JPH0129397B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0129397B2 JPH0129397B2 JP58233993A JP23399383A JPH0129397B2 JP H0129397 B2 JPH0129397 B2 JP H0129397B2 JP 58233993 A JP58233993 A JP 58233993A JP 23399383 A JP23399383 A JP 23399383A JP H0129397 B2 JPH0129397 B2 JP H0129397B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- radiation
- adhesive
- curable
- applying
- sensitive adhesive
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Adhesive Tapes (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
Description
本発明は、放射線硬化型粘着テープ類の製造方
法に関する。 従来、感圧性の粘着テープ類は、主として、天
然ゴム、合成ゴムなどを、適当な有機溶剤に溶か
した粘着剤を、紙、プラスチツクフイルムなどの
基材上に塗布・乾燥し、巻取つて製造されてい
る。 しかしながら、近年、省資源、省エネルギー、
及び無公害化の点から粘着剤の無溶剤化が検討さ
れて来た。その一つとして、放射線硬化型感圧性
接着剤が脚光をあびている。その理由は、放射線
硬化型感圧性接着剤では、有機溶剤を原則として
含んでいない、いわゆる無溶剤化が可能であり、
あるいは、含んでも少量であること、さらに(1)活
性エネルギ線である放射線を用いるため、硬化
（重合）反応が早い；(2)硬化反応が放射線照射さ
れている時だけ硬化が進行するため、ポツトライ
フの調節が自由に出来る；(3)製造の際、大きな乾
燥炉を必要としない；などの特徴をもつているた
めである。 本発明者らは先に特開昭55−27311号公報にお
いてビニル基を有する化合物に多官能チオール化
合物を添加すると、放射線によつて良好に硬化
し、高い凝集力と接着性を有することを見出し、
かゝる粘着テープについて提案した。その良好な
接着力を与える理由は、明らかではないが、多官
能チオール化合物のSH基の放射線感応性が高い
こと、またビニル基とSH基の反応がビニル基同
志の連鎖重合的反応と競合しており、その結果、
硬化物の架橋点間距離が長くなり、ゴム状構造に
なるものと推定される。しかしながら、このよう
なチオール化合物を含む組成物よりなる粘着剤の
場合、放射線により充分硬化させても僅かではあ
るが、チオール特有の不快臭を有することが問題
となつている。そこで、その不快臭除去ととも
に、もつと高い凝集力と接着性を有する感圧性接
着剤を開発するべく、鋭意研究を重ねた結果、液
状オリゴマとチオール化合物よりなる放射線硬化
型感圧性接着剤組成物を基材に塗布する前に予
め、ある種の化合物を下塗り剤として、塗工すれ
ば、その目的を達成しうることを見い出した。 即ち、本発明の要旨は、テープ基材の表面に下
塗り剤として、脂肪族１級あるいは２級アミン
を、予め塗工した後、放射線硬化型液状オリゴマ
とチオール化合物からなる放射線硬化型感圧性接
着剤組成物を塗布することを特徴とする放射線硬
化型粘着テープ類の製造方法にある。 本発明に用いられる放射線硬化型液状オリゴマ
は、分子内にラジカル架橋性の不飽和二重結合を
１分子あたり１個以上、末端あるいは側鎖に持つ
ものである。 例えば、主鎖がアクリル酸アルキルエステルあ
るいは、メタクリル酸、アルキルエステルを低重
合度に共重合したオリゴマーをはじめ、ポリオー
ルアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウ
レタンアクリレート、エポキシアクリレートなど
のアクリル系オリゴマ、さらにポリブタジエン、
ポリクロロプレン、ポリイソプレン等である。ま
た、それは、液状で無溶剤であつて溶剤を使用し
ても少量である。 また、本発明に用いられるチオール化合物とし
ては、ラウリルメルカプタン、エチレングリコー
ルジチオグリコレート、1.4−ブタンジオールジ
チオプロピオネート、1.6−ヘキサンジオールジ
チオプロピオネート、トリメチロールプロパント
リス−（チオグリコレート）、トリメチロールプロ
パントリス−（β−チオプロピオネート）、ペンタ
エリスリトールテトラキス−（チオグリコレート）
などが挙げられる。これらは単独で用いてもよい
し、また２種以上混合して用いてもよい。 また、オリゴマとチオールのほかに、モノマ、
粘着付与剤を加えるなり、更に必要に応じて軟化
剤、酸化防止剤、充填剤、顔料等を混入する場合
がある。 更に本発明に用いられる脂肪族１級あるいは２
級アミンとしては、エチルアミン、ｔ−ブチルア
ミン、ジエチルアミン、ヘキサンジアミン、デカ
ンジアミン、O.m.p−キシリレンジアミン、ピペ
ラジン、ジエタノールアミン、などの他に、バー
サミド100、115、125（ヘンケル日本(株)製）などの
ポリアミドアミンのような活性水素を含む塩素性
のアミンが挙げられる。 以上のアミン化合物は、常態で液体であるた
め、塗布方法としては、通常のロールコーターが
使用され、場合によつては溶剤に希釈して塗布さ
れる。また塗布量としては、粘着剤の塗布量によ
つて異なるが、0.01〜５ｇ／m2程度である。 この活性水素をもつ脂肪族アミンの作用は、具
体的には明らかではないが、オリゴマのビニル基
とチオールのSH基との反応は一般に塩素性側で
促進されることが知られており、また、単純にオ
リゴマとチオールとこのアミンを混合すると、常
温でゲル化する。これらの事実より下塗り剤とし
て塗工した脂肪族アミンが放射線照射時の重合過
程において、触媒として働きつつ、また一方でオ
リゴマのビニル基とのマイケル反応により付加し
て、アミノ基による界面力の強化も行なつたもの
と思われる。 更にまた本発明でいう放射線とは、活性エネル
ギ線でα線、β線、γ線、中性子線、加速電子線
のような電離性加速線並びに紫外線をいう。 また、照射する場合、特に注意を要する点は、
照射雰囲気である。つまり、発生したラジカルが
空気中の酸素によつて阻害されるので、場合によ
つては、窒素などの不活性ガスで置換するが、皮
膜上をフイルム等で被覆しても良い。 以下、実施例をもつて説明する。なお、以下に
おいて部とあるのは、重量部を示す。 実施例１、比較例１ 0.025mm厚のポリエステルフイルム（東レ(株)製
商品名ルミラー＃25）に予め、ジエチルアミン
（和光純薬(株)製）をトルエンで５％に希釈し、0.2
ｇ／m2の量になるように下塗りした。その後、側
鎖にアクリル基を付与したアクリル系オリゴマー
100部に1.4−ブタンジオールジチオプロピオネー
ト10部を配合した放射線硬化型感圧性接着剤組成
物（粘度は約104cps（30℃））を前述の下塗りした
ポリエステルフイルム基材上に接着剤層の厚みが
15μになるように塗布し、リニアフイラメント型
の電子線照射装置（エナージー・サイエンス社
製、商品名エレクトロカーテン）で加速電圧
175kV、ビーム電流5mAを用い、窒素雰囲気下
（酸素濃度500ppm）で5Mradの線量を照射し、
重合網状化して実施例１の粘着テープを作成し
た。次に比較例１として、上述のジエチルアミン
を下塗り剤を塗布せずに、直接、テープ基材に放
射線硬化型感圧性接着剤組成物を塗布し、同様に
電子線を照射して、粘着テープを作成した。次
に、具体的粘着特性を調べ、結果を表１に示す。
法に関する。 従来、感圧性の粘着テープ類は、主として、天
然ゴム、合成ゴムなどを、適当な有機溶剤に溶か
した粘着剤を、紙、プラスチツクフイルムなどの
基材上に塗布・乾燥し、巻取つて製造されてい
る。 しかしながら、近年、省資源、省エネルギー、
及び無公害化の点から粘着剤の無溶剤化が検討さ
れて来た。その一つとして、放射線硬化型感圧性
接着剤が脚光をあびている。その理由は、放射線
硬化型感圧性接着剤では、有機溶剤を原則として
含んでいない、いわゆる無溶剤化が可能であり、
あるいは、含んでも少量であること、さらに(1)活
性エネルギ線である放射線を用いるため、硬化
（重合）反応が早い；(2)硬化反応が放射線照射さ
れている時だけ硬化が進行するため、ポツトライ
フの調節が自由に出来る；(3)製造の際、大きな乾
燥炉を必要としない；などの特徴をもつているた
めである。 本発明者らは先に特開昭55−27311号公報にお
いてビニル基を有する化合物に多官能チオール化
合物を添加すると、放射線によつて良好に硬化
し、高い凝集力と接着性を有することを見出し、
かゝる粘着テープについて提案した。その良好な
接着力を与える理由は、明らかではないが、多官
能チオール化合物のSH基の放射線感応性が高い
こと、またビニル基とSH基の反応がビニル基同
志の連鎖重合的反応と競合しており、その結果、
硬化物の架橋点間距離が長くなり、ゴム状構造に
なるものと推定される。しかしながら、このよう
なチオール化合物を含む組成物よりなる粘着剤の
場合、放射線により充分硬化させても僅かではあ
るが、チオール特有の不快臭を有することが問題
となつている。そこで、その不快臭除去ととも
に、もつと高い凝集力と接着性を有する感圧性接
着剤を開発するべく、鋭意研究を重ねた結果、液
状オリゴマとチオール化合物よりなる放射線硬化
型感圧性接着剤組成物を基材に塗布する前に予
め、ある種の化合物を下塗り剤として、塗工すれ
ば、その目的を達成しうることを見い出した。 即ち、本発明の要旨は、テープ基材の表面に下
塗り剤として、脂肪族１級あるいは２級アミン
を、予め塗工した後、放射線硬化型液状オリゴマ
とチオール化合物からなる放射線硬化型感圧性接
着剤組成物を塗布することを特徴とする放射線硬
化型粘着テープ類の製造方法にある。 本発明に用いられる放射線硬化型液状オリゴマ
は、分子内にラジカル架橋性の不飽和二重結合を
１分子あたり１個以上、末端あるいは側鎖に持つ
ものである。 例えば、主鎖がアクリル酸アルキルエステルあ
るいは、メタクリル酸、アルキルエステルを低重
合度に共重合したオリゴマーをはじめ、ポリオー
ルアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウ
レタンアクリレート、エポキシアクリレートなど
のアクリル系オリゴマ、さらにポリブタジエン、
ポリクロロプレン、ポリイソプレン等である。ま
た、それは、液状で無溶剤であつて溶剤を使用し
ても少量である。 また、本発明に用いられるチオール化合物とし
ては、ラウリルメルカプタン、エチレングリコー
ルジチオグリコレート、1.4−ブタンジオールジ
チオプロピオネート、1.6−ヘキサンジオールジ
チオプロピオネート、トリメチロールプロパント
リス−（チオグリコレート）、トリメチロールプロ
パントリス−（β−チオプロピオネート）、ペンタ
エリスリトールテトラキス−（チオグリコレート）
などが挙げられる。これらは単独で用いてもよい
し、また２種以上混合して用いてもよい。 また、オリゴマとチオールのほかに、モノマ、
粘着付与剤を加えるなり、更に必要に応じて軟化
剤、酸化防止剤、充填剤、顔料等を混入する場合
がある。 更に本発明に用いられる脂肪族１級あるいは２
級アミンとしては、エチルアミン、ｔ−ブチルア
ミン、ジエチルアミン、ヘキサンジアミン、デカ
ンジアミン、O.m.p−キシリレンジアミン、ピペ
ラジン、ジエタノールアミン、などの他に、バー
サミド100、115、125（ヘンケル日本(株)製）などの
ポリアミドアミンのような活性水素を含む塩素性
のアミンが挙げられる。 以上のアミン化合物は、常態で液体であるた
め、塗布方法としては、通常のロールコーターが
使用され、場合によつては溶剤に希釈して塗布さ
れる。また塗布量としては、粘着剤の塗布量によ
つて異なるが、0.01〜５ｇ／m2程度である。 この活性水素をもつ脂肪族アミンの作用は、具
体的には明らかではないが、オリゴマのビニル基
とチオールのSH基との反応は一般に塩素性側で
促進されることが知られており、また、単純にオ
リゴマとチオールとこのアミンを混合すると、常
温でゲル化する。これらの事実より下塗り剤とし
て塗工した脂肪族アミンが放射線照射時の重合過
程において、触媒として働きつつ、また一方でオ
リゴマのビニル基とのマイケル反応により付加し
て、アミノ基による界面力の強化も行なつたもの
と思われる。 更にまた本発明でいう放射線とは、活性エネル
ギ線でα線、β線、γ線、中性子線、加速電子線
のような電離性加速線並びに紫外線をいう。 また、照射する場合、特に注意を要する点は、
照射雰囲気である。つまり、発生したラジカルが
空気中の酸素によつて阻害されるので、場合によ
つては、窒素などの不活性ガスで置換するが、皮
膜上をフイルム等で被覆しても良い。 以下、実施例をもつて説明する。なお、以下に
おいて部とあるのは、重量部を示す。 実施例１、比較例１ 0.025mm厚のポリエステルフイルム（東レ(株)製
商品名ルミラー＃25）に予め、ジエチルアミン
（和光純薬(株)製）をトルエンで５％に希釈し、0.2
ｇ／m2の量になるように下塗りした。その後、側
鎖にアクリル基を付与したアクリル系オリゴマー
100部に1.4−ブタンジオールジチオプロピオネー
ト10部を配合した放射線硬化型感圧性接着剤組成
物（粘度は約104cps（30℃））を前述の下塗りした
ポリエステルフイルム基材上に接着剤層の厚みが
15μになるように塗布し、リニアフイラメント型
の電子線照射装置（エナージー・サイエンス社
製、商品名エレクトロカーテン）で加速電圧
175kV、ビーム電流5mAを用い、窒素雰囲気下
（酸素濃度500ppm）で5Mradの線量を照射し、
重合網状化して実施例１の粘着テープを作成し
た。次に比較例１として、上述のジエチルアミン
を下塗り剤を塗布せずに、直接、テープ基材に放
射線硬化型感圧性接着剤組成物を塗布し、同様に
電子線を照射して、粘着テープを作成した。次
に、具体的粘着特性を調べ、結果を表１に示す。
【表】
結果より、チオールによる不快臭もなく、一定
の凝集力を持ち、経時変化の少ない粘着テープで
あり、特性の優れた感圧性接着剤であることは明
らかである。 実施例２、比較例２ 0.06mm厚のポリエチレンフイルムに、予め、ポ
リアミドアミン（ヘンケル日本(株)製、商品名バー
サミド125）を0.15ｇ／m2の量になるように下塗
りした。その後、両末端にアクリル基を付与した
ポリオールアクリレートオリゴマー100部にトリ
メチロールプロパントリス−（チオグリコレート）
10部を配合した放射線硬化型感圧性接着剤組成物
（粘度は５×103cps（30℃））を前述の下塗りした
ポリエチレンフイルム基材上に接着剤層の厚み
が、4μになるように塗布し、実施例１にある電
子線照射装置により、同様の条件で照射し実施例
２の表面保護用粘着フイルムを製造した。また比
較例２として、下塗り剤を塗布していない粘着フ
イルムを作成した。この特性評価結果を表２に示
す。
の凝集力を持ち、経時変化の少ない粘着テープで
あり、特性の優れた感圧性接着剤であることは明
らかである。 実施例２、比較例２ 0.06mm厚のポリエチレンフイルムに、予め、ポ
リアミドアミン（ヘンケル日本(株)製、商品名バー
サミド125）を0.15ｇ／m2の量になるように下塗
りした。その後、両末端にアクリル基を付与した
ポリオールアクリレートオリゴマー100部にトリ
メチロールプロパントリス−（チオグリコレート）
10部を配合した放射線硬化型感圧性接着剤組成物
（粘度は５×103cps（30℃））を前述の下塗りした
ポリエチレンフイルム基材上に接着剤層の厚み
が、4μになるように塗布し、実施例１にある電
子線照射装置により、同様の条件で照射し実施例
２の表面保護用粘着フイルムを製造した。また比
較例２として、下塗り剤を塗布していない粘着フ
イルムを作成した。この特性評価結果を表２に示
す。
【表】
表２により、不快臭もなく、経時変化の少な
い、絞り性も良好な表面保護用粘着フイルムであ
ることがわかつた。 以上のように、本発明によれば、テープ基材の
表面に下塗り剤として脂肪族１級あるいは２級ア
ミンを予め塗工した後、放射線硬化型液状オリゴ
マとチオール化合物からなる放射線硬化型感圧性
接着剤組成物を塗布し、放射線照射により製造し
た粘着テープは不快臭もなく、高い凝集力と接着
力を示すことが可能となつた。
い、絞り性も良好な表面保護用粘着フイルムであ
ることがわかつた。 以上のように、本発明によれば、テープ基材の
表面に下塗り剤として脂肪族１級あるいは２級ア
ミンを予め塗工した後、放射線硬化型液状オリゴ
マとチオール化合物からなる放射線硬化型感圧性
接着剤組成物を塗布し、放射線照射により製造し
た粘着テープは不快臭もなく、高い凝集力と接着
力を示すことが可能となつた。
Claims (1)
- １ テープ基材の表面に下塗り剤として、脂肪族
１級あるいは２級アミンを、予め塗工した後、放
射線硬化型液状オリゴマとチオール化合物からな
る放射線硬化型感圧性接着剤組成物を塗布するこ
とを特徴とする放射線硬化型粘着テープ類の製造
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58233993A JPS60124680A (ja) | 1983-12-12 | 1983-12-12 | 放射線硬化型粘着テ−プ類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58233993A JPS60124680A (ja) | 1983-12-12 | 1983-12-12 | 放射線硬化型粘着テ−プ類の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60124680A JPS60124680A (ja) | 1985-07-03 |
| JPH0129397B2 true JPH0129397B2 (ja) | 1989-06-09 |
Family
ID=16963860
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58233993A Granted JPS60124680A (ja) | 1983-12-12 | 1983-12-12 | 放射線硬化型粘着テ−プ類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60124680A (ja) |
-
1983
- 1983-12-12 JP JP58233993A patent/JPS60124680A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60124680A (ja) | 1985-07-03 |
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