求項
   １に記載の塗装方法。 ５、エポキシ基と加水分解性シリル基を併せ有する化合
   物（Ｃ）が、γ−グリシドキシプロピルトリアルコキシ
   シランおよび／または、γ−グリシドキシプロピルトリ
   イソプロペニルオキシシランである請求項１に記載の塗
   装方法。 ６、トップコート（ハ）が、フッ素系樹脂を主成分とし
   て含有するフッ素樹脂系塗料である請求項１に記載の塗
   装方法。