JPH01306447A - 高温で安定な溶剤低膨潤性の熱可塑性エラストマー組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、高温下で溶剤低膨潤性の熱可塑性エラストマ
ー組成物に関するものであり、より詳しくは、ポリエス
テルおよび架橋アクリル酸エステル共重合体ゴムを含む
熱可塑性エラストーマ−に関するものである。

本特許明細書においては、特記しない限りすべての温度
はセルシラス温度である。熱可塑性樹脂は、その融点ま
たは軟化点以上の温度においで成形もしくは造形および
再加工ができる組成物である。熱可塑性エラストマーは
、熱可塑性とゴム弾性の両方の性質を有する材料である
。すなわちこの材料は、熱可塑性樹脂として加工ができ
るが、エラストマー共通の物性を有しているものである
。熱可塑性エラストマーを造形するには、通常の加硫ゴ
ムが必要としている時間のかかる硬化段階′を要せず、
押出成形、射出成形または圧縮成形により行なうことが
できる。加硫に要する時間がな（なるため、明らかに製
造上のｆす点が生ずる。

さらに熱可塑性エラストマーは、再加工に際して再生の
必要かなく、その上加熱融着が行なえる。

無極性ゴム、例えばポリブタジェン、スチレンとブタジ
ェンのランダム、グラフトおよびブロック共重合体、Ｅ
ＰＤＭゴム、天然ゴム、ポリイソプレンなどは、ポリプ
ロピレン、ポリエチレンおよびポリスチレンのような無
極性熱可塑性樹脂と容易に混合することができる。無極
性の不飽和度の高いゴムは一般に温度か１２５　’以上
では使用されていない。また無極性熱可塑性樹脂は融点
が低く、例えば結晶性ポリエチレンは約１２０　’、結
晶性ポリプロピレンは約１７０°、ポリスチレンは約１
０５　°である。無極性不飽和ゴムと熱可塑性樹脂を基
材とする熱可塑性エラストマーは、高温での適用におい
て所望の性質を達成するために、一般に安定剤を含んで
いる。例えば米国特許筒４，１０４，２１０号、第４，
１：１０，５：１５号および第４．３１１，６２８号明
細書に記載されているようなジエンまたはＥＰＤＭゴム
とポリオレフィンの配合物を基材としている既知の熱可
塑性エラストマーは、−・般に約１２０°以下の温度で
使用されている。

無極性ゴムは、膨潤したり、そのため性能特性が低下す
るのを避けるため、自動車のトランスミッション液、モ
ーターオイル、不凍液等に長時間暴露しないような用途
に一般に使用されている。

とくに適用温度が約１２５″以下においては、これらに
対する耐膨潤性は極性ゴム、例えば、ニトリルゴム、塩
素化ポリエチレンゴム、ネオブレンなどを使用して達成
することかできる。極性ゴムは一般に、ポリプロピレン
のような無極性熱可塑性樹脂とは混合しないため、通常
相溶化か必要になる。例えば米国特許筒４．５５５．５
４６号明細書には、ポリオレフィン、硬化アクリル酸エ
ステル共重合体ゴムおよびポリオレフィン相溶化セグメ
ントとゴム相溶化セグメントを有するクラフト共重合体
の配合物か記載されている。

また、米国特許筒４，１４１，８６：１号明細書に記載
されているように、極性ゴムは、極性熱可塑性樹脂１例
えばポリアミド、ポリエステル、ポリアクリレート、ポ
リカーボネートと配合することかできる。より望ましい
熱可塑性樹脂の多くはその融点が高く、例えばナイロン
の融点は約２２５°である。多くの好ましい極性ゴムは
、融点の高い熱可塑性樹脂と長時間溶融配合すると分解
する傾向があるため、最適の性質を有する熱可塑性エラ
ストマー組成物を得ることができない。

幸いにもある種の極性アクリルゴムは例外的に熱に安定
で、熱可塑性樹脂との配合に使用することができる。こ
のようなゴムとしては、エチレン／アクリル酸アルキル
エステル共重合体ゴム、およびこれを官能化、例えば酸
変性した誘導体を含むアクリル酸エステル共重合体ゴム
が挙げられる０例えば米国特許筒４．３１０．６３８号
、第４、３２７．１９９号および第４．４７３．６８３
号明細書は、極性熱可塑性樹脂、すなわちポリアミド、
ポリエステルおよびスチレン系重合体それぞれと、中和
、すなわち酸化マグネシウムまたは酸化亜鉛でイオン架
橋した酸含有アクリル酸エステル共重合体ゴムとの配合
を開示している。このような配合物は、熱安定性を向上
させるが、とくにイオン架橋結合が不安定になる高温で
は膨潤し易くなる。

本発明は、ポリエステル樹脂と共有結合性架橋アクリル
ゴムの配合物を含む熱可塑性エラストマー組成物を提供
するものである。このような配合物としては、ゴム対ポ
リエステルの重量比が約９：１ないし約４二６にあるの
が好ましい、かかる熱可塑性エラストマー組成物は優れ
た高温寸法安定性を示し、また非常に高い耐溶剤膨潤性
を示すものである。好ましい実施態様において、かかる
ゴムとしては、例えば多官能性共有結合性架橋剤によっ
て動的加硫された官能性オレフィン／アクリル酸エステ
ル共重合体ゴムが有利である。好ましい実施態様におい
て、ポリエステルとしては、ポリアルキレンテレフタレ
ート、インフタレートまたはそれらのコポリエステルの
ような線状ポリエステル、例えば、ポリエチレンテレフ
タレート（ＰＥＴ）およびポリテトラメチレンテレフタ
レート（ＰＢＴ）が有利である０本特許明細書において
使用する「弾性樹脂」なる用語は、ゴム様弾性、すなわ
ち残留伸びとして約６０％以下、好ましくは約５０％以
下の熱可塑性組成物を称するものである。

±ＪＪ玉人’−ｒ　ｔＬｔ　ｊ乳脂 適当な熱可塑性ポリエステル樹脂は、重合鎖中有する線
状結晶性高分子量固形重合体を含む。本明細書でポリエ
ステルに関して使用される「線状Ｊなる語は、反復エス
テル基が重合体主鎖中にあって、重合体側鎖にはない重
合体を指すものである。軟化点が５０℃より高い線状結
晶性ポリエステルが満足できるものであり、軟化点また
は融点がｉｏｏ’ｃ以上のポリエステルが好ましく、軟
化点または融点が１６０℃と２８０℃の間にあるポリエ
ステルが最も好ましい。飽和の線状ポリエステル（すな
わちオレフィン性不飽和のないもの）が好ましいが、ゴ
ムをポリエステルと配合する前に架橋するが、もしくは
ポリエステルを著しくは架橋させないような架橋剤でゴ
ムを動的架橋するならば、不飽和ポリエステルも使用す
ることができる。著しく架橋されたポリエステルは、本
発明を実施するには不適であり、得られた組成物は熱可
塑性でなくなる０本明細書で使用する「結晶性」なる用
語は、ポリエステルが少なくとも部分的に結晶性を有す
ることを意味している０例えば、ＰＥＴは結晶性を有す
るが、多くの条件下ではほぼ非結晶性のガラス状重合体
としても存在しうるものである。市販されている多くの
線状結晶性熱可塑性ポリエステルは、ポリカーボネート
を含め、本発明を実施する上で有利に使用することがで
きる。また、１種類またはこれ以上のジカルボン酸、無
水物またはエステルと、１種類またはこれ以上のジオー
ルとを重合させるが、１種類またはそれ以上のラクトン
を重合することにより前記のようなポリエステルを製造
することができる。具体的に満足できるポリエステルと
しては、ポリ（トランス−１，４−シクロヘキシレンス
クシネート）およびポリ（トランス−１，４−シクロヘ
キシレンアジペート）のようなポリ（１−ランス−１，
４−シクロヘキシレン０２〜６アルカンジカルボキシレ
ート）、ポリ（シス−１，４−シクロヘキサンジメチレ
ンオキサレート）およびポリ（シス−１，４−シクロヘ
キサンジメチレンスクシネート）のようなポリ（シス−
またはトランス−１，４−シクロヘキサンＣ６〜２アル
カンジカルボキシレート）、ＰＥＴおよびＰＢＴのよう
なポリ（Ｃ２〜４アルキレンテトラフタレート）、ポリ
エチレンイソフタレートおよびポリテトラメチレンイソ
フタレートのようなポリ（Ｃ’、１〜４アルキレンイソ
フタレート）、ポリ（ｐ−フェニレングルタレート）、
ポリ（ｐ−フェニレンアジペート）、ポリ（ｐ−キシレ
ンオキサレート）、のようなポリ（ｐ−アリーレンＣ３
〜６アルカンジカルボキシレート）、ポリ（〇−キシレ
ンオキザレート）、ポリ（ｐ−フェニレンジメチレンテ
レフタレート）およびポリ（ｐ−）ユニレンジー１．４
−ツチレンテレフタレート）のようなポリ（ｐ−フェニ
レンジ−Ｃ１〜５アルキレンテレフタレート）、ポリ（
カプロラクトン）のようなポリラクトンおよび参照する
ことによってここにその内容を組込んだ米国特許第４．
Ｌ４１，８６３号明細書に開示されたその他のポリエス
テルか含まれる。本発明で使用される好ましいポリエス
テルは、フタル酸類例えばテレフタル酸またはイソフタ
ル酸から誘導されたものであり、より好ましいポリエス
テルは、ポリ（アルキレンテレフタレート）、とくにＰ
ＥＴまたはＰＢＴ、もしくは、ポリ（アルキレンテレー
コーイソフタレート）のような２種類またはそれ以上の
グリコール類、２種類またはそれ以上の酸類、もしくは
これらの混合物から誘導された混合ポリフタレートであ
る。

アクリルゴム 本発明の熱可塑性エラストマー組成物に有利に使用でき
るアクリルゴムは、ポリアクリレートゴム、アクリル酸
エステル共１合体ゴムなどの、加硫すなわち架橋ができ
るアクリルゴムを含むものである。適当なポリアクリル
ゴムは「ラバーワールドブルーブック（Ｒｕｂｂｅｒ　
Ｗｏｒｌｄ　Ｒｌｕｅ　Ｂｏｏｋ）Ｊ１９８７年版、３
９３〜３９４頁に記載されており、架橋部位として、官
能基、例えば酸基、ヒドロキシ基、エポキシ基またはそ
の他の官能基を有するものであり、これに代るものとし
ては、酸基架橋部位がゴム内で、例えばエステル基の部
分加水分解により発生することのできるものである。

多くの実施態様において、オルフィン／アクリル酸エス
テル共重合体ゴムが好ましい、このようなゴムとしては
少なくとも１種類のα−オレフィンと、少な（とも１種
類のＣ，−Ｃ，、アルキル（メタ）、クリレート（アク
リレート又はメタクリレート）、および必要により架橋
部位を付与することのできる少量の不飽和官能化単量体
を重合して製造した重合体が挙げられる。かかる官能化
単量体は、酸基、ヒドロキシル基、エポキシ基、イソシ
アナート基、アミン基、オキサゾリン基、ジエン基また
はその他の反応性基を含むことができる。

このような官能性単１体が存在しない場合は、架橋部位
を、例えばゴムのエステル基の部分加水分解により発生
させることができる。このような共重合体ゴムの重合に
適したα−オレフィンとじては、エチレン、プロピレン
、ブテン−１、イソブチレン、ペンテン、ヘプテン、オ
クテンなどとこれらの混合物が含まれるが、０１〜Ｃ４
のα−オレフィンが好ましく、エチレンが多くの場合最
も好ましい。アルケンと共重合させるのに適したアルキ
ル（メタ）クリレートは、アクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アフリルミｔ−ブチル、アクリル酸ｎ−ブチ
ル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチルなど
とそれらの混合物が含まれる。０１〜ＣＩ２のアルキル
（メタ）アクリレートが多くの場合好ましく、Ｃ，−Ｃ
４のアルキル（メタ）クリレートが多くの場合最も好ま
しい。多くの場合、好ましいオレフィン／アクリル酸エ
ステル共重合体ゴムは、例えば（メタ）クリル酸または
マレイン酸から誘導された酸単位１例えば無水マレイン
酸から誘導された酸無水物単位、あるいは例えばマレイ
ン酸モノエチルから誘導された部分エステル単位のよう
な不飽和カルボン酸単量体単位を含んでいる。多くの場
合、好ましいオレフィン／アクリル酸エステル共重合体
ゴムは、エチレン、Ｃ９〜Ｃ４アルキルアクリレートお
よび酸性単量体単位のターポリマーであり、かかるター
ポリマーでより好ましいものは、エチレンを少なくとも
約３０モル％、アクリル酸メチルを約１０ないし６９．
５モル％、およびマレイン酸モノエチルを約０，５ない
し１０モル％含むものである。すべての場合、アクリル
ゴムは本質的に非結晶性で、ガラス転移温度が室温以下
、すなわち約２３°以下のものが好ましい。

１迫」 本発明の熱可塑性エラストマー組成物に使用する架橋剤
は、アクリルゴムの反応性官能基と共有結合することに
よりゴムを硬化、すなわちゴムを架橋するのに選択され
た多官能性化合物、すなわち少なくとも二官能性化合物
である。ゴムが、例えばアクリル酸またはマレイン酸ｍ
位から誘導されたカルボキシ官能基を有している場合、
共有結合性架橋剤としては、ヒドロキシル、アミン、イ
ソシアナ−ト基エポキシまたはその他の酸反応性官能基
を有する化合物を使用するのか有利である。効果的な架
橋剤としては、ビスフェノールＡのようなジオール類、
ペンタエリトリトールのようなポリオール類、メチレン
ジアニリン、ジフェニルクアニシンなどのようなアミン
類、トルエンジイソシアナート、イソシアナートを末端
基とするポリエステルプレポリマーのようなイソシアナ
ート類、ビスフェノールＡのジクリシジルエーテルのよ
うなエポキシド類が含まれる。一般に、架橋剤の使用量
は、アクリルゴムや架橋剤の分子駿に依存するが、アク
リルゴムの約１５重量％を超えない量である。架橋剤の
好ましい使用量は１本発明の熱可塑性エラストマー組成
物の所望の性質を最適にするために通常の実験を行なう
ことにより容易に決定できるものである。架橋剤の量お
よび架橋の程度は、熱可塑性エラストマー組成物から抽
出できるゴムの量によって特徴づけられる。

本明細書で使用する「抽出性」という語は、熱可塑性ポ
リエステル樹脂と共有結合性架橋アクリルゴムの配合物
を含む熱可塑性エラストマー組成物から抽出できるゴム
を指している。ゴムは例えば架橋剤量が少ないためおよ
び／またはゴムが非架橋性フラクションを含んでいるた
め抽出することができる。抽出性ゴムは、熱可塑性エラ
ストマー組成物のプレストフィルム（約０．２ｍｍ）を
、溶剤中（２３℃で）に４８時間浸漬した後の重量損失
により便利に測定できる。この際使用する溶剤としては
、ゴムはほぼ溶解するが、ポリエステルはほぼ不溶解の
溶剤が選ばれる。このような溶剤とじ１では、ジクロロ
メタン、トルエン、テトラヒドロフランなどが含まれる
。いくつかの好ましい熱可塑性エラストマー組成物は、
例えば動的加硫による架橋後、ゴムの約５０％以上が抽
出できないように、十分な架橋剤を含むものが挙げられ
る。その他の組成物にあっては、ゴムの約３０％以上が
抽出できないときに望ましい性質が得られる。さらにそ
の他の組成物にあっては、ゴムの約２０％以上が抽出で
きないときに望ましい性質が得られる。

１里週 本発明のある実施態様においては、熱可塑性エラストマ
ー組成物は、ポリエステル対ゴムの比率を拡大してもな
おゴム弾性を保持するような可塑剤をも含むものである
。例えば、可塑剤を添加しない場合には、ゴム対ポリエ
ステルの比は、ゴム状弾性を失わないためには、約４＝
６より小さくすることはできないが、可塑剤を添加する
と、ポリエステル重量を増加することができる。さらに
、本発明のある好ましい実施態様にあっては、可塑剤を
組み込むことにより、組成物の耐油膨潤性、熱安定性を
向上し、またヒステリシス、コストおよび永久ひずみを
低減することができる。−般に可塑剤の量は、添加する
場合、組成物に対して約１０ないし５０重量部である。

適当な可塑剤としては、ジシクロへキシルフタレート、
ジメチルフタレート、ジオクチルフタレート、ブチルベ
ンジルフタレートおよびベンジルフタレートのようなフ
タル酸エステルニトリブトキシエチルホスフェート、ト
リブチルホスフェート、トリクレジルホスフェート、ク
レジルジフェニルホスフェート、２−エチルヘキシルジ
フェニルホスフェート、イソデシルジフェニルホスフェ
ートおよびトリフェニルホスフェートのようなリン酸エ
ステル：Ｃ１〜Ｃｇアルキルトリメリテートのようなト
リメリット酸エステル；Ｎ−シクロへキシル−ｐ−トル
エンスルホンアミド、Ｎ−エヂルー０゜ｐ−トルエンス
ルホンアミドおよび０−）−ルエンスルホンアミドのよ
うなスルホンアミド、エポキシ化油および液体オリゴマ
ー可塑剤が含まれる。

好ましい可塑剤は、ポリエステルの通常の溶融温度にお
いて揮散しないような低揮発性の液体のものである。ト
リメリット酸エステルおよびエポキシ化油が、低揮発性
で一般に好ましい可塑剤の例として挙げることができる
。

光曵週 本発明の熱可塑性エラストマー組成物の性質は、耐油膨
潤性を改善する粘土、シリカ、タルク等のような充填剤
を添加することにより向上することができる。このよう
な充填剤は、とくにポリエステルが高い結晶性を有する
場合、組成物が剛性になり過ぎないようにゴム相に組み
込むのが好ましい。その他の成分としては、カーボンブ
ラック、酸化チタン、顔料、酸化亜鉛、ステアリン酸、
促進剤、安定剤、分解防止剤、加工助剤、早期加硫抑制
剤、難燃剤、カップリング剤などのように熱可塑性樹脂
やゴムの配合に通常使用されるものが使用できる。充填
剤の添加時期により、例えばアクリルゴムの加硫前か加
硫後かにより性質が影響をうける。引張り強さを向上す
るカーボンブラックは、動的加硫前、例えばアクリルゴ
ムのマスターバッチに添加するのが望ましい。安定剤は
、油による膨潤性を低下させるため動的加硫後に添加す
るのがしばしば望ましい、望ましい充填剤添加量や添加
方法については、例えばゴム及びポリエステル及び他の
成分の重量部についてまで、下記の実施例を説明してい
る教示をもとに当業者による通常の実験を行えば配合に
ついて容易に確認することができる。

ハロ塑性エラストマー　酸物の製Ａ 加硫性ゴムは、未加硫状態では、熱可塑性を有するが、
硬化して加工不能の状態になるため熱硬化性として分類
されることが多い。本発明の改善された熱可塑性エラス
トマー組成物は、熱可塑性として加工することができ、
好ましくは、ポリエステル樹脂と加硫性ゴムとの配合物
を、ゴムを架橋するための時間と温度の条件下で処理す
ることにより装造される。本発明の熱可塑性組成物を得
、熱硬化性組成物を生成させないために、前記の配合物
の素練りと硬化を同時に行なうのが有利である。従って
、本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、ポリエステ
ルの融点より高い温度で加硫性アクリルゴムとポリエス
テル樹脂の混合物を配合し、架橋剤を添加し、ついで、
通常の素練り装置、例えばラバーミル、ブラベンダーミ
キサー、バンバリーミキサ−または二軸スクリュー型連
続混合押出機のような混合押出機を用いて、架橋を行な
うのに十分な温度で配合物を素練りして製造するのが好
ましい。ポリエステル樹脂と加硫性ゴムは、樹脂が軟化
するのに十分な温度が、もっと普通にはポリエステル樹
脂の融点より高い温度で混合する。架橋剤は、多くの場
合、溶融したポリエステル樹脂と加硫性ゴムがよく混合
してから混合する。硬化の遅い硬化剤または遅効性硬化
剤を使用するような場合には、ポリエステル樹脂とゴム
が十分に溶融混合する前に架橋剤を添加することができ
る。加硫温度に加熱し素練りを行なうことにより、一般
に２〜３分またはそれ以下で十分に架橋の形成が完了す
る。もっと短時間で加硫したい場合には、より高温を採
用してもよい。

素練りは、組成物が最高のコンシスチンシイに達した後
、例えばミキサーのトルクが最高となった後、さらに短
時間続けるのが好ましい。典型的には、混合時間として
約０．５ないし３０分間で十分である。イソシアナート
例えばイソシアナートを末端基とするポリエステルプレ
ポリマーを架橋剤として使用した場合に、ステアリン酸
マグネシウムのような架橋促進剤を組込むと混合時間を
実質的に短縮することができる。従って本発明は、マグ
ネシウムのカルボン酸塩、例えばステアリン酸マグネシ
ウムの存在下でインシアナー　ト官能化化合物でゴムを
架橋する改善方法を提供するものでもある。

架橋形成のための適当な温度範囲は、ポリエステルとゴ
ムの成分１分解防止剤を添加するかどうが、および混合
時間により最高温度はいくらか変るけれども、ポリエス
テルの融点からゴムの分解温度の約１００°ないし３５
０°の範囲にある。

代表的にはこの温度範囲は約１５０　°ないし３００°
の範囲である。好ましい温度範囲は、約１８０°ないし
２８０°である。熱可塑性組成物を得るためには、混合
は架橋が起るまでは中断することなく続けて行なうこと
が大切である。混合を停止してかなりの後、架橋が行な
われるようになると、熱硬化性の加工不能な組成物とな
る可能性がある６本発明の改善された製品を製造するた
めに、その適用性を決定するには、入手できるポリエス
テル樹脂、加硫性アクリルゴムおよび架橋剤を利用して
当業者が２，３の簡単な実験を行なうだけで十分である
。

本発明の熱可塑性エラストマー組成物を製造するだめに
は、ボッエステルとアクリルゴムの配合物を動的加硫す
る以外の方法も利用することができる。例えば、ポリエ
ステル樹脂を加えないで、ゴムを動的または静的のいず
れかで十分加硫させ、粉砕し、ついでポリエステル樹脂
の融点または軟化点以上の温度で樹脂と混合することも
できる。架橋したゴム粒子が小さく、例えば約５０ｊＬ
ｍより大きくなく、十分に分散し、適当な濃度であれば
、架橋ゴムとポリエステル樹脂とを配合することにより
本発明の組成物が得られる。ゴム粒子の分散が悪いが、
粒子の大きさか大きすぎるために本発明の範囲外にある
混合物は、コールドミリングにより微粉砕１ノて、重量
平均粒度な約５０μ−以下、好ましくは約２０終冒以下
、より好ましくは約１０４ｔａ以下、さらにより好まし
くは約５ＪＬ１１以下にすることができる。十分に微粉
砕すれば本発明の組成物が得られる。分散が悪いか粒度
が大き過ぎる組成物は、とくに顔料や充填剤が添加され
ていない場合には肉眼ではっきり識別でき、成形シート
で観察できる。このような組成物は本発明の範囲外のも
のである。

硬化したアクリルゴムを含有している熱可塑性エラスト
マー組成物の特性は、ゴムとポリエステルの相対比率、
ならびに組成物の硬化が動的で行なわれたか静的に行な
われたかに依存する。静的硬化を行なう場合には、ゴム
およびポリエステル１ｏｏｉ量部に対して、硬化したア
クリルゴムを、３０重量部より多く含んでいる配合物は
熱硬化組成物となる。これに対して、動的硬化を行なう
場合には、ゴムおよびポリエステル１００重量部に対し
て、硬化したアクリルゴムを９０重量部まで含有してい
ても一般に熱可塑性組成物となる。このようにゴム量が
多い組成物が部分的に架橋した場合は、ゴムとポリエス
テルは共連続相（ＧＯ−ｃｏｎｔｉｎｕｏｕｓ　ｐｈａ
ｓｅＪ　を含むことができる。−般に、ゴムおよびポリ
エステル１００部に対して硬化したアクリルゴムを約４
０部またはそれ以上含む組成物は、熱可塑性および弾性
樹脂である。

さらに、ゴムおよびポリエステル１００部に対して、硬
化したアクリルゴムな約３５部より少く含有している可
塑化していない組成物は、強化熱可塑性樹脂であると考
えることができる。

配合物の相対比率が組成物の特性に及ぼす影響について
は、ポリエステルおよびアクリルゴムの種類、充填剤、
可塑剤およびその他の成分の添加の有無、ゴムの硬化度
のような多数の因子によりその限界が変るので正確に明
示することはできない、勿論、本発明組成物の性質は１
通常ポリエステル、アクリルゴムおよびこれらの配合物
を配合する際に添加する成分により変性することができ
る。この配合や動的加硫に関するその他の情報について
は、参照することによってここにその内容を組入れた米
国特許筒４．１０４．２１０号、第４、１３０．５３５
号および第４．１４１．８６３号明細書に記載されてい
る。

本明細書で使用する「配合物」とは、架橋したゴムの小
粒子がポリエステルマトリックス中に均一に分散したも
のから、ポリエステル及び部分的に架橋したゴムの共連
続相までの範囲にある混合物を意味する。ポリエステル
、例えばＰＢＴと、硬化したアクリルゴム、例えばアク
リル酸ニスデル共重合体ゴムの小さい粒子がポリエステ
ル全体に分散した形になっている配合物を含む、動的加
硫で製造された組成物が好ましい。このようなゴムとポ
リエステルが、ゴム及びポリエステル１００部に対して
ポリエステルが２０ないし６０部の範囲で含まれている
ような組成物がと（に好ましく、さらにポリエステルが
約５５部より少ない組成物がより好ましい。

本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、各種の成形品
、押出成形品またはカレンダー加工品を製造するのに使
用できる。かかる組成物の性質は、組成物の比率で変化
し、この比率を変えることにより広範囲に渡る性質を簡
単に得ることができる。

本発明の特定の実施態様及び熱可塑性エラストマー組成
物の特徴を下記に説明するが、本発明の範囲を何等限定
するものではない０本発明の組成物の引張り性質は、Ａ
ＳＴＭ試験法Ｄ６３８に従って測定した。特記しない限
り、試験片は引張試験機により、１分間当り５０．８ｃ
ｍ（２０インチ）の速度で破壊するまで引張った。極限
引張応力（ＵＴＳ）は破断時の引張強さで、単位はメガ
パスカル（ＭＰａ）で示す、ｉｏｏ％伸びでの引張モジ
ュラス（Ｍｌｏｏ）と３００％伸びでの引張モジュラス
（Ｍ２Ｏ３）をＭ　Ｐ　ａで示す、極限伸び（ＵＥ）は
破断時の伸びで、試験片のもとの長さに対する百分率で
表わす。硬さ（Ｈ）はショアＡ硬さ（Ａ）またはショア
Ｄ硬さ（Ｄ）で表わす。残留伸び（ＴＳ）は、試験片を
引き伸ばし。

もとの長さの２倍で１０分間保持し１次に収縮させた後
に残留する伸びであり、ＴＳは収縮させて１０分後のも
との長さに対する伸び率（％）を測定したものである。

油膨潤（Ｏ８）は、ＡＳＴＭ試験法０４７１に従って測
定する。Ｏ８は、試験片を熱い油に浸漬したときの質量
増を、もとの質量に対する百分率（％）で表わしたもの
である。

例えば括弧内の温度またはその他の方法で示していない
限り、試験片は１５０°でＡＳＴＭ指定油而３に面０時
間浸漬した。低温脆化点（ＬＴＢ）は、ＡＳＴＭ試験法
Ｄ７４６に従って測定する。

このＬ　’ｒ　Ｂは、試験片が衝撃による脆性破損で破
損したときの温度でセルシラス度で示す。

実施例で使用した材料は略語で表わしたが、これらは下
記のとおりである。

ポリエステル ＰＥ−１＋　ＧＡＦ製ガツガファイトａｆｉｔｅ）　１
６００ＡＢＴ ＰＥ−２：グッドイヤー（Ｇｏｏｄｙｅａｒｌ製のプロ
パンジオール、ブタンジオールおよびテレ フタル酸および／またはイソフタル酸 の混合ポリエステル、パイタフ ｆＶｉｔｕｆｌ　４３０２、融点２０８゜ＰＥ−３：グ
ッドイヤー製の混合ポリエステル。

バイチルｆＶｉｔｅｌ）５１２６　、パイタフ４３ｏ２
の類似品、融点１７４゜ ＰＥ−４：デュポン製のＰＢＴとポリエーテルのブロッ
ク共重合体、ハイトレル （ＨｙｔｒｅｌｌＧ　４０７４ ＰＥ−５：モベイ（Ｍｏｂａｙ）製ポリカーボネート、
メルロン（Ｍｅｒｌｏｎ）Ｍ　４０Ｆ ＰＥ−６：イーストマンコダック製ＰＢＴ、テナイト（
Ｔｅｎｉｔｅ）　６ｐ２０Ａ ＰＥ−７：グッドイヤー製Ｐ　Ｅ−Ｉ”、クリアタフ［
Ｃ１ｅａｒｔｕｆ）　１００Ｇ ＰＥ−８＋イーストマンコダツク製ＰＥＴＧ、コダール
（Ｋｏｄａｒ）　ＰＭ６７６３アクリルゴム Ｒ−１：デュポン製エチレン約７３モル％、アクリル酸
メチル約２６モル％およびカルボン酸約１モル％のター
ポリマー（１００％品）　、　ＶＡＩＩＡＣ−Ｇ Ｒ−２：　ＶＡＭＡＣ−Ｇ　１００部、ヒユームドシリ
カ２０部ならびに安定剤および加工助剤３部のマスター
バッチ、ＶＡＮＡＣ−１２３Ｒ−３：　Ｂ、Ｆ、グツド
リッチ（Ｂ、Ｆ、Ｇｏｏｄｒｊｃｈｌ製ヒドロキシル官
能化アクリルゴム、 Ｈｙｃａｒ　４４０４ ｍ１ ＸＬ−１：モベイ製イソシアナートを末端基とするポリ
エステルプレポリマー、モンジ ュール（Ｍｏｎｄｕｒｌ　Ｅ−５旧、　ＮＣＯ約１９％
ＸＬ−２：酸化マグネシウム ＸＬ−３：　４．４　’−メチレンジアニリンＸＬ−４
ニジフェニルグアニジン ＸＬ−５＋ペンタエリトルトール ＸＬ−６：シェル製ビスフェノールＡのジクリシジルエ
ーテル、エポン（Ｅｐｏｎｌ　８２８交足ｌ Ｓ−，１：エチル社（Ｅｔｈｙｌ　Ｃｏｒｐ、）製エタ
ノックス（Ｅｔｈａｎｏｘ）　３３０を０．４重量部、
ステアリン酸カルシウム０．３重量部およびジステリル
チオジブロビオナート０．２重量部の混合物 Ｓ−２：ユニロイヤシ１Ｕｎｉｒｏｙａｌｌ製のアミン
酸化防止剤ノーガード（Ｎａｕｇａｒｄ）　４４５Ｓ−
３＝チバガイギイ社製酸化防止剤、１重量部のイルガノ
ックス（Ｉｒｇａｎｏｘ）　ＭＤ１０２４および１ｆｆ
ｉ量部のイルガノックス１０９８の混合物 Ｓ−４：　Ｓ−１のエタノツクス３３０を、ＩＣＩ製ト
リパノール（Ｔｏｐａｎｏｌ）ＣＡで置き換えたもの 加」」鹿烟 ＭｇＳ　ニステアリン酸マグネシウム 光爪１ Ｆ−１：ＰＰＧインダストリーズ製ヒユームドシリカ、
ハイシルｆＨｙｓｉｌ）　２３３Ｆ−２：バージヤスｆ
Ｂｕｒｇｅｓｓ）ピグメント社製粘土、アイスキャップ
（Ｉｃｅｃａｐｌ　ＫＦ−３：キブラス（Ｃｙｐｒｕｓ
）ミネラルズ社製タルク、ミストロンペーパー （Ｍｉｓｔｒｏｎ　Ｖａｐｏｒ） Ｆ−４＝パ一ジヤスピグメント社製粘土、バージヤス（
Ｂｕｒｇｅｓｓ）　ＫＥ Ｆ−５：キャボット社（Ｃａｂｏｔ　Ｃａｒｐ、）製シ
リカ、キャボシル（Ｃａｂｏｓｉｌ）ＴＳ−７２０ｈ　
ｙスユ１ｌｌ Ｃ−１：ケンリッチ（Ｋｅｎｒｉｃｈ）ペトロケミカル
ズ製ＬＩＣＡ−１２ 匪五剤 Ｐ−１ニモンサントケミ力ル社製トリメリット酸アルキ
ル可塑剤サンティサイザー （Ｓａｎｔｉｃｉｙ、ｅｒ）７９−ＴＭＰ−２二Ｃ，Ｐ
、ホール社（ｌｌａ　Ｉ　Ｉ　Ｃｏ、　）製エポキシ化
大豆油、パラフレックス（Ｐａｒａｆｌｅｘ）見立班」 本実施例は、ポリエステルＰＥ−１、アクリル酸エステ
ル重合体ゴムＲ−１およびいろいろな量のイソシアナー
トを末端基とするポリエステルプレポリマー架橋剤ＸＬ
−１を含む本発明の熱可塑性エラス１〜マー塑性物を説
明するためのものである。組成物量、例えば溶剤で抽出
されるゴム量で表わされる架橋度を調整することにより
、諸性質の兼合いか希望通りになっている註文通りの組
成物を得ることができる。

イソシアナートを末端基とするポリエステルプレポリマ
ー架橋剤を含む本発明による組成物は、ポリエステルＰ
Ｅ−１とゴムＲ−１（ゴムｉｏ。

部に対して０．９部の安定剤を含んでいるもの）とを、
１００　ｒｐｍ、２４０°でブラベンダーミキサーで溶
融混合して調製した。３分後、イソシアナート架橋剤Ｘ
Ｌ−１とステアリン酸マグネシウムとを、最高コンシス
チンシイに達した後さらに３〜４分間混合を続けて動的
加硫を行なったところの配合物に添加した。配合生地を
取り出し、冷却して後プラベンダーミキサーに戻してさ
らに１〜２分間混合した。ついで配合生地を冷却し２５
０°で圧縮成形した。試験片の引張性質は、Ｔ−５００
張力計で、１分間当り５０．８ｃｍ（２０インチ）の速
度で測定した。架橋度は各組成物のプレストフィルムに
ついて測定した。厚さ約０．２ｎｕｗのプレストフィル
ムを約２３゛のジクロロメタンに約４８時間浸漬した。

抽出できるゴム（抽出分）量は、組成物の重量損失を、
組成物中のもとのゴム重量で割って算出した。試験結果
によれば、抽出できるゴム量が約３０％を超えない組成
物は架橋が十分行なわれており、好ましい性質の熱可塑
性エラストマー組成物を与えることを示している。

表ニー」２ Ｒ−１１１１１６０６０５０６０６０６０６０６０５０
１１Ｆ、−１４０＝１１＋　　　４１＋　　　４０　　
　ＩＩＩ　　　４０　　４０　　４０　　７１０　　４
０ＸＬ−Ｉ　　　　ｎ　　　　０．６　　１．２　　　
＋、８　　２．４　　３．０　　３．６　　４．８　　
５．０　　７．２Ｓ−４０，５４０，５４０，５４０，
５４０，５４０，５４０，５４０，５４０，５４ｉｌ、
５４Ｍｇ５　　　　ｌ］、’Ｉ　　　Ｏ，：ｌ　　　Ｏ
，：ｌ　　　Ｏ，：ｌ　　　Ｏ，３０，３０，３０，：
ｌ　　　ｔｌ、３　　０１ＵＴＳ　　　　　、２　　２
．６　　５．２　１２．１　１４．１　２０．６　２１
４　２１．５　２２．２　２３．５Ｍｌ０ｆｌ　　　　
、７　　．８　　　２　　８．２　　９．７　１０．５
　１１．９　１１．０　１１．５　１１．２Ｍ：１００
　　　　、＋　　　１．２　　５．３　　〜−１４．１
　１８．１　１９．６　２０．：＋　　２０．８　２２
．２１１Ｆ　　　　　　　８６０　　１］Ｏｎ　　　　
４６０　　　２８０　　　１ｆｌｆｌ　　　　３９ｆｌ
　　　　３５０　　　　：ｌ：ｌＯ：１２０　　　３４
０ＩＩ　　　　　　　５４Ａ　　　　４０八　　　５６
Ａ　　　　７８Ａ　　　８７Ａ　　　：１４Ｄ　　　３
７Ｄ　　　４０Ｄ　　　４００　　１１２０ＴＳ　　　
１ｌｒｏｋｃ　　１８　　１３　　２９　　１４　　３
５４１１　　３７　　３８　　３７０Ｓ　　　　　哀　
　９０　　９ｆ１　　７４　　６０　　４４　　４０　
　３６　　　：＋５　　　：ｌ５ＬＴＩＩ　　　　−３
４−５４−６０−５０（−６１＋　　（−６０＜−ｆｉ
ｎ　　（−６０（−６１１（−５０抽出分　９９　　７
０　　４３　　２７　　２３　　１［ｉ　　　＋４　　
１：ｌ　　　１０　　４１崩壊 実施例２ 本実施例は、ゴム含有量の範囲が、例えばゴム対ポリエ
ステルの比が９：１ないし４：６にある本発明の熱可塑
性エラストマー組成物は、架橋剤を含んでいないかまた
は酸化マグネシウムのようなイオノマー性（ｉｏｎｏｍ
ｅｒｊ、ｃ）架橋剤を含んでいるような従来技術の組成
物と比較して１例えばＵＴＳ、ＵＥ、Ｈ，ＴＳ、Ｏ８お
よび／またはＬＴＢのような性質が向上していることを
説明するためのものである。

架橋剤を含有していない従来技術による組成物は、ポリ
エステルＰＥ−１と、ゴム１００部に対して安定剤Ｓ−
１を０．９部含有しているアクリル酸エステル共重合体
ゴムＲ−１とをブラベンダーミキサーにより１１００ｒ
ｐ、２４０　”で１０分間溶融混合して調製した。配合
生地を取り出して冷却し、ついでミキサーに戻してさら
に１分間再混合した。つぎに得られた配合生地を取り出
して２５０°で圧縮成形した。イオン結合性架橋剤を含
む従来技術による組成物は、ポリエステルとゴムをブラ
ベンダーミキサーにより１００　ｒｐｍ、２４０°で溶
融混合して調製した。２分径酸化マグネシウムＸＬ−２
とステアリン酸マグネシウムを配合物に添加し、さらに
１０分間混合を続けるが、最高コンシスチンシイに達し
て後３分間混合を続けるかして動的加硫を行なった。つ
ぎに配合生地を冷却し、１〜２分間再混合して後２８０
゜で圧縮成形した。イソシアナートを末端基とするポリ
エステルプレポリマー架橋剤を含む本発明の組成物は、
ポリエステルとゴムをブラベンダーミキサーにより１１
００ｒｐ、２４０　’で溶融混合して調製した６３分後
イソシアナート架橋剤ＸＬ−１とステアリン酸マグネシ
ウムを配合物に添加し、最高コンシスチンシイに達した
後、さらに３〜４分間混合を続けて動的加硫を行なった
。配合生地を取り出して冷却し、ついでブラベンダーミ
キサーに戻してさらに１〜２分間混合した。つぎに配合
生地を冷却して２５０°で圧縮成形した。

試験片の引張性質は、Ｔ−５００張力計により、１分間
当り５０．８ｃｍ（２０インチ）の速度で測定する。

試験結果から、引張性質が加硫により向上していること
がわかる。データはまた、イオノマー性架橋剤と比較す
ると、共有結合性架橋剤を使用することにより諸性質が
向上していることも示している。例えば、ゴム対ポリエ
ステル比が９：ｌの組成物は、硬さが低く、また多くの
場合同時に伸びも大きくなっている。ゴム対ポリエステ
ル比が８：２の組成物も硬さが低い。ゴム対ポリエステ
ル比が８＝２またはそれ以下の組成物は、油膨潤性が小
さいことを示している。ゴム対ポリエステル比が６＝４
またはそれ以下の組成物は高い引張性質を示している。

表２Ａ Ｒ−１９０９０９０９０９０９０ ＰＥ−１１０１０１０１０１０１Ｏ ＸＬ−１００１，３５１，８２，７３，６ＸＬ−２０２
，７００００ Ｍｇ５　　　　　　　　　　　　Ｏ０，４５０，４５０
，４５０，４５０，４５Ｓ−１０，８１０，８１０，８
１０，８１０，８１０，８１ＵＴＳ　　　　　　　Ｏ，
３１３，６５，９７，４６，３４，１Ｍ１００　　　　
　　　Ｏ，３２，３０，６０，６１，０１，７Ｍ３００
　　　　　　　　０．３　　　７．９　　　０．６　　
　０．８　　　　３．２　　　　−−ＵＥ　　　　　　
　　８５０　　５３０　１４００　１１２０　　４９０
　　２２０ＩＩ　　　　　　　　　１７Ａ　　　５３Ａ
　　　２６Ａ　　　２８Ａ　　　３５Ａ　　　４４ＡＴ
Ｓ　　　　　　　　　　　　　４０　　　　２　　　　
１６　　　　１３　　　　　　７　　　　　６０Ｓ　　
　　　　　　　　　　　　−１０９１３９１２８１２１
１０９Ｌ’ｒＢ　　　　　　　　　　　−＜−６０＜−
６０＜−６０＜−６０＜−６０表２Ｂ Ｒ−１８０８０８０８０８０８０ ＰＥ−１２０２０２０２０２０２０ ＸＬ−１００１，６２−４３，２４，０ＸＬ−２０２，
４００００ Ｍｇ５　　　　　　　０　０．４　０．４　０．４　０
．４　０．４Ｓ−１０，７２０，７２０，７２０，７２
０，７２０，７２ＵＴＳ　　　　　　　Ｏ，３１４，２
７，５９，０？、９　　８．６Ｍ１００　　　　　　　
Ｏ２３４，７０，８１，７２，７５，７Ｍ３００　　　
　　　０．３１１．４　　２．３　　５．４　　　−−
　　−−ＵＥ　　　　　　　　　　　７９０　　　４５
０　　９３０　　　５７０　　　２６０　　　１７０Ｉ
Ｉ　　　　　　　　　２５Ａ　　　６２Ａ　　　３５Ａ
　　　４６Ａ　　　５２Ａ　　　６２ＡＴＳ　　　　　
　　　　４２　　　５　　　９　　　８　　　５　　　
７０Ｓ　　　　　　　　−９８１１８１０８９４６９Ｌ
ＴＢ　　　　　　　　−＜−６０＜−６０＜−６０＜−
６０＜−６０表２０ Ｒ−１７０７０７０７０７０ ＰＥ−１３０３０３０３０３０ ＸＬ−１００２，８４，２５，６ ＸＬ−２０２，１０００ Ｍｇ５　　　　　　　０　０．３５　０．３５　０．３
５　０．３５Ｓ−１０，６３０，６３０，６３０，６３
０，６３ＵＴＳ　　　　　　　Ｏ，３２０，１１４，７
１４，２１５，０Ｍ１００　　　　　　０．４　　９．
４　　６．７　　８．４　　７．８ＵＥ　　　　　　　
　６５０　　５１０　　２７０　　２３０　　２７０Ｈ
４５Ａ　　　８０Ａ　　　７５Ａ　　　８５Ａ　　　８
４ＡＴＳ　　　　　　　　　４７　　１３　　１５　　
２０　　１７０Ｓ　　　　　　　　　−６６６６５３４
８ＬＴＢ　　　　　　　　　　　−−−６０＜−６０＜
−６０＜−６０表２Ｄ Ｒ−１６０６０６０６０６０ ＰＥ−１４０４０４０４０４０ ＸＬ−１００３，６４，８６，０ ＸＬ−２０１，８０００ ＭｇＳ　　　　　　　　０　０．３　０．３　０．３　
０．３Ｓ−１０，５４０，５４０，５４０，５４０，５
４ｔＪＴｓ　　　　　　　　　　Ｏ，１１９，６２０，
８２１，９２４，４Ｍ１００　　　　　　１．０　　！
１．８　１２．６　１１．ＯＬｏ、６＆１３００　　　
　　　０．５　１８．２　　−２０．８　１９．６ＵＥ
　　　　　　　　　　　５７０　　　４３０　　　２６
０　　　３２０　　３７０Ｈ６３Ａ　　　３６Ｄ　　　
４００　　４００　　４１０ＴＳ　　　　　　　　　−
２６３５３５３４Ｏ３−４５３７３５３４ ＬＴＢ　　　　　　　　−５４＜−６０＜−６０＜−６
０人−旦旦 ＬＴＢ　　　　　　　−−４０−６０−ｂｕ実ＪＤ１ユ 本実施例は、混合ポリエステルＰＥ−２およびＰＥ−３
、ブロックポリエーテル−ポリエステルＰＥ−４ならび
にポリカーボネートＰＥ−５を含む各種ポリエステルを
基材とした熱可塑性エラストマー組成物を説明するため
のものである。第３表に特定された比率で、ポリエステ
ルとアクリル酸エステル共重合体ゴムＲ−２および各種
の架橋剤とを、木質的に実施例１および２の方法に従っ
て組み合わせた。表３に示す試験結果から、本発明の熱
可塑性エラストマー組成物が、各種のポリエステルから
製造できることかわかる。

友−旦 １１−２　　　　　　７３．８　　　　　　１２３　　
　　　７３．８　　　　　　７３．８ＰＥ−２４０００
０ ＰＥ−：Ｉ　　　　　　　　０　　　　　１００　　　
　　　０　　　　　　　　０ＰＥ−４０ｆｌ　　　　　
　　４０　　　　　　　　０ＰＥ−５０００４０ ＸＬ−Ｌ　　　　　　　　Ｏ１０４Ｑ Ｘｌ、−２００００ ×１、−３　　　　　．７５　　　　　　０　　　　　
　０　　　　　　　ｊ５Ｘ１．−４　　　　　　２．４
　　　　　　　０　　　　　　　０　　　　　　　２．
４Ｍｇ８　　　　　　　０　　　　　　．５　　　　　
　０　　　　　　　０’ＵＴＳ　　　　　　　７．４５
　　　　　２３．１　　　　　　９ｊ　　　　　　　１
１．９Ｍ１００　　　　　６．０７　　　　　　９．１
　　　　　４．７　　　　　　　２．７ｈ１３００　　
　　　　　　　　　　　　１９．２　　　　　　−−　
　　　　　　　−−Ｕｌ’、　　　　　　　　１８０　
　　　　　３９０　　　　　　１９０　　　　　　　４
１０ｔ（３５Ｄ　　　　　　　９１Ａ　　　　　　　７
０Ａ　　　　　　　　６０ＡＴＳ　　　　　　　　　１
５　　　　　　２２　　　　　　　９　　　　　　　　
１５０Ｓ　　　　　　　　　　　　　　　　３２　’！
１　　　　３Ｂ　（２）　　　　　　　−−１、ＴＢ−
（−６＋３　　　　　　　　　−−　　　　　　　　　
　　−−（１’）　ｌ　００　°で油膨潤 （２）　ｌ　５０　°て油膨潤 実」１１４ 本実施例は、共有結合性架橋剤で動的加硫した熱可塑性
エラストマー組成物が、イオン結合性架橋剤て動的加硫
した組成物と比較すると、耐油膨潤性か向上することを
説明するためのものである。本組成物は本質的に実施例
１および２の方法で７Ａ製した。表４に示す試験結果に
より、共有結合性架橋剤を使用することにより、引張性
質が高く、耐油膨潤性か大きい熱可塑性エラストマー組
成物か得られることかわかる。

人−４ Ｒ−２７３，８７３，８７３，８７３，８７３，８ＰＥ
−６４０４０４０４０４０ ＸＬ−１０，０００２，４ ＸＬ−２１，８００００ ＸＬ−３００，６１，２０ ＸＬ−５００，６００ ＸＬ−６００，９０’　　　　０　　　　０Ｓ−２，６
，６，６，６，６ ｔＪＴｓ　　　　　　１７．７　　１９．３　　２３．
０　　２２−８　　２５．６１１００　　　　　１３．
３　　１０．１　　１２．６　　１３．０　　１３．９
！、１３００　　　　　１７．６　　　　−−　　　　
−−　　　　−−　　　　−−’ＵＥ　　　　　　　　
　　　３２０　　　　　２７０　　　　　２６０　　　
　２６０　　　　　２９０１１　　　　　　　４００　
　　３６Ｄ　　　　３８Ｄ　　　　３９Ｄ　　　　４１
０ＴＳ　　　　　　　　２３　　　２７　　　２９　　
　２９　　　３６０Ｓ（１２５°ｌ　　　　２４　　　
２３　　　２０　　　１９　　　１７Ｏ３（１５０°）
　　　　３０　　　２７　　　２３　　　２２　　　２
０丈」０１１ 本実施例は、共有結合性架橋剤で動的加硫した熱可塑性
エラストマーが、イオン結合性架橋剤で動的加硫した組
成物に比較して高温で成形したときの諸性質が向上する
ことを説明するためのものである。本組成物は、本質的
に実施例１および２の方法により１表５に示した成分で
調製した。得られた熱可塑性エラストマー組成物を２５
０°および２８０′″の成形温度で試験片に成形した。

第５表に示す試験結果により、共有結合性架橋剤で調製
した熱可塑性エラストマー組成物は、イオン結合性架橋
剤で調製した組成物と比較すると、引張性質、＃油膨潤
性および低温脆化点をよく保持していることかわかる。

人−旦 Ｒ−２６１，５６１，５６１，５６１，５ＰＥ−１５０
５０５０５０ ＸＬ−１００５５ ＸＬ−２１１００ Ｍｇ５　　　　　　　０　　　　　　０　　　　　．２
５　　　　　　．２５ＵＴＳ　　　　　　２１．８　　
　　　１６．１　　　　　２８．２　　　　　　２６．
９ＩＪ１００　　　　　１８．４　　　　　１６．１　
　　　　１４．６　　　　　　１４．８ＵＥ　　　　　
　　　　　　２６０　　　　　　　１口０　　　　　　
　　３２０　　　　　　　　　　２９０Ｈ４９Ｄ　　　
　　　４８Ｄ　　　　　　４９Ｄ　　　　　　　４９Ｄ
ＬＴＢ　　　　　　　−５４−４０−６０−６０実」１
１旦 本実施例は各種充填剤を含む熱可塑性エラストマー組成
物を説明するためのものである。本組成物は、実質的に
実施例１および２の方法により、第６表にそれぞれ示し
た材料と添加量により調製した。各組成物て成形した試
験片は、高温の空気（１５０”）中で１６８詩間老化さ
せた。表６に示す試験結果から、引張性質、硬さ、残留
伸び、油膨潤性、低温脆化点および高熱空気老化後の諸
性質の保持性に対する充填剤の影響がわかる。

人−旦 Ｒ−２１２３１２３１２３１２３１２３１２３ＰＥ−１
６６，７６６，７６６，７６６，７６６，７６６，７Ｘ
Ｌ−Ｊ　　　　　　　　６　　　　６　　　　６　　　
　６　　　　０　　　　６Ｘ１．−６　　　　　　　０
　　　　０　　　　０　　　　０　　　　８　　　　０
３−３　　　　　　　．６　　　　．６　　　　．６　
　　　．６　　　　．６　　　　．６Ｍｇ５　　　　　
　　　ｌ　　　　　ｌ　　　　　ｌ　　　　　１　　　
　１　　　　１Ｆ−１０２０００００ Ｆ−２００２００００ Ｆ−３０００２０００ Ｆ−４００００２００ Ｆ−５０００００２０ 、戚形特工 ＵＴＳ　　　　　　２１．８　　２４．１　　１９．２
　　１８．０　　２４．２　　２２．８Ｍ１００　　　
　　１２．７　　１８．０　　１３．７　　　Ｌ３．４
　　１９．９　　１９．０１圧　　　　　　　　　　　
２４０　　　　　１８０　　　　　２１０　　　　　１
７０　　　　１４０　　　　　１５０Ｈ３９Ｄ　　　　
４００　　　３６Ｄ　　　　３７Ｄ　　　　４８Ｄ　　
　　４００ＴＳ　　　　　　　　３２　　　２９　　　
２６　　　３１　　　３８　　　３２０Ｓ＋１２５°）
　　　　２３　　　２２　　　２３　　　２２　　　１
０　　　１００Ｓ（１５０’＋　　　　　　２７　　　
　　　２７　　　　　　２７　　　　　　２７　　　　
　　２０　　　　　　２２ＬＴＢ　　　　　　　−６０
−５０−６０−３８−６０−５０高温空気桂主盃考化後
： ■Ｓ　　　　　　　２２．９　　　２５．７　　　２１
．２　　　２３．０　　　２３．ロ　　　２３，６Ｍ１
００　　　　　　Ｌ５．９　　２４．３　　１９．７　
　１８．２　　２３．０　　２３．６ＵＥ　　　　　　
　　２００　　　１２０　　　１４０　　　１１０　　
　１００　　　１００ｉｆ　　　　　　　　　４２Ｄ　
　　　４８Ｄ　　　　４５Ｄ　　　　４４Ｄ　　　　５
１０　　　４７Ｄ実」０１ユ 本実施例は、耐油膨潤性か極めて優れた熱可塑性エラス
トマー組成物を説明するためのものである。このような
組成物はシリカ充填剤と高水準の可塑剤を含んだもので
ある。各組ｒ＆物は表７にそれぞれ示した材料と添加量
により調製した。各組成物は、１００部のゴムＲ−１と
２０部のシリカおよび０．２部のカップリング剤とを予
備配合してゴムのマスターバッチを調製し、ついでマス
ターハ・ンチとポリエステルＰＥ−１および可塑剤とを
ｉｏｏｒｐｍ、２４０　°で溶融混合した以外は１本質
的に実施例１および２の方法で調製した。架橋剤を添加
して後、最高コンシスチンシイに達するまで混合を続け
、ついで安定剤を添加して約４分間混合を続けた。各組
成物についての試験結果を表７に示したが、油膨潤性の
小さい熱可塑性エラストマー組成物が得られることを示
している。

衣−ヱ Ｒ−１１００１００１００１００１００Ｆ−１２０２０
２０２０２０ Ｇ−１，２，２，２，２，２ ＰＥ−１６６，７６６，７６６，７６６，７６６，７Ｘ
Ｌ−１８８８８８ Ｍｇ５　　　　　　．５　　　．５　　　−５　　　．
５　　　．５Ｐ−１０２０２０４０５５ Ｐ−２００２００５ Ｓ−４，９，９−９，９，９ ＵＴＳ　　　　　　２５．２　　１９．８　　１８．４
　　１６．１　　１３．８Ｍ］、００　　　　　１４．
０　　１１．３　　１０．５　　　７．１　　　１７Ｍ
３００　　　　　２４．３　　１７．７−１５．１　　
　　−一′【圧　　　　　　　３２０　　　３３０　　
　２１０　　　３３０　　　２３０Ｉ＋　　　　　　　
　４３Ｄ　　　　８９Ａ　　　　８４Ａ　　　　８５Ａ
　　　　８５ＡＴＳ　　　　　　　　４０　　　　４０
　　　　２７　　　　２６　　　　２００Ｓ（１２５°
）　　　　３０　　　２０　　　１７　　　１４　　　
　６０Ｓｆ１５０°）　　　　３５　　　２５　　　２
０　　　２０　　　１１ＬＴＢ　　　　　　　−６０−
６０−６０−６０−６０丈Ｔ１１旦 本実施例は、ＰＥ−７、結晶性ＰＥＴポリエステルで調
製した本発明の熱可塑性エラストマー組成物を、ＰＥ−
８、非晶質ＰＥＴＧポリエステルで調製した組成物と比
較して説明するためのものである。各組Ｘ＆物は、第８
表に示した成分により、本質的に実施例１および２の方
法で調製した。得られた各組成物を、熱可塑性エラスト
マーの諸性質を試験するための試験片に成形した。表８
に示す試験結果から、ＰＥＴにより油膨潤性の小さい熱
可塑性エラストマー組成物か調製できることかわかる。

またこれらの結果から非晶質ＰＥＴＧポリエステルから
調製した組成物が有利でないこともわかる。例えば、こ
のような組成物でイオノマー性架橋剤を含むものは油膨
潤性か大で、共有結合性架橋剤を含むものは、残留伸び
が８６％で弾性体ではなかった。

人−旦 実ｍ旦 本実施例は、ヒドロキシ官能化アクリルゴムＲ−３によ
り調製した熱可塑性エラストマー組成物を説明するため
のものである。各組成物は、第９表に示した成分により
、本質的に実施例１ｊ５よび２の方法に従って調製した
。得られた組成物を試験片に成形した。表９に示す試験
結果は、このようなヒドロキシ官能化アクリルゴムな使
用することにより、油膨潤性が極めて小さい熱可塑性エ
ラストマー組成物が得られることを示している。

＋１−３ １）Ｅ−１ Ｌ−１ ｇＳ ＴＳ Ｅ Ｏ８（１２５つ ０８（１５０°） Ｏ３（１７５°） ＴＢ 五−旦 ．５４　　　　　　　５４ ２．４　　　　　　１５．３ ２．４　　　　　　１２．３ ６４Δ　　　　　　　３７Ｄ 破損　　　　　４３

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、熱可塑性ポリエステル樹脂および共有結合性架橋ア
   クリルゴムの配合物を含む熱可塑性エラストマー組成物
   。 ２、前記のポリエステル樹脂がポリエチレンテレフタレ
   ートまたはポリブチレンテレフタレートあるいはこれら
   の混合物または共重合体を含む請求項１記載の組成物。 ３、前記ゴムの約５０％より多くが抽出できない請求項
   １記載の組成物。 ４、前記ゴムが架橋部位として酸基、ヒドロキシ基また
   はエポキシ基を有しているポリアクリレートである請求
   項１記載の組成物。 ５、前記ポリエステルがポリエチレンテレフタレートま
   たはポリブチレンテレフタレートあるいはこれらの混合
   物または共重合物を含む請求項４記載の組成物。 ６、前記ゴムの約５０％が抽出できない請求項４記載の
   組成物。 ７、前記アクリルゴムがオレフィン／アクリル酸エステ
   ル共重合体ゴムである請求項１記載の組成物。 ８、前記ポリエステルがポリエチレンテレフタレートま
   たはポリブチレンテレフタレートあるいはこれらの混合
   物または共重合体を含む請求項７記載の組成物。 ９、前記ゴムの約５０％より多くが抽出できない請求項
   ８記載の組成物。 １０、前記ゴムが約０．１ないし２５モル％のカルボン
   酸を含む請求項９記載の組成物。 １１、前記共重合体ゴムが、ポリアミン、ポリイソシア
   ナートまたはポリエポキシドにより共有結合的に架橋さ
   れている請求項１０記載の組成物。 １２、前記ゴムがエチレン、アクリル酸アルキルおよび
   不飽和カルボン酸の共重合体を含む請求項１１記載の組
   成物。 １３、前記組成物が、ゴムおよびポリエステル１００部
   に対して前記のポリエステル樹脂を約１０ないし６０部
   含む請求項１２記載の組成物。 １４、前記の架橋剤がイソシアナートを末端基とするポ
   リエステルプレポリマーを含む請求項１３記載の組成物
   。 １５、前記組成物が、ゴムおよびポリエステル１００部
   に対して約５５部より少いポリエステル樹脂を含む請求
   項１４記載の組成物。 １６、粒状の充填剤をさらに含む請求項１５記載の組成
   物。 １７、組成物に対して約５０重量％までの可塑剤をさら
   に含む請求項１６記載の組成物。 １８、前記ゴムの約３０％より多くが抽出できない請求
   項１５記載の組成物。 １９、前記ゴムの約２０％より多くが抽出できない請求
   項１８記載の組成物。 ２０、ポリエステル樹脂および共有結合性架橋した酸含
   有アクリル酸エステル／オレフィン共重合体ゴムの配合
   物を含む弾性熱可塑性樹脂組成物。 ２１、前記ポリエステルがポリアルキレンテレフタレー
   トを含む請求項２０記載の組成物。 ２２、前記ポリエステル樹脂がポリエチレンテレフタレ
   ートを含む請求項２１記載の組成 物。 ２３、前記ゴムが、ポリアミン、ポリイソシアナートま
   たはポリエポキシドにより共有結合性架橋している請求
   項２１記載の組成物。 ２４、前記ゴムが、約０．１ないし２５モル％のカルボ
   ン酸を含む請求項２３記載の組成 物。 ２５、前記ゴムが、エチレン、アクリル酸アルキルおよ
   び不飽和カルボン酸の共重合体を含む請求項２４記載の
   組成物。 ２６、前記ゴムの約３０％より多くが抽出できない請求
   項２５記載の組成物。 ２７、前記配合物が、ゴムおよびポリエステル樹脂１０
   ０部に対して前記ポリエステル樹脂を約１０ないし６０
   部含む請求項２６記載の組成物。 ２８、前記ポリエステルがポリエチレンテレフタレート
   を含む請求項２１記載の組成物。 ２９、前記ゴムが、ポリアミン、ポリイソシアナートま
   たはポリエポキシドにより共有結合的に架橋されている
   請求項２８記載の組成 物。 ３０、前記ゴムが、約０．１ないし２５モル％のカルボ
   ン酸を含む請求項２９記載の組成 物。 ３１、前記ゴムが、エチレン、アクリル酸アルキルおよ
   び不飽和カルボン酸の共重合体を含む請求項３０記載の
   組成物。 ３２、前記ゴムの約３０％より多くが抽出できない請求
   項３１記載の組成物。 ３３、前記配合物が、ゴムおよびポリエステル１００部
   に対して前記のポリエステルを約 １０ないし６０部含む請求項３２記載の組成物。 ３４、マグネシウムのカルボン酸塩の存在下でゴムを架
   橋することを含むイソシアナート官能化化合物によるゴ
   ムの架橋方法。