HUT51313A - Thermoplastic elastomer compositions with high thermal stability and low solvent absorbing capacity - Google Patents

Thermoplastic elastomer compositions with high thermal stability and low solvent absorbing capacity Download PDF

Info

Publication number
HUT51313A
HUT51313A HU891713A HU171389A HUT51313A HU T51313 A HUT51313 A HU T51313A HU 891713 A HU891713 A HU 891713A HU 171389 A HU171389 A HU 171389A HU T51313 A HUT51313 A HU T51313A
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
rubber
polyester
composition
weight
composition according
Prior art date
Application number
HU891713A
Other languages
English (en)
Inventor
Raman Patel
Original Assignee
Monsanto Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Monsanto Co filed Critical Monsanto Co
Publication of HUT51313A publication Critical patent/HUT51313A/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds

Description

A találmány nagy hőstabilitású, kis oldószerfelszívó képességű, hőre lágyuló elasztomer készítményekre vonatkozik·
A találmány különösen olyan hőre lágyuló elasztomer készítményekre terjed ki, amelyek poliésztert és térhálósított ir *· 2 akrilészter kopolimer-gumit foglalnak magukban·]
Amennyiben másként nem jelöljük, a hőmérséklet ért ékeket G el sius-fokokban adjuk meg.
Hőre lágyuló műanyagok olyan kompozíciók» amelyek formába önthetők vagy más módon alakíthatók és újra fel dolgozhatók olvadáspontjuk vagy lágyuláspontjuk feletti hőmérsékleten· Hőre lágyuló elasztomerek olyan anyagok» amelyek mind hőre lágyuló» mind pedig gumi szerű tulajdonságokkal rendelkeznek» például az ilyen anyagok feldolgozhatók, mint hőre lágyuló műanyagok» de az elasztomerekhez hasonló fizikai tulajdonságokat mutatnak·, Formázott cikkeket készíthetünk hőre lágyuló elasztomerekből extrudálással» fröccsöntéssel vagy préseléssel anélkül, hogy időrabló érlelési lépésre lenne szükség» mint a hagyományos vulkanizálásnál· A tényleges vulkanizáláshoz szükséges idő elhagyásával jelentős mértékű feldolgozási előnyökhöz ju* tünk· Ezen túlmenően a hőre lágyuló elasztomereket újra feldolgozhatjuk anélkül» hogy szükség lenne regenerálásra és ezenkívül számos hőre lágyuló elasztomer hő hatására hegeszt·* hető.
Nem-poláros gumikat, igy polibutadién, sztlrol és butadién szabálytalan» ojtott és szakaszos /blokk/ kopolimereket» EPDM-gumit, természetes gumit» poliizoprént és hasonló*· kát könnyen keverhetünk nem-poláros, hőre lágyuló műanyagok* kai» igy polipropilénnel» polietilénnel és polisztirollal? Nem-poláros» nagy mértékben telítetlen gumik általában nem használatosak körülbelül 125° feletti hőmérsékleteken» és nem-poláros» hőre lágyuló műanyagok alacsony olvadásponttal ·· ···· ····
- 3 · rendelkeznek, például körülbelül 120° kristályos poliészter, körülbelül 170° kristályos polipropilén és körülbelül 105° poliszt irol esetén.· Nem^-poláros, telítetlen gumi alapú, hőre lágyuló elasztomerek és hőre lágyuló műanyagok általában starbilizáló anyagokat foglalnak magukban annak érdekében, hogy a kívánt tulajdonságok legyenek elérhetők magas hőmérsékleteken történő alkalmazás esetén· Ismert hőre lágyuló elasztomerek például a 4 104 210· számú, a 4 130 535· számú és a 4 311 628·. számú USA-beli szabadalmi leírásokban ismertetett elasztomerek, amelyek dién vagy EPHÍ-gumi és poliolefinek keverékein alapulnak, általában körülbelül 120° alatti hőmérsékleteken kerülnek felhasználásra·
Nem-poláros gumikat általában oldószerekhez hasonló folyadékoknak, igy hidraulika olajnak, motorolajnak, fagyásgátlóknak és hasonlóknak, nagy mértékben nem kitett alkalmazásoknál használnak annak érdekében, hogy elkerüljék az oldószerfel szívó dást és a teljesítmény £ beli tulajdonságokban jelentkező lehetséges csökkenést· Az ilyen oldószerfelszivódással szembeni ellenállást, mégpedig 125° alatti alkalmazásra, poláros gumik, így például nitrilgumi, klórozott polietiléngumi, neoprén és hasonlók használatával érik el·. Mivel a poláros gumik általában nem elegyíthet ők nem-poláros, hőre lágyuló polimerekkel, így polipropilénnel, ezért szükség van az összeférhetőség megteremtésére· így például a 4 555 546· számú ÜSA-beli szabadalmi leírásban ismertetett poliolefinek , vulkanizált akrilészter kopolimer-gumi és ojtott kopolimer keverékei, amelyek poliolefdnnel összeférő szegmenseket és gumival összeférő szegmenseket tartalmaznak.
Hás változatban a 4 141 863. számú USA-beli szabadalmi leírásban olyan poláros gumikat ismertetnek, amelyek keverhetők poláros hőre lágyuló műanyagokkal, például poliamidokkal, pólósat erekkel, poliakrilát okkal, polikarbonátokfcal és hasonlókkal. ▲ fontosabb poláros, hőre lágyuló polimer műanyagok legtöbbje magas hőmérsékleten olvad, igy például a nylon 6 olvadáspontja 225° *j Mivel számos előnyben részesített poláros gumi hajlamos a lebomlásra akkor, ha az olvadékot hosszabb ideig keverik együtt magas olvadáshőmérsékletü, poláros hőre lágyuló műanyagokkal, akkor a keletkező hőre lágyuló elasztomer kompozíciók nem rendelkeznek optimális tulajdonságokkal· Szerencsére bizonyos poláros akrilát-gumik kivételesen hőellenállók és használhatók hőre lágyuló műanyagokkal készített keverékekben· Ilyen gumik az akrilátészter-kopoliaer-gumik, ide számítva az etilén/alkil-akrilátészter kopolimer-gumikat és azok funkciós, például savval módosított, származékait is· így a 4 310 638·, számú, a 4 327 199· számú és a 4 473 683·, számú USA-beli szabadalmi leírásokban poláros, hőre lágyuló polimerek, például poliamidok, poliészterek és sztirol-polimerek olyan savtartalmú akrilészter kopolimergumival alkotott elegyeit Írják le, amely semlegesítve van, például ionosán térhálósított magnézium- vagy cinkoxiddal* Az ilyen keverékek kitűnő hőstabilitást mutatnak ugyan, de érzékenyek a felszívott oldószer okozta duzzadásra, kűlönö* sen magas hőmérsékleten, ahol az ionos kereszt köt és ingataggá válik»j • *
- 5 << <„KÍ
A találmány tárgya - ahogy már említettük - hőre lágyuló elasztomer készítmény, amely poliésztergyanta és kovalensen térhálósított akrilát-gumi keverékeit foglalja magában. Az ilyen keverékekben előnyösen körülbelül 9:1 éa körülbelül 4:6 tömegarányban van jelen a gumi éa a poliészter egymáshoz viszonyítva. Ezek a hőre lágyuló elasztomer készítmények kiválóan megtartják méretbeli állandóságukat magas hőmérsékleten és jól ellenállnak az oldószer duzzasztó hatásának· Előnyös kiviteli alakokban az ilyen gumi előnyösen valamely funkciós olefin/akrilészter kopolimer-gumi, amely dinamikusan vulkanizálva van, például polifunkciós, kovalensen térhálósitó szerrel. Előnyös változatokban a poliészter előnyösen valamely lineáris poliészter, igy polialkilén-tereitalát, izoftalát vagy ezek kopoliéaztere, például polietilén-tereftalát /PÉT/ és politetrametilén-tereftalát /PBT/· Az itt használt elasztomer” megjelölés olyan hőre lágyuló készítményekre vonatkozik, amelyek gumihoz hasonló rugalmasságnak, például feszitési alakváltozásuk körül*· belül 60 %-al kisebb, előnyösen körülbelül 50 % alatt van»j Az egyes alkotóanyagok a következők:
Poliésztergyant a
Megfelelő hőre lágyuló poliésztergyanta egyenesláncú, kristályos, nagy molekulasúlyú szilárd polimereket foglal magában, amelyek 0 0 il (I ismétlődő -O**0·» csoportokat, ide számítva az -O-C-O- csoportokat is, tartalmaznak a polimer láncban. Az egyenesláncú” megjelölés, amelyet a poliészterrel kapcsolatban említettünk, olyan • ·
4 4 4 4 4 4 4 * θ « polimert ir le, amelyben az ismétlődő észtercsoportok a polimer-gerincben vannak és nem azon függenek· Alkalmasak azok az egyenesláncú, kristályos poliészterek, amelyeknek a lágyuláspontja 50 0° felett van; előnyősök azok a poliészterek» amelyeknek a lágyuláspontj& vagy az olvadáspontja 100 0°-ot meghaladja; és különösen előnyösek azok a poliészterek» amelyek 160° és*280° közötti lágyulásponttal vagy olvadásponttal rendelkeznek· Jóllehet a telitett egyenesláncú poliészterek /amelyek mentesek olefinéé telitetlenségtől/ előnyösek» telitetlen poliésztereket is használhatunk azzal a feltétellel» hogy a gumit azelőtt térhálósitjuk» mielőtt összekeverjük a poliészterrel, vagy a gumit dinamikusan térhálóéit juk valamely térháló sit ó szerrel, amely jelentős mértékben nem okoz térhálósodást a poliészterben· Nagy mértékben térhálósított poliészterek nem felelnek meg a találmány szerinti gyakorlatban» mivel olyan készítmények keletkeznek» amelyek nem hőre lágyulók·, Az itt alkalmazott ”kristályos” megjelölés azt jelenti» hogy a poliészter legalább részben kristályosítható· A PÉT például kristályosítható, de létezhet lényegében nem-kristályos» üvegszerü polimerként is bizonyos körülmények között· Számos kereskedelmi forgalomban lévő egyenesláncú, kristályos, hőre lágyuló poliészter, ide számítva a polikarbénátokat is, előnyösen használható a találmány szerinti gyakorlatban· Más változatban ilyen poliésztereket készíthetünk egy vagy több dikarbonsav, anhidrid vagy észter és egy vagy több diói polimerizálásával vagy egy vagy több 1 akton polimerizálása útján·, Al— ft ·· ·· ···· · ···
- 7 kalmas poliészterek például a következők» poli/transz-l,4-clklohexilén-Og^g-alkán-difcarboxilátok/, igy a poli/transz-l,4-cik* lehexüérneszukoinát/ és a poli/transz-l94sciklohexilé»-adipát/9 >· X- ' ~ a poli/cisz- vagy transz-l^-ciklohexán.-dimetilén-CQ^-alkán-dikarboxilátok/, igy a poli/cisz-l,4-ciklohexán-dimetilen-oxa~ < * lát/ és a poli/cisz-l,4-ciklohexán-dimetilén~szukcinát/, a poli/Ó^-alkilén-tereftalátok/, igy a PÉT és a PBT, a póli/Cg^-alkilén-izoftalátok/, igy a polietilén-izoitalát és a poliX* tetrametilén-izoitalát, a poli/p-arilén-C^g-alkán-dikarboxilátok/9 igy a poli/p-fenilén-glutarát/, a poli/p-fenilén-adipát/, a poli/p-xilol-oxalát/, a poli/o-xilol-oxalát/, a poli/p-fenilén-di-C1-a^-alkilén-t ereit alát ok/, igy a poli/p-fenilén-dime-» tilén-t ereit alát/ és a poli/p*ienilén^di-l94~butilén-t eredet alát/, a polilaktonok, igy a poli/kaprolakton/ és más vegyületek, ame— Xlyek a 4 141 θβ3· számú. USA-beli szabadalmi leírásban vannak leírva· A találmány szerint alkalmazható előnyős poliészterek azok, amelyek ftálsavakból származtathatók le, igy a tereftál^ savból vagy az izoitálsavból származnak·· Még előnyösebb poliészterek a poli/alkilén-ftereitalátok/, igy a PÉT és a PBT, * s* ... , vagy olyan vegyes poliftalátok, amelyek két vagy több glikol* ból, két vagy több ftálsavból vagy ezek elegyéből származnak· igy a poli/alfcilén-tere-ko-izoftalátok/· .·* X*
Akrilát-gumi ▲ találmány szerinti hőre lágyuló elasztomer készítményekben előnyösen használható akrilát-gumik a vulkanizálható· pél·· ·· ···· ···· *··· • « 9 · · · · • · · · ·
- 8 dóul a térhálósitható akrilát-gumik, igy a poliakrilát-gumik, az akrilészter-kopolimergximik és hasonlók· Alkalmas poliakrilát-gumik vannak leírva a Rubber World Blue Book, 1987 Edition, pages 393-394·, irodalmi helyen·, Ezek a gumik funkciós csoporton kát tartalmazhatnak» például sav-, hidroxi-, epoxi- vagy más funkciós csoportokat térhálósitó oldalakként; más változatban savcsoport térhálósitó oldalakat alakíthatunk ki gerjesztéssel a gumiban, például az észterosoportok részleges hidrolizálásával·, Más változatokban olefin/akrilészter-kopolimergumik élőn nyösek·, Ilyen gumik olyan kopolimerek lehetnek, amelyeket legalább egy alfa-olefinnek legalább egy 1-18 szénatomos alkil/met/akriláttal és adott esetben kis mennyiségű telítetlen funkció nalizált monomerrel való polimerizálással állítunk elő, amely térhálósitó oldalakat képes szolgáltatni·, Ilyen funkcionalizált monomer sav-, hidroxi-, epoxi-., izocianát-, amin-, oxazolin-, dién- vagy más reaktív csoportokat foglalhat magában·· Ilyen funkcionalizált monomer hiányában térhálósitó oldalak gerjeszthetők például a gumik észtercsoportjainak a részleges hidrolig zálásával·} Ilyen kopolimer gumik polimerizálására alkalmas alfa- olefinek az etilén, propilén, butén-1, izo butilén, a pentánok, heptének, ott ének és hasonlók vagy ezek elegye!; az 1 - 4 szénatomos alfa-olefinek előnyösek és az etilén gyakran a legelőnyösebb. Megfelelő alkil-/met/akrilátok az alkénnel való kopolimerizálására a metil-akrilát, etil-akrilát, tere-butil-akrilát, az n-butil-akrilát, a 2-etil-hexil-akrilát, a metil-metakrilát, az et il-met akrilát, az n-but il-met akrilát és hasonlók vagy ezek elegye!; az 1 * 12 szénatomos alkil-/met/akrilátok gyakran elő«··· ···· <·**·
- 9 nyösek és különösen előnyösek az 1 - 4 szénatomos alkil-/met/akrilátok· Számos esetben valamely előnyös olefin/alkilészterfcopolimergumi telítetlen karbonsav-monomer egységeket foglal magában, például olyanokat, amelyek /met/akrilsavból vagy maleineavból származtathatók le, továbbá anhidridegységeket, amelyek maleinsavanhidridből származnak, vagy részleges észtéregyBégeket, például amelyek monoétil-maleátbői vezethetők le·; Számos esetben valamely előnyös olefin/akrilészter-kopolimergumi etilén» 1-4 szénatomos alkll-akrilát és egy savas monomer-egység terpolimer; a terpolimer előnyösen legalább körülbelül 30 mólszázalék etilént» körülbelül 10 - 69,5 mól százalék metil-akrilátot és körülbelül 0,5 - 10 mól % monoetil-maleátot foglal magában· Minden esetben előnyös» ha az akrilát-gumi lényegében nem kristályos és az üvegessé alakulási hőmérséklete /Tg/ szobahőmérséklet alatt, például körülbelül 23° alatt, van·)
Térhálósitó szerek . 1 11 1 1 1 1 ▲ találmány szerinti hőre lágyuló elasztomer kompozíciókban alkalmazott térhálósitó szerek polifunkciós, például legalább difunkciós, vegyületek az akrilát-gumi vulkanizálására, például a gumi térhálósitására, amelynek során kovalensen kötődik a gumi reaktív funkciós csoportjával·. Abban az esetben, ha a gumi kar boxi-funkciós csoportokat tartalmaz, például olyanokat, amer lyek akrilsav- vagy maleinsav-egységekből származnak, akkor a kovalens térhálósitó szer előnyösen olyan vegyület, amely hidroxi-, amin-, izocianát-, epexi- vagy más savreaktiv csoporttal
- 10 rendelkezik· 1 hatásos t érháló sitó szerek a dió lók, igy a bisz*· fenol-A, a poliolofc, igy a pentaeritritol, az aminok, igy a metil én-dianil in, a difenil-guanidin és hasonlók lehetnek·] Ugyancsak hatásosak az izocianátok, igy a toluol-diizociánét és az izocianát-végződésü poliészter előpolimer, és az epoxidok, igy a biszfenol-A diglicidil-étere. A térháló sitó szer mennyisége általában az akrilát-gumi legfeljebb körülbelül 15 tömegszázalékát teszi ki a gumi és a térhálósitó szer molekulatömegétől függően·; Az előnyös térhálósitó szer mennyiséget könnyen meghatározhatjuk rutinkisérletekkel a hőre lágyuló elasztomer készítmények kívánt optimális tulajdonságai elérésére· A térhálósitó szer mennyiségát és a térhálósitás mértékét azzal a g»i«annyi«éggoi jellemezhetjük, amelyet extrahálással kivonhatunk a hőre lágyuló elasztomer készítményből. A itt használt extrahálható* /kivonható/ megjelölés arra a gumira vonatkozik, amely extrahálással eltávolítható abból a hőre lágyuló elasztomer készítményből» amely hőre lágyuló poliésztergyanta és kovalensen térhálósított akrilát-gumi elegyét foglalja magában· Gumi extrahálható például a térhálósitó szer alacsony szintje miatt és/vagy azért, mert nem-térháló sít ható frakciót foglal magában· Az extrahálható gumi kényelmesen meghatározható súlyveszteség nélkül olymódon, hogy vékony /körülbelül 0,2 mm/ filmet préselünk a hőre lágyuló elasztomer készítményekből és a filmet 48 órára oldószerbe merítjük /23°-on/«j Ilyen oldószerekként azok jönnek számításba, amelyekben a gumi lényegében oldható és a poliészter lényegében oldhatatlan·, Ilyen oldószerek a diKLór-metán, a toluol, a tetrahid·· ·· ·«·· ···· ···· • · · · · ♦ • · · · · • · ♦ · · · · ·······« · ·· * * — 11 — rofurán és hasonlók. Számos előnyös hőre lágyuló elasztomer készítmény elegendő térhálósitó szert tartalmaz és igy a térhálósitás, például a dinamikus vulkanizálás , után a gumi legfeljebb 50 tömegszázaléka extrahálható· líás készítményekben kívánatosabb tulajdonságokat érünk el akkor» ha a gumi legfeljebb 30 tömegszázaléka extrahálható·; Ismét más készítményekben akkor érünk el kívánt tulajdonságokat, ha a gumi legfeljebb körülbelül 20 tömegszázaléka extrahálható.
lágyítók
A találmány szerinti hőre lágyuló elasztomer készítmények lágyítót is tartalmaznak, amelynek a mennyisége túlhaladja a poliészternek a gumihoz viszonyított részarányát a készítményben és eközben megmaradnak a készítmények elasztomer tulajdonságai·. Lágyító nélkül például a guminak a poliészterhez viszonyított aránya nem lehet kisebb, mint körülbelül 4»6 anélkül, hogy el rí ne veszítené rugalmasságát a készítmény, mig lágyító használata esetén a poliészter mennyiségét növelni lehet. Ezen túlmenően lágyítónak a bevitele a készítménybe képes megnövelni a készítmény ellenállását az olaj duzzasztó hatásával szemben, továbbá javítja a hőellenállást és csökkenti a hiszterézist, a költségeket és a maradandó alakváltozást. A lágyító mennyisége, ha jelen van a készítményben , annak körülbelül 10 - 50 tömegrészét teszi ki·, Megfelelő lágyítók azok, amelyek nem lépnek reakcióba a poliésztergyantával· Ilyenek a ftalátészterek, így a diciklohexil-ftalát, a dimetil-ftálát, a dióktil-ftalát, a butil·· ···· ···· ····
-12-benzil-ftalát és a benzil-ftalát; a foszfátok, igy a tributoxi-etil-foszfát, a tributil-foszfát, a trikrezil-foszfát, a krezil-difenil-foszfát, a 2-etil-hexil-difenil-foszfát, az izodecil-difenil-foszfát és a trifenil-foszfát; a trimellitátészterek, igy a C^^-alkil-trimellitát; a szulfonamidok, igy az N-ciklohexil-p-toluol-szulfonamid, áz N-etil-o,p-toluol-szulfonamid és az o-toluol-szulfonamid, valamint a folyékony oligomer lágyítók·, Az előnyös lágyítók folyékonyak és kevéssé illékonyak annak érdekében, hogy akadályozzák a lágyítók eltávozását a poliészterek szokásos olvadási hőmérsékletén· A trimellitátok általában az alkalmazott előnyös lágyítók, mivel kevéssé illékonyak^
Töltőanyagok
A találmány szerinti hőre lágyuló elasztomer készítmények tulajdonságait módosíthatjuk töltőanyagok, igy kréta, szilioiumoxidok, talkum és hasonlók, hozzáadásával, amelyek növelik az olaj duzzasztó hatásával szembeni ellenállást· Az ilyen töltőanyagokat előnyösen a gumifázisba kebelezzük be, különösen ha a poliészter nagy mértékben kristályos, annak érdekében, hogy elősegítsük a készítmény ridegségének az elkerülését. Más alkotóanyagokat is bevihetünk a találmány szerinti termoplasztikus elasztomer készítményekbe, amelyek a hőre lágyuló anyagokban és a gumikban általában használatosak^ Ilyen anyagok a korom, titán-dioxid, pigmentek, cink-oxid, sztearinsav, gyorsítók, stabilizáló anyagok, lebomlást gátló szerek, feldolgozást ···· · ·* · « · · · · « · · · » · · ···· ···· · ·· ··
- 13 segítő anyagok, elővulkanizálódást gátló anyagok, gyulladásgátlók, kapcsoló szerek és hasonlók»; A tulajdonságokat befolyásolhatjuk a töltőanyag hozzáadására! például olymódon, hogy az akrilát-gumi vulkanizálása előtt vagy után adagoljuk:· A kormot, amely növelheti a húzó szilárdságot, rendszerint a dinamikus vulkanizálás előtt, például az akrilát-gumival együtt előkeverékben adagoljuk. A stabilizáló szereket leggyakrabban a dinamikus vulkanizálás után visszük be a készítménybe avégett, hogy csökkentsük az olajokozta duzzadást· A töltőanyagok kívánt mennyiségét és a hozzáadás módját, például a gumi és a poliészter tö* megére számítva, valamint más alkotó anyagok mennyiségét a szakterületen ismert rutinmódszerekkel könnyen megállapíthatjuk·; Ilyen módszereket a későbbiekben, igy a példákban leírunk·:
A hőre lágyuló elasztomer készítmények előállítása
Vulkanizálható gumikat, jóllehet hőre lágyulók vulkanizálatlan állapotban, gyakran hőre keményedé anyagokként osztályozzuk, mivel azok feldolgozatlan állapotúvá érlelhetők·, A találmány szerinti hőre lágyuló elasztomer készítmények hőre lágyuló anyagokként dolgozhatók fel és előnyösen poliésztergyanta és vulkanizálható akrilát-gumi keverékeiből állnak, amelyeket olyan idő és hőmérsékleti körülmények között kezeltünk, hogy t érhálósitsák a gumit· Az egyidejűleg történő képlékenyités és érlelés olyan keverékeket eredményez, amelyek előnyösen a találmány szerinti hőre lágyuló készítményeket szolgáltatják és igy elkerülhető a hőre keményedé anyagok keletkezése· Ilymódon a találmány szerinti hőre lágyuló elasztomer készítményeket előnyösen úgy át*
Η ·· ··** ···· V··· • « · · · « · • · · · * • · 9 9 9 ·· ···· ···♦ · ·· ·· — 14 — ltjuk elő, hogy vulkanizálható akrilát-gumi és poliésztergyanta elegyét a poliészter olvadáspontja feletti hőmérsékleten keverjük, térhálósitó szert adunk az elegyhez és közben a keveréket folyamatosan pépesítjük /masatikáljufc/ olyan hőmérsékleten, amely elegendő a térhálósított forma kialakításához·, Ehhez a művelethez hagyományos masz ti káló készüléket, például gumiipari hengerszéket, Brabender-keverőt, Banbury-keverőt vagy keverőextrudert, igy ikercsigás folytonos keverő-extrudert használhatunk·, A poliésztergyantát és a vulkanizálható gumit olyan hőmérsékleten keverjük, amely elegendő a gyanta meglágyitására, rendszerint azonban a poliésztergyanta olvadáspontja feletti hőmérsékleten végezzük a keverést·) A legtöbb esetben a térhálósitó szert azután adjuk hozzá az elégyhez, miután a poliésztergyantát és a vulkanizálható gumit bensőleg összekevertük·. Más esetekben például, ha késői vagy késleltetett érlelést alkalmazunk, akkor a térhálósitó szert a poliésztergyanta és a gumi alapos összekeverése előtt adhatjuk a keverékhez· A melegítés és a masztifcálás a vulkanizálási hőmérsékleten általában lehetővé teszi a térhálósított forma kialakítását néhány percen belül vagy ennél rövidébb idő alatt· Abban az esetben, ha rövidéi» b idő alatt kívánjuk a térhálósoddá létrejöttét, akkor magasabb hőmérsékleteket alkalmazhatunk· A masztikálást előnyösen rövid ideig folytatjuk, miután a készítmény eléri a legnagyobb tömörséget, például addig végezzük, ameddig a keverő a legnagyobb forgatónyomat ékét el nem éri· Rendszerint körülbelül
0,5 - 30 perc keverési idő elegendő·,
.....
- 15 ~
Abban az esetben, ha izocianátokat, például izocianát vég* helyzetű poliészt er-prepolimereket, használunk térhálósitó szerekként, akkor a keverési idő jelentősen csökkenthető térháló* sodást gyorsító anyag, igy magnézium-sztearát bevitelével·, Ennek megfelelően a találmány kiterjed javított eljárásra, amely szerint gumikat térhálósitunk izocianát funkcionalizált vegyü* letekkel, amelyre az jellemző, hogy a térhálósitást valamely karbonsav magnéziumsója, például magnézium*sztearát jelenlétében végezzük·]
A térhálósodás kialakítására alkalmas hőmérséklettartomány körülbelül a poliésztergyanta olvadáspontjától a gumi lebomlási hőmérsékletéig terjed, amely körülbelül 100°-tól körülbelül 35O°-ig terjed, a legnagyobb hőmérséklet vált ozás függ a poli* észter és a gumi alkotóktól, a lebomlásgátló anyagok jelenlété* tői és a keverési időtől·. A jellegzetes hőmérséklettartomány körülbelül 150° és 300° között van, míg az előnyös hőmérséklettartomány körülbelül 180°*tól 280°*ig terjed· Hőre lágyuló készítmények előállítása érdekében fontos az, hogy a keverést mindaddig folytassuk megszakítás nélkül, ameddig jelentős térhálósoddá történik·; Abban az esetben, ha észlelhető t érháló sodást engedünk a keverés megszüntetése után, akkor hőre keményedé, feldolgozhatatlan készítményt kapunk· A szakterületen járatos szakembernek megfelelő poliésztergyantával, vulkanizálható akrilát-gumikkal és térhálósitó szerekkel végzett ki* sérlete elegendő annak meghatározására, hogy az emlitett alkotók használhatók*e a találmány szerinti javított termék előállítására.
k poliészter és az afcrilát-gumi keverékének a dinamikus vulkanizálásán kivül más módszereket is használhatunk a találmány szerinti hőre lágyuló elasztomer készítmények előállítására·: ▲ gumit például teljesen vulkanizálhatjuk poliésztergyanta jelenléte nélkül akár dinamikusan, akár statikusan, porit hat juk és keverhetjük a gyantával a poliésztergyanta lágyuláspontja feletti hőmérsékleten· Abban az esetben, ha a térhálósított gumirészeoskék kiesik, például 50 mikrométernél nem nagyobbak, jól vannak diszpergálva és megfelelő koncentrációjúnk, akkor a találmány szerinti készítményeket úgy állitjuk elő, hogy a térhálósított gumit összekeverjük a poliésztergyantával· Olyan keveréket, amely kívül esik a találmány szerinti készítményen, mivel kevésbé diszpergált vagy túlságosan nagy gumirészecskéket tartalmaz, őrlése sel apríthatjuk olyan súlyátlagú részecskékké, amelyeknek a részecskemérete 50 mikron alá, előnyösen 20 mikron alá, különösen 10 mikron alá és elsősorban 5 mikron alá esik·) Elég hosszú ideig tartó aprítással vagy porit ássál a találmány szerinti készítményeket állíthatjuk elő·; Kis mértékben diszpergált vagy nagy részeoskeméretü készítményeket már szabad szemmel megláthatjuk ▼agy olvadt rétegben észrevehetjük, ha a készítmények nem tartalmasnak pigmenteket és töltőanyagokat· Az ilyen készítmények nem tartoznak a találmány körébe·;
Vulkanizált akrilát-gumit tartalmazó hőre lágyuló készítmények jellemzői függnek a gumi és a poliészter viszonylagos részarányától akár statikusan, akár dinamikusan vulkanizáltuk azokat· Statikus vulkanizálás hőre keményedé készítményeket adhat akkor, ha a keverék 30 résznél több vulkanizált akrilát-gumit
- 17 -ί·,?
tartalmaz 100 rész gumira és poliészterre számítva, mig az olyan keverék, amely 90 tömegrész vulkanizált akrilát-gumit tartalmaz 100 rész gumira és poliészterre számítva, dinamikus vulkanizálással általában hőre lágyuló készítményeket szolgáltat·. Abban az esetben, ha nagy gumitartalmú készítményeket részben térháló altunk, akkor a gumi és a poliészter együtt folytonos fázisokat alkothat·. Általában, ha a készítmények körülbelül 40 tömegrész vagy több vulkanizált akrilát-gumit tartalmaznak 100 tömegrész gumira és poliészterre számítva, akkor azok hőre lágyulók és rugalmasak. Ezenkívül az olyan képlékennyé nem tett /nem plasz* tifikált/ készítmények, amelyek kevesebb, mint körülbelül 35 tömegrész vulkanizált gumit tartalmaznak 100 tömegrész gumira és poliészterre számítva, kikemenyedett hőre lágyuló anyagoknak tekinthetők·
A viszonylagos részarányok hatása a keverékkészitmény jellemzőire nem határozható meg pontosan, mivel a határok számos tényezőtől függenek, igy a poliészter, és az akrilát-gumi milyenségétől, a töltőanyagok, a lágyítók és más alkotóanyagok jelenlététől és a gumi vulkanizálásának a mértékétől·. A találmány szerinti készítmények természetesen módosíthatók olyan alkotóanyagok hozzáadásával, amelyek hagyományosan jelen vannak a poliészterekben, az akrilát-gumikban és ezek elegyeiben. További ismertetések vannak leírva az adalékolásra és a dinamikus vulkanizálásra a 4 104 210. számú, a 4 130 535* számú és a 4 141 863·, számú USA-beli szabadalmi leírásokban·!
Az itt használt keverék megjelölés olyan el egyre vonatη o kozik, amely poliészter-matrixban jól diszpergált térhálósított
- 18 kis gumirészecskéktől poliészter és részben térhálósított go?, mi együtt alkotott folytonos fázisáig terjed· Előnyösek az olyan dinamikus vulkanizálással előállított készítmények, amelyek poliészter, például ΡΒΪ, és vulkanizált akrilát-gumi, például akrilészter-kopolimer-gumi, keverékét tartalmazzák kis részecskék formájában eloszolva a poliészterben· Különösen előnyösek az olyan készítmények, amelyek gumit és poliésztert olyan tömegarányban tartalmaznak, hogy 20-60 tömegrész poliészter esik 100 tömegrész gumira és poliészterre· A poliészter mennyisége előnyösen 55 tömegrésznél kevesebb a készítményben·,
A találmány szerinti hőre lágyuló elasztomer készítményeket különböző öntött, extrudált vagy kalanderezett cikkek készitésére használhatjuk fel· Az ilyen készítmények tulajdonságai függenek az alkotók tulajdonságaitól· A tulajdonságok széles tartományát kapjuk a részarányok egyszerű változtatásával·
A következőkben bemutatjuk a találmány szerinti hőre lágyuló elasztomer készítmények néhány jellegzetes kiviteli alakját, de a találmány köre nem korlátozódik csupán az ismertetett kiviteli alakodra· Az ilyen készítmények húzási és nyújtási tulajdonságait az ASTM D 638 módszer szerint határoztuk meg. Amenynyiben másként nem jelöljük, a mintákat egy húzó taszterben 50,8 om/perc sebességgel húztuk szakadásig· A végső húzófeszültség /UTS = ültimáte tensile stress/ az a szakítószilárdság, amelynél a szakadás bekövetkezik és ennek mértékét megaPascalban /MPa/ adjuk megr Megadjuk a húzási modulust 100 %-os nyúlásnál /M100/ és 300 %-os nyúlásnál /M300/ MPa-ban. A végső nyúlás /UE/ • · 9
- 19 az a nyúlás, amelynél a szakadás bekövetkezik és azt az értéket az eredeti minták hosszának a százalékában adjuk meg., A keménységet /&/ Shore A keménységként /A/ vagy Shore D keményégként /D/ mérjük· A feszítés! nyúlás /TS/ az a hosszváltozás, amely megmarad azután, hogy a mintát kifeszit ettük és 10 percig eredeti hosszán tartjuk és utána engedjük visszahúzódni^ TS-t az eredeti hossz növekedési százalékaként adjuk meg, amélyet a visszahúzódás után 10 perccel állapítottunk meg· Az olaj által okozott duzzadást /OS/ az AS53Í D 471 módszerrel határoztuk meg; az OS—t úgy mértük, hogy a mintát meleg olajba merítettük és ' mértük a minta tömegének a növekedését a bemerítés után és az eredeti tömeg százalékaként fejezzük ki·, Amennyiben másként nem adjuk meg, például a hőmérsékletet zárójelben vagy máshogyan, a mintát 70 órára ASTM referencia olajba /Reference 011 No·] 3/ merítettük 150°~on. Az alacsony hőmérsékletű ridegség! pontot /LTB/ az ASTBÍ D 746 módszer szerint mértük·, Az LTB az a hőmérséklet, amelynél a minta törékennyé válik, azaz ütésre törik, Celsius-fokokban.
A következőkben megadjuk a példákban alkalmazásra kerülő anyagokat $
Λ
Poliészterek
PE-lí Grafité 1600A PBT GAF-tól
PE-2; Vituf 4302 propándiol, butándiol és tereftálsav és/vagy ’ izoftálsav kevert poliésztere Goodyeartól, 0ρ·;208°;
• · ·
- 20 PE-3s Vitel 5126 kevert poliészter Goodyear-tól, hasonló Vituf 4302-höz, kivéve az Op.-t, amely 174® J
PE-4: Hytrel G4074 PBTés poliéter blokk-fcOpolimer DuPont-tólj
PE-5: Merlon M40? polikarbonát Mobay-ról;
PE-6: Tónite 6P20A PBT Easman Kodak-tól;'
PE-7: Cleartuf 1006 Goodyear-tól; és
PE-8: Kodar ΣΜ6763 PETG Eastman Kodak-tól.
Akrilát-gumik
R-l: VAMAO-G körülbelül 73 mólszázalék etilén, körülbelül mólszázalék metil-akrilát és körülbelül 1 mólszázalék karbonsav tiszta terpolimerje DuPont-tól;
R-2: VAMAO-123 100 rész VAMAC-G-ből, 20 rész gőzölt sziliciuia- dididből és 3 rész stabilizátorból, valamint feldolgozást segitőanyágból álló előkeverék; és
Rs3s Hyoar 4404 hidroxi-funkcionalizált akrilát-gumi B*j Pi Goodri ch-től·,
Térhálós!tó szerek
Σ1-1: Mondur E-501 izocianát véghelyzetü poliészter előpolimer Mobay-tól, körülbelül 19 százalék NCO;
XL-2: magnézium-oxidj
XL-3: 4,4*-metilén-dianilin;
H-4s difenil-guanidin;
···· ♦
• · ·· ···· ··*!
• · • · · • ··
-21-
2ZIr^5 · pentaeritritolj és
11-6: Epon 328, biszfenol-A digtkidil-étere Shel-től.
Stabilizáló szerek
S-l: 0,4 tömegrész Ethanox 330 Ethyl Corp.-tól, 0,3 tömegrész kalcium-sztearát és 0,2 tömegrész diszteril-tiodipropionátj
S-2: Nau^ard 445 amin antioxidáns Uniroyaltólí 1 tömegrész Irganox MD 1024 és 1 tömegréáz Irganox IO98 antioxidáns Ciba-Geigy—tői; és
S*4s olyan S-l, ahol az Ethanox 330 Topanol CA-val van helyettesítve IGI-től*.
Feldolgozást segítő szerek
MgS: magnézium-sztsarát·
Töltőanyagok
P-l: — r* F—3· F-4: /» F-5: Hysil 233 füstölt szilicium-dioxid PPG Industries-tőlj Icecap K kréta Burgess Pigment Go.-tói; Mistron Vapor talkum Cyprus Mineral Go.-tolj Burgess KE kréta Burgess Pigment Co.-tól; Gabosil TS-720 szilicium-dioxid Gabot Gorp.-tól.
Kapcsoló szerek
C-1: LICA-12 Kenrich Petrochemicals-tól.
• · ···· ·· · · • · — 22 —
Lágyítók
P-l: Santicizer 79-TM alkil-trimellitát lágyító Monsanto Chemical Company-tól?
P-2: Paraflex G-62 epoüdált szójababolaj O.j P. Hall Co.-tól.
l.j példa
Ez a példa arra szolgál, hogy bemutassa azokat a találmány szerinti, hőre lágyuló elasztomer készítményeket, amelyek PE-1 poliésztert, R-l akrilészter kopolimer-gumit és változó mennyiségű. XL-l izocianát~véghelyzetü poliészter előpolimer térhálósitó szert tartalmaznak. Szabályozzuk a térhálósitás mértékét, amelyet a készítménynek az a mennyisége, például az a gumimennyiség, mutat, amely kivonható oldószerrel és beállítjuk a készítményt úgy, hogy a kívánt egyensúlyi tulajdonságokat elérjük..
Olyan találmány szerinti készítményeket, amelyek izocianátvéghelyzetü poliészter előpolimert tartalmaznak térhálósitó szerként, úgy állítunk elő, hegy PE-1 poliészter és R-l gumi /amely 0,9 tömegrész S-l stabilizáló anyagot foglal magában 100 »· tömegrész.gumira számítva/ megolvasztott elegyét 100 ford/perc sebesség mellett keverjük 240°-on Brabender-féle keverőben, majd 3 perc elteltével XL-l térhálósitó szert adunk a keverékhez, amelyet azután dinamikusan vulkanizálunk olymódon, hogy a keverést további 3 3 4 percig folytatjuk a legkedvezőbb halmazállapót elérése után. Ezután a félkész keveréket elkülönítjük, lehűtjük és visszavisszük a Brabender-keverőbe és ott további 1-2
- 23 percig keverjük· A keveréket ezt követően lehűtjük és 250°-on sajtoljuk, majd mintákat készítünk és a minták húzás! tulajdonságait egy Τ-500-as tenzométeren értékeljük 50,8 cm/perc sebességnél· A térhálósoddá mértékét az egyes készítményekből sajtolt filmekből határozzuk meg· Ennek során körülbelül 0,2 mm vastag filmeket diklóa^metdnba merítünk körülbelül 23°-on körülbelül 48 érára·, A készítmény súlyveszteségét elosztjuk a készítményben eredetileg lévő gumi súlyával és ilymódon meghatározzuk az extrahálható gumi mennyiségét /Extráét/· Az analitikai eredmények azt mutatják, hogy azok a készítmények amelyek körülbelül legfeljebb 30 tömegszázalék extrahálható gumit tartalmaznak» eléggé térhálósodtak ahhoz, hogy előnyös hőre lágyuló elasztomer készítményeket adjanak, amelyek kedvező tulajdonságokkal rendelkeznek·
A vizsgálat eredményeit az 1·; táblázatban adjuk meg· ·· ·· ···· ·*·-· ···· • 999 » ··
9 9 · · ··
- 24 -.............
s 5 CM 9b b~ « 9b O tn » 0 in • * m CM
0 m CM ’#» CM CM
8 w eb 0 : 9b 0
CO in in
8 -4 0 9b 0 9b a
$ ve a m -t
$ ~9b m 9b 0 - 94 0 94 Fi
CM CM QQ · · J OJ b. η-4 rj N HS 4 KA KIifi m co α Q„ g S S R R a3
Λ
O m QQ « e; In o t— M? om r-| g ·¥ *S US ®H
V
QA MO Q A <Λ R fc 3 3 S 3 r-l rl.1,
O t?i m o o * · ·» u5 ·< m ο o
VO tfX « β Ί a e KJ 3 8 K0
Q. 0 00 m in m rH
CM H rH 1,
V
táblázat
-4· un m rl t— rl O π *
0 0 * ύθ -3f OJ - * ·> 0 0 ••9b -4- '' 9b Os <fr & 8 3
rH rH 1,
• . H co m
8 i 3 9b 9b 9b Γ H O O
ι-f CM « '« CM 00 H
cm m --¼ Ob ' W rl Ο O $0 '· o
in m ‘ A : ák o o
CM •« in
CM m q • M5 kö in -4· in
ve <0 CM
* 9b O
CM O H rH
<4
co rl
* elbomlott ···· ···· • 9 · * · · ······» · ·· ·
- 25 2· példa
Ez a példa arra szolgál, hogy bemutassa azokat a találmány szerinti hőre lágyuld elasztomer készítményeket, amelyek emelt szitu gumimennyiséget tartalmaznak, például a gumi/poliészter arány 9:1 és 4:6 között van és kedvezőbb tulajdonságokkal, például jobb UTS, UE, H, TS, OS és/vagy LTB értékekkel, rendelkez* nek, mint azok az ismert készítmények, amelyek nem tartalmaznak térhálósitó szert vagy ionomer t érháló sitó szert, igy magnézium-; -oxidot foglalnak magukban·,
Térhálósitó szert nem tartalmazó, a technika állása szerinti készítményeket állítunk elő olymódon, hogy PE-1 poliészter és B-l akrilészter kopolimer-gumi, amely 0,9 tömegrész S-l stabi lizáló szert tartalmaz 100 tömegrész gumira számítva, elegyét megolvasztjuk miközben 100 ford/perc sebességgel keverjük 10 percig egy Brabender-keverőben, a félkész keveréket elkülönítjük és visszavisszük a keverőbe, majd további 1 percig még keverjük· Ezt követően a keverék félkészanyagot elkülönítjük és 250°-on sajtoljuk* Olyan a technika állása szerinti készítményeket állítunk elő, amelyek ionomer térhálósitó szereket foglalnak magukban olymódon, hogy a poliészter és a gumi elegyét keverés közben megolvasztjuk 100 for/perc forgási sebesség mellett 240°-on egy Brabender-fele keverőben* Ezután 2 perc elteltével XL-2 magnézium-oxidot és magnézium-sztearátct adunk a keverékhez, amelyet dinamikusan vulkanizálunk olymódon, hogy a keverést további 10 percig folytatjuk vagy 3 percig a legkedvezőbb halmazállapot elérése után, majd a keveréket lehűtjük,
1-2 percig ismét keverjük és 280°-on sajtoljuk· • ♦
- 26 Olyan találmány szerinti készítményeket állítunk elő, amelyek izocianát-véghelyzetü poliészter előpolimer-térhálósitó szert tartalmaznák· Az előállítást úgy végezzük, hogy a poliészter és a gumi elegyét keverés közben megolvasztjuk 100 ford/ pere sebesség mellett 240°-on Brabender-keverőben, 3 pere múlva XL-l izocianát térhálóéitó szert és magnézium-sztearátot adunk a keverékhez, amelyet dinamikusan vulkanizálunk folytonos keverés közben 3-4 percig a legkedvezőbb halmazállapot elérése után. ISzt követően az előkeveréket elkülönítjük, lehűtjük és utána visszcvisszük a Brabender-keverőbe, ahol további
1-2 percig keverjük, majd lehütjtk a keveréket és 250°-on mintákat sajtolunk belőle· A minták húzás! tulajdonságait egy T-500as tenzométer segítségével értékeljtk 50,8 em/perc sebességnél·
Az adatok azt mutatják, hogy a húzási tulajdonságokat javítja a vulkanizálás. A vizsgálati adatok szerint a tulajdonságok javulnak a kovalens térhál ősit ó szer használata esetén az ionomer térhál ősit ó szerrel összehasonlítva. így például a keménység kisebb, gyakran nagyobb a nyúlás olyan készítményeknél, amelyekben a gumi/poliészter-arány 9:1, kisebb a keménység olyan készítményeknél, amelyekben a gumi/poliészter-arány 8:2, kisebb az olajokozta duzzadás és nagyobb a feszítés! nyúlás olyan készítményeknél, amelyekben a gumi/poliészter-arány 8:2 vagy ennél kisebb, továbbá jobb húzási tulajdonságokat kapunk olyan készítmények esetén, amelyekben a gumi/poliészter-arány 6:4 vagy ennél kisebb.
A kapott eredményeket a következő 2A - 2F. táblázatokban adjuk meg.’ • · · · *···
- 27 2A«ttáblázat
R-1 90 90 90 90 90 90
PE-1 10 10 10 10 10 10
XL-l 0 Ö 1,35 1,8 2,7 3,6
XL-2 0 2,7 0 0 0 0
MgS 0 0,45 0,45 0,45 0,45 0,45
S-l 0,81 0,81 0,81 0,81 0,81 0,81
UTS 0,3 13,6 5,9 7,4 6,3 4,1
ML00 0,3 2,3 0,6 0,6 1,0 1,7
M300 0,3 7,9 0,6 0,8 3,2 —
US 850 530 1400 1120 490 220
H 17A 53A 26A 28A 35A 44A
TS 40 2 16 13 7 6
OS — 109 139 128 121 109
LTB — <-60 <-60 <-60 <-60 <-60
2B.’ táblázat
R-1 80 80 80 80 80 80
PE-1 20 20 20 20 20 20
XL-l 0 0 1,6 2,4 3,2 4,0
XL-2 0 2,4 0 0 0 0
MgS 0 0,4 0,4 0,4 0,4 0,4
S-l 0,72 0,72 0,72 0,72 0,72 0,72
UTS 0,3 14,2 7,5 9,0 7,9 8,6
M100 0,3 4,7 0,8 1,7 2,7 5,7
M300 0,3 11,4 2,3 5,4 — —
• ·
- 28 2Β.! táblázat /folytatás/
UE 790 450 930 570 260 170
H 25A 62A 35A 46A 52A 62A
TS 42 5 9 8 5 7
OS — 98 118 108 94 69
LTB — <-60 <-60 <-60 4^.60 <-60
2C. táblázat
R-l 70 70 70 70 70
PE-1 30 30 30 30 30
XL-1 0 0 2,8 4,2 5,6
XL-2 0 2,1 0 0 0
MgS 0 0,35 0,35 0,35 0,35
S-l 0,63 0,63 0,63 0,63 0,63
UTS 0,3 20,1 14,7 14,2 15,0
M100 o,A 9,A 6,7 8,4 7,8
MJOO 0,4 164 — —
UE 650 510 270 230 270
H 45A Θ0Α 75A 85A 84A
TS 47 13 15 20 17
OS — 66 66 53 48
LTB — -60 /-60 <-60 <-60
• » * · »···
- 29 2D. táblázat
Rr-1 60 60 60 60 60
PE-1 40 40 40 40 40
XL-1 0 0 3*6 4,8 6,0
XL-2 0 1,8 0 0 0
MgS 0 0>;3 0,3 0,3 0,3
s-i 0,54 0,54 0,54 0,54 0,54
ÜTS 0,1 19,6 20,8 21,9 24,4
M100 1,0 11,8 12,6 11,0 10,6
M3OO 0,5 18,2 — 20,8 19,6
UE 570 4J0 260 320 370
H 63A 36D 40D 40D 41D
TS — 26 35 35 34
OS 45 37 35 34
LTB -- 54 <-60 <-60 C-60
2E* táblázat
R-l 50 50 50 50 50 50
PB-1 50 50 50 50 50 50
XL-1 0 0 0 0 4,0 5,0
XL-2 0 0*5 1*5 4 0 0
MgS 0 Ö,J25 0*25 0,25 0,25 0,25
S-l 0*45 0*45 0,45 0,45 0,45 0,45
UTS 0,2 10,6 18,2 16,8 26,8 25,8
M100 9*3 9,5 14.7 16,2 14.3 14,4
-JÓSÉ·1 táblázat /folytatás/
M300 — 18 17,7 21,3
US 130 200 390 130 390 380
H 79A 390 44D 48D 46D 51D
TS — 51 39 37 50 52
OS — 39 33. 37 50 23
LTB — -50 *44 —40 <-60 <-60
2F. táblázat
R-2 40 40 40 40
PE-1 60 60 60 60
XL-1 0 0 3,2 4,0
XL-2 0 1,2 0 0
HgS 0 0,2 0,2 0,2
S-l 0,36 0,36 0,36 0,36
ÜTS 13,7 19,8 28,7 26
M1OO 18,4 17,3 17,7
MJOO — 19,5 21,2 21,1
US 12 310 420 410
H 470 540 580 560
TS — 60 67 70
OS — 22 18 16
LTB -40 -60 -60
•· ♦♦·· ···· ····
- 31 3·’ példa
Ez a példa azt mutatja be, hogy a hőre lágyuló elasztomer készítmények különböző poliésztereken alapulnak, ide számítva a PE-2 és PE-3 vegyes poliésztereket, a PE-4 blokk-poliéter-poliésztert és a PE-5 polikatbonátot is. A poliésztereket R-2 akrilészter kopolimer-gumival és különböző térhál ósitó szerekkel kombináljuk a 3· táblázatban megadott arányokban és lényegében az 1. és 2· példában megadott módon. A 3. táblázatban összefoglalt anatitikai eredmények azt mutatják, hogy a találmány szerinti hőre lágyuló elasztomer készítményeket különböző poliészterekből előállíthatjuk.
3. táblázat
R-2 73,8 123 73,8 73,8
PE-2 40 0 0 0
PE-3 0 100 0 0
PE-4 0 0 40 0
PE-5 0 0 0 40
XL-1 0 10 4 0
XL-2 0 0 0 0
XL-3 0,75 0 0 0,75
XL-4 2,4 0 0 2,4
MgS 0 0,5 0 0
S-2 0 0 1 0
UTS 7,45 23,1 9,3 11,9
M100 6,07 9,1 4,7 2,7
·· ···· ···· ···· • · · • ♦ · • · · · · ♦ ·· · ♦
- 32 3. táblázat /folytatás/
M300 — 19,2 — --
UJS 180 390 190 410
H 35D 91A 70A 60A
TS 15 22 9 15
OS — 52/i/ 38^ —
LTB __ c-60 __
/1/ olajokozta duzzadás 100°-on /2/ olajokozta duzzadás 150°-on
4. példa
Ez a példa arra szolgál, hogy bemutassa azokat a hőre lágyuló elasztomer készítményeket, amelyeket dinamikusan vulkanizálunk kovalensen térhálósító szerekkel. Az Ilyen készítmények kitűnő ellenállást mutatnak olajokozta duzzadás ellen, ha dinamikusan vulkanizáljuk azokat szemben az ionosán térhálósított készítményekkel. A készítményeket lényegében az 1. és a 2. példákban ismertetett módon állítjuk elő· A 4· táblázatban összefoglalt analitikai eredmények azt mutatják, hogy kovalensen téxhálósitó szereket használhatunk olyan hőre lágyuló elasztomer készítmények előállítására, amelyek kiváló nyúlási tulajdonságokkal rendelkeznék és nagyon jó az olajokozta duzzadással szembeni ellenállásuk· ·· ···· ···· ···
• «
- 33 4· táblázat
R-2 73,8 73,8 73,8 73,8 73,8
©E-6 40 40 40 40 40
XL-1 0 0 0 0 2,4
XL—2 1,8 0 0 0 0
2L-3 0 0 0,6 1,2 0
0 0 0,6 0 0
ZL-6 0 0,9 0 0 0
S*2 0,2 0,6 0,6 0,6 0,6
UTS 17,7 19,3 23,0 22,8 25,6
M100 13,3 10,1 12,6 13,0 13,9
M3OO 17,6 — M»··»
UE 320 270 260 260 290
H 40© 36© 38© 39® 41©
SS 23' 27' 29 29 36
08/125°/ 24 23 20 19 17
08/150°/ 30 27 23 22 20
*
5· példa
Ez a példa azt mutatja be, hogy hőre lágyuló elasztomer készítményeket dinamikusan vulkanizálunk kovalensen térhálós!·» tó szerekkel, amelynek kapcsán megjavulnak a készítmények tulajdonságai emelt sajtolási hőmérsékleteken olyan dinamikusan vulkanizált készítmények tulajdonságaihoz viszonyítva, amelyeket ionosán térhálósitó szerekkel kezeltünk· A készítményeket
- 34 r az 5·; táblázatban megadott alkotóanyagokból lényegében az l»j és a 2· példákban megadott módon állítjuk elő·; A keletkező hőre lágyuló elasztomer készítményekből próbamintákat sajtolunk 250° és 280° sajtolási hőmérsékleteken· Az 5·; táblázat analitikai eredményei azt mutatják, hogy a kovalensen térhálósitó szerekkel olyan hőre lágyuló elasztomer készítményeket kapunk, amelyek jobban megtartják a feszítés! tulajdonságaikat, jobb az olajokozta duzzadással szembeni ellenállásuk és az alacsony hőmérsékletű töréspontjuk, mint az olyan készítményeké, amelyeket ionosán térhálósitó szerek felhasználásával állítottunk elő»j
5¾ táblázat
R-2 61,5 61,5 61,5 61,5
PE—1 50 50 50 50
XL-1 0 0 5 5
Σ0-2 1 1 0 0
MgS 0 0 0,25 0,25
S-4 0,45 0,45 0,45 0,45
Tolv 250 280 250 280
UTS 21,8 16,1 28,2 26,9
M100 18,4 16,1 14,6 14»8
UE 260 100 320 290
H 490 480 490 490
TS 35 27’ 42' 33
- 35 5· táblázat /folytatás/
OS/15O0/ 27 28 19 19
LTB -54 -40 -60 -60
6. példa
Ez a példa arra szolgál, hogy bemutassa azokat a hőre lágyuló elasztomer készítményeket, amelyek különböző töltőanyagokat foglalnak magukban· A készítményeket a 6. táblázatban magadott alkotókból állítjuk elő lényegében az l.j és a 2.j példákban megadott módon. Az egyes készítményekből előállított mintákat öregbítjük meleg /150°-os/ levegőben 168 óra hosszat., A 6. táblázat elemzési eredményei azt mutatják, hogy a töltőanyagok hatással vannak a feszitési tulajdonságokra, a keménységre, a feszitési nyúlásra, az olajokozta duzzadásra, az alacsony hőmérsékletű töréspontra és a tulajdonságok fennmaradására a meleg levegővel való öregbítés után·
6·, táblázat
123 123 123 123 123 123
Pe-1 66,7 66,7 66,7 66,7 66,7 66,7
XL*1 6 6 6 6 0 6
ΣΪ-6 0 0 0 0 8 0
Ss3 0,6 0,6 0,6 0,6 0,6 0,6
MgS 1 1 1 1 1 1
*-l 0 20 0 0 0 0
·· ···* ··♦· ····
- 36 6. táblázat /folytatás/
»r.2 0 0 20 0 0 0
0 0 0 20 0 0
F-4 0 0 0 0 20 0
Sajtolt 0 0 0 0 0 20
UTS 21,8 24,1 19,2 18,0 24,2 22,8
Ml 00 12,7 18,0 13,7 13,4 19,9 19,0
UE 240 180 210 170 140 150
H 39D 400 360 370 480 400
TS 32' 29' 26 31' 38 32
OS/1250/ 23 22 23 22 10 10
OS/15O0/ 27 27 27 27 20 22
LTB -60 -50 -60 -38 -60 -50
Meleg levegővel öregbített
ÜTS 22,9 25,7 21,2 23,0 23,0 23,6
M100 15,9 24,3 19,7 18,2 23,0 23,6
UB 200 120 140 110 100 100
H 42D 48D 45D 440 51D 470
7· példa
Ez a példa arra szolgál, hogy bemutassa a találmány szerinti hőre lágyuló elasztomer készítmények kivételes ellenállását az olajokozta duzzadással szemben· Az ilyen készítmények szili- π cium-dioxid töltőanyagot és kiváló lágyítót tartalmaznak· A készítményeket a 7·, táblázatban megadott alkotókból állítjuk elő lényegében az 1· és 2· példákban megadott módon azzal az eltéréssel, hogy 100 tömegrész R-1 gumit előre összekeverünk 20 tömegrész szilicium-dioxiddal és 0,2 tömegrész kapcsoló szerrel olyan előkeverék előállítása érdekében, amelyet azután P-l poliészterrel és lágyítóval együtt keverünk és megolvaszthatunk 100 ford/pero sebesség mellett 240°-on· Térhálósító szer hozzáadása után a keverést folytatjuk mindaddig, ameddig a legkedvezőbb halmazállapotot el nem érjük, utána stabilizáló szert adunk a keverékhez és még 4 percig keverjük· Az egyes készítmények elemzési eredményeit a 7·, táblázatban adjuk meg· A táblázat adatai azt mutatják, hogy olyan hőre lágyuló elasztomer készítményeket tudunk előállítani, amelyeknél kicsi az olajokozta duzzadás·,
7·; táblázat
R-1 100 100 100 100 100
F-l 20 20 20 20 20
ó-i 0,2 0,2 0,2 0,2
PB-1 66,7 66,7 66,7 66,7 66,7
XL-l 8 8 8 8 8
MgS 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5
p-l 0 20 20 40 55
P-2 0 0 20 0 5
S-.4 0,9 0,9 0,9 0,9 0,9
·· ·· ♦,·· ·»»» ···· • * · · · 9 · ν · · · · · · ·*·* ···« · ·· ·· — 38 —
7·, táblázat /folytatás/
UTS 25,2 19,8 18,4 16,1 13,8
M100 14,0 11,3 10,5 7,1 6,7
M300 24,3 17,7 — 15,1 —
UE 320 330 210 330 230
H 43D 89A 84A 85A 85A
TS 40 40 27 26 20
OS/1250/ 30 20 17 14 6
OS/15O0/ 35 25 20 20 11
LTB -60 -60 -60 -60 -60
8· példa
Ez a példa annak bemutatására szolgál, hogy olyan találmány szerinti hőre lágyuló elasztomer készítményeket állítunk elő, amelyek Έ&ζΊ és kristályos PÉT poliészter tartalommal rendelkeznek olyan kompozíciókkal összehasonlítva, amelyek PE«8^ból és amorf PBTG poliészterből készültek· A készítményeket a 8., táblázatban megadott alkotóanyagokból állítjuk elő lényegében az 1·, és a 2. példákban leírt módon·, A keletkező készítményekből mintákat sajtolunk a hőre lágyuló elasztomer tulajdonságok megvizsgálása céljából· A8·, táblázatban megadott elemzési adatok azt mutatják, hogy olyan hőre lágyuló elasztomer készítményeket állíthatunk elő PÉT-bői, amelyeknek kiesi az olajokozta duzzadása^ Az eredmények azt is mutatják, hogy amorf PETG poliészterből előállított készítmények nem előnyösek· így
- 39 például azok a készítmények, amelyek ionos térhálósitő szert foglalnak magukban nem rugalmasak és igy a szakadási nyúlásuk 86 százalék·
8«j táblázat
R-l 60 60 60 60 60 60 60 60 60 60
Pe-7 0 0 0 40 40 40 40 40 40 40
PE-8 40 40 40 0 0 0 0 0 0 0
ΣΒ—1 0 0 Ö 6 0 0 2,4 3,6 4,8 7,2
XIi—2 0 1,8 0 Ó 0,6 1,8 0 0 0 0
MgS 0 0,3 0,3 0 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3
8-4 0,54 0,54 0,54 0,54 0,54 0,54 0,54 0,54 0,54 0,54
UTS 0,1 15,9 13,2 0,1 6,3 13,7 16,8 18,0 18,7 26,6
möo 0,5 11,0 9,2 0,5 4,5 10,8 12,3 12,8 9,4 13,0
M300 0,3 15,0 12,8 0,3 6,1 12,7 — «»«·· 7,4 23,8
UE 900 350 410 @20 410 380 170 200 320 330
H 30A 82A 380 28A 63A 68A 370 360 37D 370
TS 47 42 86 47 8 12 39 37 40 42
OS/1250/ 66 61 — 63 61 38 36 34 32
OS/15O0/ — 82 72 79 76 40 41 37 34
LTB >-50 -54 -60 >-50 >-50 -52 -58 ^—60 é-60 c-60
9·, példa
Ez a példa arra szolgál, hogy bemutassa hőre lágyuló elasztomer készítmények előállítását R-3 hidroxi-funkcionalizált — 40 5akrilát-gumiból. A készítményeket a 9·; táblázatban megadott alkotó anyagokból állítjuk elő lényegében az l«j és a 2·; példában megadott módon· A keletkező készítményekből mintákat sajtolunk·, A 9·, táblázatban megadott elemzési eredmények azt mutatják, hogy az ilyen hidroxi-funkcionalizált akrilát-gumi olyan hőre lágyuló elasztomer készítményeket szolgáltat, amelyeknek kivételesen jó az olajokozta duzzadással szembeni ellenállása·
9· táblázat
B-3 60 60
PE-1 40 40
XL—1 0 3
MgS 0,54 0,54
UTS 2,4 15,3
M100 2,4 12,3
UE 130 160
H 14A 37D
3?S eltörött 43'
OS/1250/ 48 23
OS/15O0/ 55 25
OS/1750/ 74 33
LTB -34 -44

Claims (32)

  1. Szabadalmi igénypontok
    1. Hőre lágyuló elasztomer készítmény, azzal jellemezve, hogy valamely hőre lágyuló poliésztergyanta és egy kovalensen térhálósított akrilát-gumi keverékét foglalja magában·
  2. 2· Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a készítmény poliészterként polietilén-tereftalátot vagy polibutilén-tereftalátot vagy ezek elegyét vagy kopolimerjét tartalmazza·1
  3. 3· Az 1· igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a gumi le^eljebb 50 tömegszázaléka extrahálható gumi·
  4. 4. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a gumi olyan poliakrilát-gumi, amely sav-, hidroxi- vagy epoxiosoportot tartalmaz térhál ősit ó oldalként·
  5. 5· A 4. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a poliészter polietilén-tereftalát vagy polibutilén-tereftálát vagy ezek elegye vagy kopolimerje.
  6. 6. A 4. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a gumi legfeljebb 50 tömegszázaléka extrahálható gumi.
    ·· ·· w·· ···♦ ···· • · « ·« i a • · · ·· • · 9 9 9 99 ···· ···· » ····
  7. 7. Az 1. igénypont szerinti készítmény azzal jellemezve, hogy az akrilát-gumi valamely olefin/akrilészter kopolimergumi.
  8. 8. A 7. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a poliészter polietilén-tereftalát vagy polibutilén-tereftalát vagy ezek elegye vagy kopolimerje.
  9. 9. A 8. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a gumi legfeljebb 50 temegszázaléka extrahálható gumi.
  10. 10. A 9· igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a gumi 0,1-25 mólszázalék karbonsavat tartalmaz·
  11. 11. A 10. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a kopolimer-gumi poliaminnal, poliizoeianáttal vagy poliepoxiddal kovalensen térhálósított gumi.
  12. 12. A 11. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve· hogy a gumi etilén-, alkil-akrilát- és telítetlen karbonsav-kopolimert foglal magában·
  13. 13. A 12. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy 10-60 temegrész poliésztert tartalmaz 100 temegrész gumira és poliészterre számítva·
  14. 14. A 13. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemez« · · ♦ · · · • » · · ·
    J, ' ······· ···· ··«· · ο ··
    - 43 ve, hogy a térhál ósít ó szer izosianát-véghelyzetü poliészter előpolimer.
  15. 15. A 14. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a készítmény legfeljebb 55 tömegrész poliésztert tartalmaz 100 tömegrész gumira és poliészterre számítva·
  16. 16. A 15. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy még szemesés töltőanyagot is tartalmaz·
  17. 17* A 16. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy lágyítót is tartalmaz a készítmény legfeljebb 50 tömegrészényi mennyiségben.
  18. 18. A 15. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a gumi legfeljebb 30 tömegszázaléka extrahálható·
  19. 19. A 18. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve* hogy a gumi legfeljebb 20 tömegszázaléka extrahálható·'
  20. 20. Elasztomer hőre lágyuló készítmény, azzal jellemezve, hogy valamely poliésztergyanta és egy kovalensen térhálósított savtartalmú akrilészter/olefin köpolimer-gumi keverékét foglalja magában·
  21. 21. A 20. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a poliészter valamely polialkilén-tereftálát.
    * * ···· ···· ···· • · « · · ·· ·♦
    - 44
  22. 22·' A 21. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a poliészter polietilén-tereftálát*
  23. 23«’ A 21. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a gumi kovalensen van tértiéiósitva poliaminnal, poliizoeianáttal vagy poliepoxiddal.
  24. 24. A 23. igénypont szerinti készítmény» azzal jellemezve, hogy a gumi legfeljebb 0,1 - 23 mólszázalék karbonsavat tartalmaz.
  25. 25· A 24. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, a gumi etilén-, alkil-akrilát- és telítetlen karbonsav-kopolimert foglal magában·
  26. 26· A 25. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemez- . ve, hogy legfeljebb 30 tömegszázalék gumi extrahálható·
  27. 27. A 26* igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a keverék 10-60 tömegrész poliésztert tartalmaz 100 tömegrész gumira és poliészterre számítva*
  28. 28· A 21. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a poliészter polietilén-tereftálát.
  29. 29. A 28. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemez9 a ve, hogy a gumi kovalensen térhálósított poliamiddal, poliizocianáttal vagy poliepoxiddal.
    JO. A 29·! igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a gumi 0,1 - 25 mólszázalék karbonsavat tartalmaz·
    5L. A 30· igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a gumi etilén-, alkil-akrilát- és telítetlen karbonsav-kopolimert foglal magában.
  30. 32. A 31. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy legfeljebb 30 tömegszázalék gumi extrahálható·
  31. 33· A 32· igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a keverék 10 - 60 t©megrósz poliésztert tartalmaz 100 tömegrész gumira és poliészterre számítva.
  32. 34. Eljárás gumi térhálősitására izocianát-funkaionalizált vegyülettel, azzal jellemezve, hogy a gumit valamely magnézium-karbonsav só jelenlétében térhál ősit juk.
HU891713A 1988-04-11 1989-04-10 Thermoplastic elastomer compositions with high thermal stability and low solvent absorbing capacity HUT51313A (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US17981488A 1988-04-11 1988-04-11

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HUT51313A true HUT51313A (en) 1990-04-28

Family

ID=22658100

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU891713A HUT51313A (en) 1988-04-11 1989-04-10 Thermoplastic elastomer compositions with high thermal stability and low solvent absorbing capacity

Country Status (14)

Country Link
EP (1) EP0337976B1 (hu)
JP (1) JP2898655B2 (hu)
KR (1) KR930002438B1 (hu)
AT (1) ATE107682T1 (hu)
AU (1) AU610377B2 (hu)
BR (1) BR8901690A (hu)
CA (1) CA1334701C (hu)
CZ (1) CZ221089A3 (hu)
DD (1) DD283830A5 (hu)
DE (1) DE68916313T2 (hu)
ES (1) ES2055162T3 (hu)
HU (1) HUT51313A (hu)
MX (1) MX174557B (hu)
PL (1) PL278762A1 (hu)

Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2017213C (en) * 1989-05-23 2000-10-31 Tadayuki Ohmae Method for producing thermoplastic elastomer composition
JP2850269B2 (ja) * 1990-10-12 1999-01-27 住友化学工業株式会社 熱可塑性エラストマー組成物
DE4038939A1 (de) * 1990-12-06 1992-06-11 Basf Ag Mit luftfeuchtigkeit selbsthaertbare copolymerisate und mischungen
JP3073800B2 (ja) * 1991-07-18 2000-08-07 日本ゼオン株式会社 熱可塑性エラストマー組成物
US5290886A (en) * 1993-04-20 1994-03-01 Advanced Elastomer Systems, L.P. Thermoplastic elastomers having improved low temperature properties
US5361818A (en) * 1993-09-27 1994-11-08 The Goodyear Tire & Rubber Company Polyester/polyepoxide/rubber alloys
US5397839A (en) * 1993-12-13 1995-03-14 Advanced Elastomer Systems, L.P. Polyester-hydrogenated diene rubber compositions
US5523350A (en) * 1995-03-23 1996-06-04 Advanced Elastomer Systems, L.P. Thermoplastic elastomer compositions vulcanized with epoxidized oils
JP3852504B2 (ja) * 1996-06-05 2006-11-29 アドバンスド エラストマー システムズ，エル．ピー． 改良された温度安定で低溶剤膨潤の熱可塑性エラストマー組成物
US5777029A (en) * 1996-07-26 1998-07-07 Advanced Elastomer Systems, L.P. Co-cured rubber-thermoplastic elastomer compositions
US5783631A (en) * 1996-07-26 1998-07-21 Advanced Elastomer System, L.P. Self-cured rubber-thermoplastic elastomer compositions
EP0922730B1 (en) * 1997-12-10 2003-05-28 Advanced Elastomer Systems, L.P. Thermoplastic vulcanizates made from condensation polymer and crosslinked elastomer
JP4493826B2 (ja) * 2000-09-29 2010-06-30 株式会社クラレ 多糖類スポンジの製造法及び多糖類スポンジ
US8013067B2 (en) 2002-09-30 2011-09-06 E.I. Du Pont De Nemours And Company Curable thermoplastic elastomeric blend, method of manufacture, and use thereof
WO2004029155A2 (en) 2002-09-30 2004-04-08 E.I. Du Pont De Nemours And Company Curable thermoplastic elastomeric blend, method of manufacture, and use thereof
CN100467533C (zh) * 2003-09-29 2009-03-11 日本瑞翁株式会社 热塑性弹性体组合物和成形体
US7244790B2 (en) 2005-05-02 2007-07-17 E.I. Du Pont De Nemours And Company Thermoplastic elastomer blend, method of manufacture and use thereof
JP5023449B2 (ja) 2005-08-08 2012-09-12 日油株式会社 熱可塑性エラストマー組成物
DE602006013565D1 (de) * 2005-10-21 2010-05-27 Procter & Gamble Absorbierender Artikel mit erhöhter Fähigkeit proteinhaltige oder seröse Körperflüssigkeiten zu absorbieren und zurückzuhalten
US7531593B2 (en) 2006-10-31 2009-05-12 E.I. Du Pont De Nemours And Company Thermoplastic elastomer blend composition
JP6036514B2 (ja) * 2013-04-19 2016-11-30 日油株式会社 熱可塑性エラストマー
EP2810986B1 (de) 2013-06-05 2017-04-19 Carl Freudenberg KG Thermoplastische Elastomerzusammensetzung und deren Verwendung
FR3094720B1 (fr) 2019-04-03 2021-09-10 Hutchinson Composition élastomère thermoplastique pour conduit de véhicule automobile, son procédé de préparation, pièce flexible et circuit d’air l’incorporant
CN113061312B (zh) * 2021-04-09 2022-08-19 上海阀门五厂有限公司 一种具有热塑性的硫化橡胶弹性体
CN113596678B (zh) * 2021-06-18 2023-08-25 歌尔股份有限公司 一种可用于发声装置的振膜及其制备方法、发声装置

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4327199A (en) * 1981-01-19 1982-04-27 Monsanto Company Thermoplastic crystalline polyester modified acrylic copolymer rubber
JPS60219256A (ja) * 1984-04-16 1985-11-01 Mitsubishi Chem Ind Ltd ポリエステル樹脂組成物
IN166380B (hu) * 1985-08-06 1990-04-21 Du Pont
JPS62179554A (ja) * 1986-02-01 1987-08-06 Mitsubishi Chem Ind Ltd 熱可塑性ポリエステル樹脂組成物
IT1190025B (it) * 1986-05-29 1988-02-10 Ausimont Spa Composizioni antiurto a base di poliesteri e procedimento per la loro preparazione
JPS62295948A (ja) * 1986-06-17 1987-12-23 Idemitsu Petrochem Co Ltd ポリエステル樹脂組成物
CZ221189A3 (en) * 1988-04-11 1995-01-18 Advanced Elastomer Systems Thermoplastic elastomeric mixture

Also Published As

Publication number Publication date
BR8901690A (pt) 1989-11-21
AU3257889A (en) 1989-10-12
DE68916313T2 (de) 1995-01-19
CZ221089A3 (en) 1995-01-18
EP0337976A2 (en) 1989-10-18
DE68916313D1 (de) 1994-07-28
EP0337976A3 (en) 1990-08-16
JP2898655B2 (ja) 1999-06-02
PL278762A1 (en) 1990-01-08
EP0337976B1 (en) 1994-06-22
ES2055162T3 (es) 1994-08-16
JPH01306447A (ja) 1989-12-11
KR890016119A (ko) 1989-11-28
CA1334701C (en) 1995-03-07
KR930002438B1 (ko) 1993-03-30
MX174557B (es) 1994-05-26
ATE107682T1 (de) 1994-07-15
AU610377B2 (en) 1991-05-16
DD283830A5 (de) 1990-10-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HUT51313A (en) Thermoplastic elastomer compositions with high thermal stability and low solvent absorbing capacity
EP0158764B1 (en) Compatibilized blends of acrylic ester copolymer rubber
US4758629A (en) Thermoplastic compositions of crystalline polyolefin and ethylene-containing copolymer
US5591798A (en) High temperature stable, low solvent swelling thermoplastic elastomer compositions
US5300573A (en) High temperature stable, low solvent swelling thermoplastic elastomer compositions
JPH10505615A (ja) 油膨脹及び圧縮永久歪みへの改良された耐性を有する軟質熱可塑性エラストマー
WO2004029155A2 (en) Curable thermoplastic elastomeric blend, method of manufacture, and use thereof
JP4731644B2 (ja) 極性プラスチック及びアクリレート又はエチレン／アクリレートエラストマーから製造された高温、耐油性、熱可塑性加硫物
JP2703113B2 (ja) 塩素化もしくはクロロスルホン化ポリエチレンおよび結晶性オレフィンポリマーを基材とする熱可塑性エラストマー
KR920007528B1 (ko) 열가소성 탄성중합체 조성물
US5777029A (en) Co-cured rubber-thermoplastic elastomer compositions
GB2197654A (en) Thermoplastic compositions
JPS63142056A (ja) 熱可塑性エラストマ−組成物
EP0423639B1 (en) Peroxide masterbatches using polycaprolactone as the carrier
JPH01217053A (ja) 湿分架橋性弾性プラスチツク組成物とその架橋軟質物品
WO1999036475A1 (en) Zinc oxide dispersion
JPS59164357A (ja) ノルボルネン系ポリマ−組成物
JPH06313080A (ja) 熱可塑性エラストマー組成物
JPH06313081A (ja) 熱可塑性エラストマー組成物
NL8701120A (nl) Werkwijze voor het verknopen van een halogeen houdend polymeer.
JPH04168136A (ja) 熱可塑性ゴム状組成物

Legal Events

Date Code Title Description
DGB9 Succession in title of applicant

Owner name: ADVANCED ELASTOMER SYSTEM L.P.,US

DFC9 Refusal of application