JPS59166576A - 粘着シ−トの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （技術分野） 本発明は、別体の剥離紙を必要としない、改良された粘
着シートの製造法に関する。

（従来技術） 従来、粘着シート類は、不使用時に相互に接着しあった
り、粘着剤面にゴミや埃などが付着するのを防止するた
め、粘着剤面に剥離紙を重ね合わせた状態で流通してい
る。しかしながら、このようが目的で使用される剥離紙
は上述のように粘着剤面を粘着シートの使用時まで保護
するものであり、従って粘着シートの使用時には剥して
廃棄されるものであり、粘着シートの嵩が大きくなり、
又、省資源の立場からも非常に不利なものである。

そこで、例えばシート状基材の両端に部分的に粘着剤層
を設けておき、粘着剤層を設けていない部分は剥離層を
設けておき、両端を折りたたんでおけば、別体の剥離紙
を用いなくても粘着シートの粘着面の保護が行なえる。

しかし、上記のような粘着シートを製造するにはシート
状基材の片面に剥離層を部分的に設けた後、剥離層を設
けていない部分にのみ粘着剤層を設けなければならない
が、両層の見当合わせを確実に行々うには、例えば剥離
層を着色するなどの方法を加えなければならず、又、こ
のようにしたとしても剥離層に極く接近した粘着剤層を
設けることは困難である。

本発明者等は上述の従来技術の欠点を解消するため研究
を重ねた結果、一般的カシリコーン系の剥離層上に粘着
剤層を設けたものは、剥離層と粘着剤層の接着力が充分
でなく、粘着シートとして使用できないが、剥離層を形
成するのに使用する組成物の成分として、ビニル基、メ
ルカプト基、メタクリル基、若しくはアクリル基を有す
るシリコーン化合物を用い、このような化合物を含有す
る組成物を用いて剥離層を形成し、次にこの剥離層上に
、（メタ）アクリル酸エステ、ルモノマーを含有する粘
着剤組成物を部分的に塗布し、電離放射線を照射すると
、粘着剤層と剥離層の接着力が向上し、この結果、剥離
層上に粘着剤層を有する構成でありながら粘着シートと
して充分使用しうるものが得られることが見出だされた
。

本発明は上記の知見にもとづいてなされたものであって
、本発明はシート状基材の少なくとも一方の面に、ビニ
ル基、メルカプト基、メタクリル基、若しくはアクリル
基を有するシリコーン化合物の１種以上を含有する組成
物を塗布し、前記塗布面が未硬化ないし半硬化の状態で
、（メタ）アクリル酸エステルモノマーを含有スる粘着
剤組成物を前記塗布面に部分的に塗布し、しかる後、電
離放射線を照射することを特徴とする粘着シートの製造
法をその主旨とするものである。

（本発明の構成） 以下、本発明の詳細な説明する。まず本発明において使
用するシート状基材としては種々のものが使用でき、帳
票用紙、薄葉紙、コンデンサー紙、上質紙、アート紙、
コート紙、板紙等の紙、ポリエチレンフィルム、ポリプ
ロピレンフィルム、ボＩＪ　塩化ビニルフィルム、ポリ
塩化ビニリデンフィルム、ポリビニルアルコールフィル
ム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリカーボ
ネートフィルム、ナイロンフィルム、ポリスチレンフィ
ルム、エチレン酢酸ビニル共重合体フィルム、エチレン
ビニルアルコール共重合体フィルム、アイオノマー、セ
ルロースジアセテート、セルローストリアセテート、ポ
リスルホンフィルム、ポリイミドフィルム等のプラスチ
ックフィルム若しくはシート、アルミニウム、銅、錫、
金、銀、鉛、鉄、ステンレス等の金属箔若しくはシート
、レーヨン繊維、ポリエステル繊維等の不織布若しくは
スパンボンド、ガラス繊維の不織布若しくは織布、天然
若しくは合成繊維の織布、アスベスト若しくはロックウ
ール等の鉱物繊維のシート、木を薄くスライスした木質
シート、或いは上記した各材料の任意の複合シート等が
使用できる。

次に、剥離層を形成するために使用する組成物は、下記
のようなシリコーン化合物を含有するものである； ビニル基、メルカプト基、メタクリル基、若しくはアク
リル基等の架橋基を１分子巾に少なくとも１個有するオ
ルガノポリシロキサンであって次記一般式（ａｌで表わ
されるオルガノボリシ但しＸは上記の架橋基、Ｒ１は架
橋基を有しない置換若しくは非置換の飽和の一価の炭化
水素基、添字ａはＯｌｌ、若しくは２を表わす。

或いは本発明で用いるシリコーン化合物は上記一般式（
ａ）と下記一般式（ｂ）で表わされるシロキサン単位と
から成るコポリマーを指す。

（ｂ）　　’Ｒｈ　−Ｓｉ　−０土± 但しＲ２はＲ１と同様であシ、添字すはＯｌｌ、２若し
くは３である。

上記一般式（ｂ）で表わされるシロキサン単位としては
具体的にはジメチルシロキサン単位、メチルフェニルシ
ロキサン単位、メチルトリフルオロプロピルシロキサン
単位、メチルへイドロジェンシロキサン単位等が例示さ
れる。

上記シリコーン化合物は単独でも、或いは２種類以上を
混合して使用することもできる。また従来の溶液型シリ
コーン剥離剤の中に上記官能基を有するシリコーン化合
物を混合して使用することもできる。シリコーン化合物
の塗布は公知（１）　ａ−ルー１７−）法−？、グラビ
アロールコート法によって行なうことができる。

塗布畷としては、０．１〜１０　ｆｉｌｍ”　が好まし
いが経済性の面からは、０．１〜３．　ＯＶｎＴ’　　
が好ましい。このようにしてシート状基材に塗布したシ
リコーン化合物の組成物が未硬化ないし半硬化の状態の
うちに（メタ）アクリル酸エステルモノマーを含有する
粘着剤組成物を該シリコーン層上にストライプ状などの
形状に部分的に塗布する。シリコーン化合物の組成物が
未硬化ないし半硬化のうちに粘着剤を塗布するのは、こ
のようにすると次工稈で電離放射線を照射することによ
り、シリコーン化合物の組成物の層と粘着剤層の接着力
が向上するためであシ、未硬化ないし半硬化の状態とは
前述のシリコーン化合物の官能基の一部がシリコーン化
合物の組成物の層内に残存している状態のことを意味す
る。

製造工程上、指触して硬化していると感じられる程度の
状態が好ましい。

次に（メタ）アクリル酸エステルモノマーを含有する粘
着剤組成物について説明する。（メタ）アクリル酸エス
テルモノマーは前述のシリコーン化合物組成物の層と粘
着剤層との接着力を高めるだめに用いられる。このよう
な目的で使用される（メタ）アクリル酸エステルモノマ
ーとしては、例えば一般式ＣＨ２＝　ＣＨＣＯＯＲ，３
（但しＲ３は炭素数２〜１４のアルキル基）で表わさル
基もしくはフェニル基、Ｒ１′およびＲ・６ばＲ５もし
くは炭素数１以上のアルキル基、ｎは１以上の整数）で
表わされる単量体、２−ヒドロキシ−３−フェノキンプ
ロピルアクリレート、アクリロイルオキシエチルモノサ
クシネート、アクリロイルオキシエチルモノマタレー）
、若ｔ、＜は２−ヒドロキシ−３−フェノキンプロピル
アル基、ｎは１以上の整数、Ｒ８は炭素数１以上のアル
キル基）で表わされる単量体、更にはエチレングリコー
ルジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレ
ート、ヘキサンジオールジアクリレート、トリメチロー
ルプロパントリアクリレート、およびこれらのアクリル
酸エステルモノマーに対応するメタアクリル酸エステル
モノマーなどがあげられる。

上記の（メタ）アクリル酸エステルモノマーを含有する
粘着剤組成物としては例えば、従来の溶液型粘着剤ある
いはホットメルト型粘着剤に上記のモノマーを混合して
作ることができ、あるいはアクリル酸ブチルコポリマー
やアクリル酸２−エチルへキシルコポリマーを上記のモ
ノマーに溶解した無溶剤型粘着剤などが使用できる。（
メタ）アクリル酸エステルモノマーは、粘着剤組成物中
に固型分としてｉ、ｏ〜８０重量係好ましくは１０〜５
０重ｔ％含むことが好ましい。１．０重量％未満では、
得られる粘着シートにおいてシリコーン化合物の組成物
からなる剥離層と粘着剤層との接着力が充分でなく、８
０重量％を越えると電離放射線を照射しても粘着剤とし
ての凝集力や付着性が不足する。

粘着剤組成物は紫外線照射によりラジカルを発生する光
増感剤やあるいは、貯蔵安定性を良くするだめの重合禁
止剤を混合して作成してもさしつかえない。粘着剤組成
物を塗布するには各種塗布方法、例えばファウンテンコ
ーターなどを用いたホットメルトコーティング、各種ロ
ールコーティング、グラビアコーティング、スクリーン
コーティング等の公知の方法を適用することができ、塗
工時の粘度に応じた塗布方法を選択することができる。

粘着剤の塗布量は、通常のラベルやテープにおける塗布
量とほぼ同量の１０〜５０り、宿が好ましい。

塗布後、粘着剤組成物の塗布面に電離放射線を照射する
。電離放射線としては例えば電子線を使用することがで
き、コックロフトワルトン型、バンプグラフ型、共振変
圧器型、絶縁コア変圧器型、直線型、ダイナミ）ロン型
、高周波型等の各種電子線加速機から放出され、５０〜
１０００　ＫｅＶ　、奸ましくは１００〜３００　Ｋｅ
Ｖ、の範囲のエネルギーを持つ電子線が用いられる。

シリコーン化合物の組成物および粘着剤組成物を塗布し
たシート状基材を連続的に走行させつつ、通常はリニア
フィラメントから連続したカーテン状の電子線を照射す
れば塗布層の連続的な架橋が可能となる。電子線の照射
量は通常、０、５〜２０　Ｍｒａｄ、好ましくは３〜２
０Ｍｒａｄである。又、上記の電子線照射は窒素等の不
活性ガス雰囲気で行方うとよい。

或いは又、電子線の代わりに紫外線を用いてもよく、紫
外線源としては超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯
、カーボンアーク、クセノンアーク、メタルハライドラ
ンプ等を用いることができる。電離放射線として紫外線
を用いるトキはベンゾフェノン系やベンゾインエーテル
系の紫外線増感剤を硬化すべき粘着剤組成物に添加する
。

（効　果） 以上の本発明の方法によれば、粘着剤層を剥離層の上に
積層してあっても、電離放射線照射により両層間の接着
力が向上しており、従って、粘着剤層の上に、粘着シー
トの剥離面（粘着剤層を設けていない部分）が接するよ
うに粘着シートを折υたたむことによシ、別体の剥離紙
を用いずに粘着剤層の保護が可能な粘着シートを製造で
き、しかも、得られる粘着シートは、折りたたむことに
よシ接着された部分の粘着剤層〜剥離層の接着強度が、
通常の粘着剤層と別体の剥離紙との接着強度とほぼ同様
であるので、粘着シート使用時には容易に折りたたみ部
分を引き剥すことにより粘着剤層を露出させ、普通の粘
着シートど同様に使用できるものである。

実施例１ 厚さ３０μの二軸延伸ポリプロピレンフィルムの片面に
コロナ放電処理を施し、次いでメタクリル基を有するシ
リコーン剥離剤（メタクリル基含有シリコーン；信越化
学製）を塗布量が０、８　Ｅｌ／ｍ”になるように均一
に塗布し、窒素ガス雰囲気中で、加速電圧１７５　ｋＶ
で加速された電子線を５　Ｍｒａｄ照射した。次いで、
ポリアクリル酸ブチル（スチレン換算平均分子量１０万
）６０重量部、アクリル酸ラウリル２０重量部、２ヒド
ロキン−３−フェノキシプロピルアクリレート２０重量
部とからなる電子線硬化型粘着剤をホットメルトコータ
ー（パークコーター；自利ロール機械１１！りにてスト
ライブ状に塗布量。

が３０　！ｉｌ／ｒｎ’になるように塗布し、電子線を
加速電圧１７５　ｋＶで８Ｍｒａｄ　　照射して粘着シ
ートを得だ。得られた粘着シートの粘着加工面とシリコ
ーン剥離層面とが対接するように折り曲げてブックカバ
ーを作った。このブックカバーは折シ曲げ部分を剥離し
て木の表紙に被覆し、粘着加工面を利用して接着するこ
とができた。

実施例２ ポリエチレンテレフタレートフィルム（東ン製、Ｑ−２
７、厚み２５μ）の片面に溶液型剥離剤（Ｋ８７７２、
信越化学制、シリコーン剥離剤）中にメタアクリル基含
有シリコーン化合物（信越化学製）を固型分として１０
重量％含むように混合して作成したシリコーン剥離剤を
固型分塗布量が１ｙ／ｍ″になるように均一に塗布し乾
燥させ次いで１００℃の温度で２分間放置し熱硬化させ
た。

次にアクリル系溶液型粘着剤（オリバインＢＰＳ　２４
１１、東洋インキ製）中に１，６−ヘキサンジオールジ
アクリレートを固型分にして１０重量％含むように混合
した粘着剤組成物を、上記のシリコーン剥離剤が塗布さ
れているポリエチレンテレフタレートフィルムのシリコ
ーン剥離剤層上に凸ロールで塗布部分の塗布量が２０９
／ｒｒ？になるようにストライブ状にロールコートし、
溶剤を乾燥させた後、電子線を窒素ガス雰囲気中で５Ｍ
ｒａｄ照射して粘着シートを得た。得られた粘着シート
の粘着剤層と被着体との接着力（ＪＩＳ　２０２３７に
よる）は８００り／２５厚で実用上良好であった。また
、シリコーン層と粘着剤層の剥離強度は１０２０１Ｆ／
２５ｍ　であった。

このラベルは表示ラベルのカバーラベルとして適してい
た。

比較例１ 実施例２と同様にしてただし、溶液型剥離剤（ＫＳ７７
２、信越化学製）にメタアクリル基含有シリコーンを添
加しないで塗布硬化させ、アクリル系溶液型粘着剤（オ
リバインＢＰ８２４１１゜東洋インキ製）に１，６−へ
キサンジオールジアクリレートを添加しないで、シリコ
ーン層上に塗布乾燥させた。このラベルは、粘着剤層と
シリコーン層との接着性が全くなく、ラベルとして使用
できなかった。

実施例３ ジメチルンロキサン単位９５モル係トメルカブトプロピ
ルメチルシロキサン単位５モルチとからなシ分子鎖両末
端がトリメチルシリル基で封鎖され２５℃における粘度
が約２００センチストークスのメルカプト基含有オルガ
ノポリシロキサン２０重量部、並びにジメチルシロキサ
ン単位９８モルヂ及びビニルメチルシロキサン単位２モ
ルチとからなり、分子鎖両末端がトリメチルシリル基で
封鎖され、２５℃における粘度が約１０００センチスト
ークスのビニル基含有オルガノポリンロキサン１００重
量部とからなるシリコーン化合物の組成物をコロナ放電
処理がされだ２軸延伸ポリプロピレンフイルム（４０μ
）に塗布量が０．５　！ｉ’／ｍ’になるように均一に
コーティングした。次いで窒素ガス雰囲気中で電子線を
１Ｍｒａｄ照射して半硬化状態にした。

次に、ポリアクリル酸ブチル（スチレン換算平均分子量
１０万）６０重量部、ダイア七トンアクリルアミド３重
量部、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリ
レート１０重量部、及びラウリルアクリレート２７重量
部とからなる粘着剤組成物を半硬化したシリコーン層上
に塗布部の塗布量が２０９Ａｎ”に麦るようにストライ
ブ状に塗布し、電子線を窒素ガス雰囲気中でｌ　Ｑ　Ｍ
ｒａｄ照射した。得られたラベルの接着力（ＪＩＳ　Ｚ
　０２３７　）＆ｔ、　６００　！ｉＥ／２５ｍ　であ
り、シリコーン層と粘着剤層の剥離強度は６００り／２
５麿であった。このラベルはデリバリ−パックのカバー
フィルムとして有用であった。

実施例４ ジメチルンロキサン単位９７モルチ及びγ−プリシドキ
シブロビルメチルシロキサン単位３モルチとからなり、
分子鎖両末端がトリメチルシリル基で封鎖されているオ
ルガノポリシロキサンと、γ−グリシドキシプロピルメ
チルシロキサンと当モルのアクリル酸とを付加させて得
られるアクリル基含有オルガノポリシロキサンを溶液型
シリコーン剥離剤（ＫＳ７７２、信越化学制）中に固型
分にして１０重量％含むように混合したシリコーン溶液
をポリエチレンがコーティングしであるコート紙のポリ
エチレン側に０、８５’／ｍ’になるように均一に塗布
し８０℃の温度の熱風を吹きつけて乾燥させた。

次にポリアクリル酸ブチル（スチレン換算平均分子量１
０万）７０重量部、アロニックスＭ１１３　（東亜合成
化学制、アクリル酸ニステルモ／−７−）１０重量部、
２−ヒト呂キシー３−フェノキシプロピルアクリレート
′５重量部、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート
５重量部、ベンゾフェノン５重量部、及びエチル−４−
ジメチルアミノベンゾエ゛−ト５重量部からなる粘着剤
組成物をストライブ状に塗布部の塗布量が１５２汐にな
るように塗布した。次いで紫外線を照射して粘着剤組成
物を硬化させた。得られた粘着シートの接着力（ＪＩ８
Ｚ　０２３７）は、３００　’ｉ／２５ＴＩＩＩＩ　で
あった。このシートは、ブックカバーとして有用であ１
った。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. シート状基材の少なくとも一方の面に、ビニル基、メル
   カプト基、メタクリル基、若しくはアクリル基を有する
   シリコーン化合物の１種以上を含有する組成物を塗布し
   、前記塗布面が未硬化ないし半硬化の状態で、（メタ）
   アクリル酸エステルモノマーを含有する粘着組成物を前
   記塗布面に部分的に塗布し、しかる後、電離放射線を照
   射することを特徴とする粘着シートの製造法。