JPH0129396B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、放射線硬化型粘着テープ類の製造方
法に関する。 従来、感圧性の粘着テープ類は、主として、天
然ゴム、合成ゴムなどを、適当な有機溶剤に溶か
した粘着剤を、紙、プラスチツクフイルムなどの
基材上に塗布・乾燥し、巻取つて製造されてい
る。 しかしながら、近年、省資源、省エネルギ、及
び無公害化の点から粘着剤の無溶剤化が検討され
て来た。その一つとして、放射線硬化型感圧性接
着剤が脚光をあびている。その理由は、放射線硬
化型感圧性接着剤では、有機溶剤を原則として含
んでいない、いわゆる無溶剤化が可能であり、あ
るいは、含んでも少量であること、さらに(1)活性
エネルギ線である放射線を用いるため、硬化（重
合）反応が早い；(2)硬化反応が放射線照射されて
いる時だけ硬化が進行するため、ポツトライフの
調節が自由に出来る；(3)製造の際、大きな乾燥炉
を必要としない；などの特徴をもつているためで
ある。 本発明者らは先に特開昭55−27311号公報にお
いて、ビニル基を有する化合物に多官能チオール
化合物を添加すると、放射線によつて良好に硬化
し、高い凝集力と接着性を有することを見出し
かゝる粘着テープについて提案した。その良好な
接着力を与える理由は、明らかではないが、多官
能チオール化合物のSH基の放射線感応性が高い
こと、またビニル基とSH基の反応がビニル基同
志の連鎖重合的反応と競合しており、その結果、
硬化物の架橋点間距離が長くなり、ゴム状構造に
なるものと推定される。 しかしながら、このようなチオール化合物を含
む組成物よりなる粘着剤の場合、放射線により充
分硬化させても僅かではあるが、チオール特有の
不快臭を有することが問題となつている。そこ
で、その不快臭除去とともに、もつと高い凝集力
と接着性を有する感圧性接着剤を開発するべく、
鋭意研究を重ねた結果、液状オリゴマとチオール
化合物よりなる放射線硬化型感圧性接着剤組成物
を基材に塗布する前に予め、ある種の化合物を下
塗り剤として、塗工すれば、その目的を達成しう
ることを見い出した。 即ち、本発明の要旨は、テープ基材の表面に下
塗り剤として、４級アンモニウム塩を、予め塗工
した後、放射線硬化型液状オリゴマとチオール化
合物からなる放射線硬化型感圧性接着剤組成物を
塗布することを特徴とする放射線硬化型粘着テー
プ類の製造方法にある。 本発明に用いられる放射線硬化型液状オリゴマ
は、分子内にラジカル架橋性の不飽和二重結合を
１分子あたり１個以上、末端あるいは側鎖に持つ
ものである。 例えば、主鎖がアクリル酸アルキルエステルあ
るいは、メタクリル酸、アルキルエステルを低重
合度に共重合したオリゴマーをはじめ、ポリオー
ルアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウ
レタンアクリレート、エポキシアクリレートなど
のアクリル系オリゴマ、さらにポリブタジエン、
ポリクロロプレン、ポリイソプレン等である。ま
た、それらは、液状で無溶剤であつて溶剤を使用
しても少量である。 また本発明に用いられるチオール化合物として
は、ラウリルメルカプタン、エチレングリコール
ジチオグリコレート、1.4−ブタンジオールジチ
オプロピオネート、1.6−ヘキサンジオールジチ
オプロピオネート、トリメチロールプロパントリ
ス−（チオグリコレート）、トリメチロールプロパ
ントリス−（β−チオプロピオネート）、ペンタエ
リスリトールテトラキス−（チオグリコレート）
などが挙げられる。これらは単独で用いてもよい
し、また２種以上混合して用いてもよい。 また、オリゴマとチオールのほかに、モノマ、
粘着付与剤を加えるなり、更に必要に応じて軟化
剤、酸化防止剤、充填剤、顔料等を混入する場合
がある。 更に本発明に用いられる４級アンモニウム塩と
しては、トリオクチルメチルアンモニウムクロラ
イド、ジラウリルジメチルアンモニウムクロライ
ド、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライ
ド、ヤシ油トリメチルアンモニウムクロライド、
牛脂トリメチルアンモニウムクロライド、あるい
は、トリメチルベンジルアンモニウムクロライド
などが挙げられる。また、これらの化合物は単独
または二種以上使用することもできる。 以上の４級アンモニウム塩は、常態で液体ある
いは粉体であるため、塗布方法としては、通常の
ロールコーターあるいは静電コーターなどが使用
される。また、場合によつては溶剤に希釈して塗
布される。 次に、この４級アンモニウム塩の塗布量である
が、粘着剤の塗布量によつて異なるが、0.01〜５
ｇ／m²程度である。この４級アンモニウムの作用
は明らかではないが、これを下塗り剤とすること
によつて良好な放射線硬化性と高い凝集力および
接着力が得られしかもチオール臭がなくなること
から、４級アンモニウム塩がオリゴマの不飽和二
重結合とチオールの放射線重合の触媒として作用
しているものと考えられる。 更にまた本発明でいう放射線とは、活性エネル
ギ線でα線、β線、γ線、中性子線、加速電子線
のような電離性加速線並びに紫外線をいう。 また、照射する場合、特に注意する点は、照射
雰囲気である。つまり、発生したラジカルが空気
中の酸素によつて、阻害されるので、場合によつ
ては、窒素などの不活性ガスで置換するか、皮膜
上をフイルム等で被覆しても良い。 以下、実施例をもつて説明する。なお、以下に
おいて部とあるのは、重量部を示す。 実施例１、比較例１ 0.025mm厚のポリエステルフイルム（東レ(株)）
製商品名ルミラー＃25）に予め、トリメチルベン
ジルアンモニウムクロライド（和光純薬(株)製）の
粉末をトルエンで５％に希釈し、0.2ｇ／m²の量
になるように下塗りした。その後側鎖にアクリル
基を付与したアクリル系オリゴマー100部に1.4−
ブタンジオールジチオプロピオネート10部を配合
した放射線硬化型感圧性接着剤組成物（粘度は約
10⁴cps（30℃））を前述の下塗りしたポリエステル
フイルム基材上に接着剤層の厚みが15μになるよ
うに塗布し、リニアフイラメント型の電子線照射
装置（エナージー・サイエンス社製、商品名エレ
クトロカーテン）で加速電圧175kV、ビーム電流
5mAを用い、窒素雰囲気下（酸素濃度500ppm）
で5Mradの線量を照射し、重台、網状化して、
実施例１の粘着テープを作成した。次に比較例１
として、上述の４級アンモニウム塩を下塗り剤を
塗布せずに、直後、テープ基材に放射線硬化型感
圧性接着剤組成物を塗布し、同様に電子線を照射
して、粘着テープを作成した。次に具体的粘着等
性を調べ、結果を表１に示す。

【表】 結果より、チオールによる不快臭もなく、一定
の凝集力を持ち、経時変化の少ない粘着テープで
あり、特性の優れた感圧性接着剤であることは明
らかである。 実施例２、比較例２ 0.06mm厚のポリエチレンフイルムに、予め、ト
リオクチルメチルアンモニウムクロライド（ヘン
ケル日本(株)製商品名Aliquat336）を0.15ｇ／m²の
量になるように下塗りした。その後、両末端にア
クリル基を付与したポルオールアクリレートオリ
ゴマー100部にトリメチロールプロパントリス−
（チオグリコレート）10部を配合した放射線硬化
型感圧性接着剤組成物（粘度は５×10³cps（30
℃））を前述の下塗りしたポリエチレンフイルム
基材上に接着剤層の厚みが、4μになるように塗
布し、実施例１にある電子線照射装置により、同
様の条件で照射し実施例２の表面保護用粘度フイ
ルムを製造した。また、比較例２として、下塗り
剤を塗布してない粘着フイルムを作成した。この
特性評価結果を表２に示す。

【表】 表２により不快臭もなく、経時変化の少ない絞
り性も良好な表面保護用粘着フイルムであること
がわかつた。 以上のように、本発明によれば、テープ基材の
表面に下塗り剤として４級アンモニウム塩を予め
塗工した後、放射線硬化型液状オリゴマとチオー
ル化合物からなる放射線硬化型感圧性接着剤組成
物を塗布し、放射線照射により製造した粘着テー
プは不快臭もなく、高い凝集力と接着力を示すこ
とが可能となつた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ テープ基材の表面に下塗り剤として、４級ア
   ンモニウム塩を予め塗工した後、放射線硬化型液
   状オリゴマとチオール化合物からなる放射線硬化
   型感圧性接着剤組成物を塗布することを特徴とす
   る放射線硬化型粘着テープ類の製造方法。