JPH01289823A - 新規なポリウレタン - Google Patents
新規なポリウレタンInfo
- Publication number
- JPH01289823A JPH01289823A JP63120170A JP12017088A JPH01289823A JP H01289823 A JPH01289823 A JP H01289823A JP 63120170 A JP63120170 A JP 63120170A JP 12017088 A JP12017088 A JP 12017088A JP H01289823 A JPH01289823 A JP H01289823A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyurethane
- weight
- substance
- lignin
- diisocyanate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 title claims abstract description 22
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 title claims abstract description 22
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 claims abstract description 18
- -1 polyol compound Chemical class 0.000 claims abstract description 17
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 17
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims abstract description 15
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims description 10
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims description 10
- 229920002488 Hemicellulose Polymers 0.000 claims description 7
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 16
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 abstract description 10
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 9
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 abstract description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 2
- 238000013019 agitation Methods 0.000 abstract 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 10
- 229940068918 polyethylene glycol 400 Drugs 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 238000003797 solvolysis reaction Methods 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 description 5
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 5
- 239000011496 polyurethane foam Substances 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 4
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 241000533293 Sesbania emerus Species 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 3
- 240000000731 Fagus sylvatica Species 0.000 description 2
- 235000010099 Fagus sylvatica Nutrition 0.000 description 2
- LYYNQLKRDKNQMN-UHFFFAOYSA-L [dodecanoyloxy(dimethyl)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](C)(C)OC(=O)CCCCCCCCCCC LYYNQLKRDKNQMN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000010411 cooking Methods 0.000 description 2
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 2
- 229920005611 kraft lignin Polymers 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 2
- HIZVCIIORGCREW-UHFFFAOYSA-N 1,4-dioxene Chemical compound C1COC=CO1 HIZVCIIORGCREW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000609240 Ambelania acida Species 0.000 description 1
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 1
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 1
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 1
- 235000008331 Pinus X rigitaeda Nutrition 0.000 description 1
- 235000011613 Pinus brutia Nutrition 0.000 description 1
- 241000018646 Pinus brutia Species 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 description 1
- 229920002323 Silicone foam Polymers 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000002154 agricultural waste Substances 0.000 description 1
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000010905 bagasse Substances 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 125000003262 carboxylic acid ester group Chemical class [H]C([H])([*:2])OC(=O)C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- 239000007809 chemical reaction catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 238000012669 compression test Methods 0.000 description 1
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 1
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 1
- 239000004872 foam stabilizing agent Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010903 husk Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920000921 polyethylene adipate Polymers 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000013514 silicone foam Substances 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/64—Macromolecular compounds not provided for by groups C08G18/42 - C08G18/63
- C08G18/6484—Polysaccharides and derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/64—Macromolecular compounds not provided for by groups C08G18/42 - C08G18/63
- C08G18/6492—Lignin containing materials; Wood resins; Wood tars; Derivatives thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔技術分野〕
本発明は、新規なポリウレタンに関するものである。
従来、ポリウレタンとしては各種のものが知られている
が、リグノセルロースをハードセグメント成分としい用
いたものは知られいない。
が、リグノセルロースをハードセグメント成分としい用
いたものは知られいない。
一方、リグノセルロースは、パルプ工業における主産物
であるパルプのみならず、各種の天然副産物、農業廃棄
物等に含まれているもので、その有効利用の開発が強く
望まれている物質である。
であるパルプのみならず、各種の天然副産物、農業廃棄
物等に含まれているもので、その有効利用の開発が強く
望まれている物質である。
本発明は、リグノセルロース及び類似物を化学原料して
有効利用することを目的とする。
有効利用することを目的とする。
本発明は、リグノセルロースの有効利用について種々研
究を重ねた結果、ポリウレタンのハードセグメント成分
としてすぐれた効果を有し、このリグノセルロースをハ
ードセグメント成分として含むポリウレタンはリグノセ
ルロースを含まない従来のポリウレタンに比べて、機械
的及び熱的性質に著しくすぐれていることを見出した。
究を重ねた結果、ポリウレタンのハードセグメント成分
としてすぐれた効果を有し、このリグノセルロースをハ
ードセグメント成分として含むポリウレタンはリグノセ
ルロースを含まない従来のポリウレタンに比べて、機械
的及び熱的性質に著しくすぐれていることを見出した。
また、ポリウレタンのハードセグメント成分としは、リ
グノセルロースの他、リグノセルロースの構成成分をな
すリグニン、セルロース、さらにその類似物であるヘミ
セルロースも有効であることを見出したゆ 本発明によれば、セルロース系物質、リグニン系物質及
びヘミセルロース系物質の中から選ばれた少なくとも１
種をハードセグメント成分とじて含むポリウレタンが提
供される。
グノセルロースの他、リグノセルロースの構成成分をな
すリグニン、セルロース、さらにその類似物であるヘミ
セルロースも有効であることを見出したゆ 本発明によれば、セルロース系物質、リグニン系物質及
びヘミセルロース系物質の中から選ばれた少なくとも１
種をハードセグメント成分とじて含むポリウレタンが提
供される。
本発明において用いるセルロース系物質、リグニン系物
質及びヘミセルロース系物質は、溶媒可溶性のものであ
れば任意のものが用いられる８本発明では、それら物質
を含む混合物、例えば、リグノセルロース、ペクトセル
ロース等の複合セルロースも用いることができる。
質及びヘミセルロース系物質は、溶媒可溶性のものであ
れば任意のものが用いられる８本発明では、それら物質
を含む混合物、例えば、リグノセルロース、ペクトセル
ロース等の複合セルロースも用いることができる。
本発明でいうセルロース系物質とは、セルロース自体の
他、未反応の水酸基を有するその誘導体（例えば、セル
ロースアルキルエーテル、セルロースカルボン酸エステ
ル等）を含むものである。
他、未反応の水酸基を有するその誘導体（例えば、セル
ロースアルキルエーテル、セルロースカルボン酸エステ
ル等）を含むものである。
同様にリグニン系物質とは、リグニン自体の他、未反応
の水酸基を有するその誘導体を含むものであり、ヘミセ
ルロース系物質とは、ヘミセルロースの他、未反応の水
酸基を有するその誘導体を含むものである。以下、本明
細書では、前記の物質を原料物質と総称する。
の水酸基を有するその誘導体を含むものであり、ヘミセ
ルロース系物質とは、ヘミセルロースの他、未反応の水
酸基を有するその誘導体を含むものである。以下、本明
細書では、前記の物質を原料物質と総称する。
本発明で用いる好ましい原料物質としては、例えば、ク
ラフトリグニン、ソルボリシスリグニン、爆砕リグニン
、鉱酸加水分解リグニン等の工業リグニンの他、木粉、
各種パルプ及びその残渣、バガス、ヤシ殻、コーヒー豆
殻等のリグノセルロースを挙げることができる。
ラフトリグニン、ソルボリシスリグニン、爆砕リグニン
、鉱酸加水分解リグニン等の工業リグニンの他、木粉、
各種パルプ及びその残渣、バガス、ヤシ殻、コーヒー豆
殻等のリグノセルロースを挙げることができる。
本発明のポリウレタンを好ましく製造するには、原料物
質をポリオール化合物に混合溶解し、この溶液に撹拌し
ながらジイソシアネート成分を加えて重合反応させる。
質をポリオール化合物に混合溶解し、この溶液に撹拌し
ながらジイソシアネート成分を加えて重合反応させる。
フィルムや樹脂を得るには、触媒又は加熱により重合生
成物を硬化させる。−方１発泡体を得るには、重合生成
物に水、整泡剤及び触媒を加えて反応させる。
成物を硬化させる。−方１発泡体を得るには、重合生成
物に水、整泡剤及び触媒を加えて反応させる。
ジイソシアネート成分としては、ポリウレタンジイソシ
アネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等がある。
アネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等がある。
ポリオール化合物としては、従来一般に用いられている
ポリエーテル系やポリエステル系のものが用いられ、例
えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコ
ール、ポリエチレンアジペート、ポリエチレンテレフタ
レート等が挙げられる。重合反応触媒としては、慣用の
アミン系及びスズ系の触媒が用いられる０発泡体を得る
際の整泡剤としては、シリコーン系のものが用いられる
。
ポリエーテル系やポリエステル系のものが用いられ、例
えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコ
ール、ポリエチレンアジペート、ポリエチレンテレフタ
レート等が挙げられる。重合反応触媒としては、慣用の
アミン系及びスズ系の触媒が用いられる０発泡体を得る
際の整泡剤としては、シリコーン系のものが用いられる
。
原料物質とポリオール化合物との使用割合は、原料物質
１００重量部に対し、０〜ｓ、ｏｏｏ重量部、好ましく
は０〜３，０００重量部の割合である。
１００重量部に対し、０〜ｓ、ｏｏｏ重量部、好ましく
は０〜３，０００重量部の割合である。
また、ジイソシアネートの使用割合は、原料物質とポリ
オール化合物との合計量１００重量部に対し、１０〜１
、０００重量部、好ましくは１０〜９００重量部の割
合である。発泡体を得る場合には、原料物質、ポリオー
ル化合物及びジイソシアネートの合計量１００重量部に
対し、水は０．１〜２０重量部、好ましくは０．５〜１
０重量部、整泡剤は０．００１〜０．５重量部、好まし
くは０．０２〜０．２５重量部の割合で用いられる。
オール化合物との合計量１００重量部に対し、１０〜１
、０００重量部、好ましくは１０〜９００重量部の割
合である。発泡体を得る場合には、原料物質、ポリオー
ル化合物及びジイソシアネートの合計量１００重量部に
対し、水は０．１〜２０重量部、好ましくは０．５〜１
０重量部、整泡剤は０．００１〜０．５重量部、好まし
くは０．０２〜０．２５重量部の割合で用いられる。
本発明のポリウレタンの製造は、前記のように、ポリオ
ール化合物を溶媒兼反応剤として用い、ポリオール化合
物に原料物質を、溶解し、この溶液にジイソシアネート
を加えて反応させることによって好まし〈実施される。
ール化合物を溶媒兼反応剤として用い、ポリオール化合
物に原料物質を、溶解し、この溶液にジイソシアネート
を加えて反応させることによって好まし〈実施される。
また、別の溶媒５例えば、テトラヒドロフランやジオキ
テンを用い、この溶媒に原料物質とポリオール化合物を
溶解し、この溶液にジイソシアネートを添加し、反応さ
せてもよい、この場合、ポリオール化合物の使用割合は
、原料物質１００重量部に対して、０〜９５重量部、好
ましくは０〜９０重量部である。
テンを用い、この溶媒に原料物質とポリオール化合物を
溶解し、この溶液にジイソシアネートを添加し、反応さ
せてもよい、この場合、ポリオール化合物の使用割合は
、原料物質１００重量部に対して、０〜９５重量部、好
ましくは０〜９０重量部である。
本発明によれば、溶媒としてポリオール化合物を用いる
場合には、原料物質：５〜９０重量％、好ましくは１０
〜７０重量％、ポリオール化合物：５〜９０重量２、好
ましくは１０〜７０重量％、ジイソシアネート５〜９０
重量％、好ましくは１０〜７０重量％からなるボリウレ
タ′Ｆ１（ンを得ることができる。また、溶媒として、
ポリ１′オール化合物以外のものを用いる場合には、原
料ジイソシアネート０〜９０重量％、好ましくは１０〜
７００〜７０重量るポリウレタンを得ることができる。
場合には、原料物質：５〜９０重量％、好ましくは１０
〜７０重量％、ポリオール化合物：５〜９０重量２、好
ましくは１０〜７０重量％、ジイソシアネート５〜９０
重量％、好ましくは１０〜７０重量％からなるボリウレ
タ′Ｆ１（ンを得ることができる。また、溶媒として、
ポリ１′オール化合物以外のものを用いる場合には、原
料ジイソシアネート０〜９０重量％、好ましくは１０〜
７００〜７０重量るポリウレタンを得ることができる。
−船釣には１反応生成物中のポリオール化合物／原料物
質の重量比はθ〜２０、好ましくは０〜１０の範囲にす
るのがよい。
質の重量比はθ〜２０、好ましくは０〜１０の範囲にす
るのがよい。
本発明のポリウレタンは、ハードセグメントとして、セ
ルロース系物質、リグニン系物質及びヘミセルロース系
物質の中から選ばれる少なくとも１種を含むもので、記
載的及び熱的にすぐれたものである。しかも、そのコス
トは非常に安価である。
ルロース系物質、リグニン系物質及びヘミセルロース系
物質の中から選ばれる少なくとも１種を含むもので、記
載的及び熱的にすぐれたものである。しかも、そのコス
トは非常に安価である。
また、本発明のポリウレタンにおいては、ポリオール化
合物をソフトセグメントとして含有させ、このソフトセ
グメントと、前記ハードセグメントとの割合を変えるこ
とにより、ポリウレタンの性る。
合物をソフトセグメントとして含有させ、このソフトセ
グメントと、前記ハードセグメントとの割合を変えるこ
とにより、ポリウレタンの性る。
実施例１
ブナをクレゾール−水混合溶媒（容量混合比＝８＝２）
中において１８０℃で５時間蒸解した後に得られるクレ
ゾール層から分離精製したソルボリシスリグニンをテト
ラヒドロフランに攪拌しつつ溶解して濃度約５重量％の
溶液を作った。これに、４，４′−ジフェニルメタンジ
イソシアネート（以下、単にＤＭＩ略記する）を表−１
に示す割合で加えて６０℃で１時間重合させた。その後
、ポリエチレングリコール４００（分子量４００）を表
−１に示す割合で加えてさらに６０℃で１時間重合させ
た０重合溶液をロータリーエバポレータを用いて減圧濃
縮し、得られた濃縮液をガラス板上に流して溶媒を蒸発
させてフィルムを得た。これを１００℃で５時間加熱し
て硬化させた。
中において１８０℃で５時間蒸解した後に得られるクレ
ゾール層から分離精製したソルボリシスリグニンをテト
ラヒドロフランに攪拌しつつ溶解して濃度約５重量％の
溶液を作った。これに、４，４′−ジフェニルメタンジ
イソシアネート（以下、単にＤＭＩ略記する）を表−１
に示す割合で加えて６０℃で１時間重合させた。その後
、ポリエチレングリコール４００（分子量４００）を表
−１に示す割合で加えてさらに６０℃で１時間重合させ
た０重合溶液をロータリーエバポレータを用いて減圧濃
縮し、得られた濃縮液をガラス板上に流して溶媒を蒸発
させてフィルムを得た。これを１００℃で５時間加熱し
て硬化させた。
なお、前記で用いたソルボリシスリグニンは次の性状を
有する。
有する。
（１）平均分子量：１．８Ｘ１０３
（２）水酸基当量ニア、Ｏｍｅｑ／ｇ
次に、前記で得られた重合溶液中のポリウレタンの分子
量及び熱硬化フィルムの物性を表−１に示す。
量及び熱硬化フィルムの物性を表−１に示す。
なお、前記表−１に示した符号は次の内容を有する。
ＳＬ：ソルボリシスリグニン
ＰＯ：ポリエチレングリコール
ＭＤＩ：４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート
ＮＧＯ１０Ｈ：反応原料におけるイソシアネート基と水
酸基の当量比 Ｙ：降伏点に対する物性 Ｂ：破断点に対する物性 実施例２ 工業クラフトリグニンのメタノール可溶部をポリエチレ
ングリコール４００に溶解して得た溶液に、シリコン系
整泡剤と水の１部１混合物０．７ｇ及びラウリン酸ジメ
チルスズ５滴を加えて良く撹拌する。
ＮＧＯ１０Ｈ：反応原料におけるイソシアネート基と水
酸基の当量比 Ｙ：降伏点に対する物性 Ｂ：破断点に対する物性 実施例２ 工業クラフトリグニンのメタノール可溶部をポリエチレ
ングリコール４００に溶解して得た溶液に、シリコン系
整泡剤と水の１部１混合物０．７ｇ及びラウリン酸ジメ
チルスズ５滴を加えて良く撹拌する。
さらに、クルードＭＤＩを加えて、撹拌し、発泡が始ま
った時点で撹拌を停止する０発泡が充分進行した後、さ
らに生成物を一夜放置する。
った時点で撹拌を停止する０発泡が充分進行した後、さ
らに生成物を一夜放置する。
次に、このようにして得たポリウレタンフォーむについ
て、圧縮試験を行った。その結果を表−２との合計量を
基準とした重量％である。
て、圧縮試験を行った。その結果を表−２との合計量を
基準とした重量％である。
実施例３
ブナ材をクレゾール−水系を用いたソルボリシス蒸解し
て得られるソルボリシスリグニン１．５ｇをポリエチレ
ングリコール４００の１３．５Ｅに６０℃で溶解し、室
温に冷却する。その後、実施例２と同様の操作を経てポ
リウレタンフォームを得た。この時に使用したクルード
ＭＤＩは１５ｇであった。得られたポリウレタンの圧縮
弾性率（Ｅ／ρ）は１０．６である。
て得られるソルボリシスリグニン１．５ｇをポリエチレ
ングリコール４００の１３．５Ｅに６０℃で溶解し、室
温に冷却する。その後、実施例２と同様の操作を経てポ
リウレタンフォームを得た。この時に使用したクルード
ＭＤＩは１５ｇであった。得られたポリウレタンの圧縮
弾性率（Ｅ／ρ）は１０．６である。
実施例４
松のサーモメカニカルパルプ残渣１部とポリエチレング
リコール４００の２部を加熱下（２５０℃）で混合して
溶液を得る。この溶液３ｇにさらにポリエチレングリコ
ール４００を職加えた後、クルードＭＤＩ２０＆を加え
、実施例２と同様の操作でポリウレタンフォームを得た
。このポリウレタンフォームの圧縮弾性率（Ｅ／ρ）は
７．９であった。
リコール４００の２部を加熱下（２５０℃）で混合して
溶液を得る。この溶液３ｇにさらにポリエチレングリコ
ール４００を職加えた後、クルードＭＤＩ２０＆を加え
、実施例２と同様の操作でポリウレタンフォームを得た
。このポリウレタンフォームの圧縮弾性率（Ｅ／ρ）は
７．９であった。
実施例５
実施例４と同様に、コーヒー豆殻１部とポリエチレング
リコール４００の２部とを加熱下で混合して溶液を得た
。この溶液３ｇにポリエチレングリコール４００を６ｇ
加えた後、実施例２と同様にしてポリウレタンフォーム
を得た。このものの圧縮弾性率（Ｅ／ρ）は９．５であ
った。
リコール４００の２部とを加熱下で混合して溶液を得た
。この溶液３ｇにポリエチレングリコール４００を６ｇ
加えた後、実施例２と同様にしてポリウレタンフォーム
を得た。このものの圧縮弾性率（Ｅ／ρ）は９．５であ
った。
実施例６
ソルボリシスリグニン１ｇとポリエチレングリコール４
００の４．０ｇを混合して得た溶液に、室温でクルード
ＭＤＩ４．５ｇを撹拌下で添加し、１時間反応を行った
。得られた生成物をフィルム状で５０ｋｇ／ａＪ、１２
０℃の条件下、２時間熱硬化させた。得られた硬化フィ
ルムの引張り弾性率は、６０．ＯＭＰａであった。
００の４．０ｇを混合して得た溶液に、室温でクルード
ＭＤＩ４．５ｇを撹拌下で添加し、１時間反応を行った
。得られた生成物をフィルム状で５０ｋｇ／ａＪ、１２
０℃の条件下、２時間熱硬化させた。得られた硬化フィ
ルムの引張り弾性率は、６０．ＯＭＰａであった。
、Ｊ：： コーヒー豆殻１部とポリエチレングリコー
ル４００９・ ミ１の２部を加熱下で混合して溶液を得た。この溶液３
しｇにポリエチレングリコール４００を６ｇ加え、得ら
れた混合物に、室温で、ラウリン酸ジメチルスズ５滴を
加え、さらにクルードＭＤＩ２０ｇを加えて重合反応を
行い、塊状物を得た。このものの引張り弾性率は、３０
ＭＰａであった。
ル４００９・ ミ１の２部を加熱下で混合して溶液を得た。この溶液３
しｇにポリエチレングリコール４００を６ｇ加え、得ら
れた混合物に、室温で、ラウリン酸ジメチルスズ５滴を
加え、さらにクルードＭＤＩ２０ｇを加えて重合反応を
行い、塊状物を得た。このものの引張り弾性率は、３０
ＭＰａであった。
Claims (2)
- （１）セルロース系物質、ヘミセルロース系物質及びリ
グニン系物質の中から選ばれる少なくとも１種をハード
セグメントとして含むポリウレタン。 - （２）該ポリウレタンがさらにソフトセグメントとして
ポリオール化合物を含むポリウレタン。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63120170A JP2675997B2 (ja) | 1988-05-16 | 1988-05-16 | 新規なポリウレタンの製造方法 |
| CA000593917A CA1335311C (en) | 1988-05-16 | 1989-03-16 | Polyurethane and process for preparing same |
| US07/323,996 US4987213A (en) | 1988-05-16 | 1989-03-16 | Polyurethane and process for preparing same |
| DE68924367T DE68924367T2 (de) | 1988-05-16 | 1989-03-20 | Polyurethan und Verfahren zu seiner Herstellung. |
| EP89302730A EP0342781B1 (en) | 1988-05-16 | 1989-03-20 | New polyurethane and process for preparing same |
| BR898902248A BR8902248A (pt) | 1988-05-16 | 1989-05-15 | Poliuretano e processo para a preparacao do mesmo |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63120170A JP2675997B2 (ja) | 1988-05-16 | 1988-05-16 | 新規なポリウレタンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01289823A true JPH01289823A (ja) | 1989-11-21 |
| JP2675997B2 JP2675997B2 (ja) | 1997-11-12 |
Family
ID=14779664
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63120170A Expired - Lifetime JP2675997B2 (ja) | 1988-05-16 | 1988-05-16 | 新規なポリウレタンの製造方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4987213A (ja) |
| EP (1) | EP0342781B1 (ja) |
| JP (1) | JP2675997B2 (ja) |
| BR (1) | BR8902248A (ja) |
| CA (1) | CA1335311C (ja) |
| DE (1) | DE68924367T2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05186556A (ja) * | 1991-02-04 | 1993-07-27 | Agency Of Ind Science & Technol | 生分解性ポリウレタン及びその製造方法 |
| JPH06248042A (ja) * | 1993-02-23 | 1994-09-06 | Agency Of Ind Science & Technol | 新規なポリウレタンおよびその製造方法ならびに栽培用容器 |
| JP2014530275A (ja) * | 2011-09-29 | 2014-11-17 | ユニベルシテドゥ ボルドー | 工業用リグニンベースの相互連結微小セル材料およびその調製方法 |
| JP2018203915A (ja) * | 2017-06-07 | 2018-12-27 | 王子ホールディングス株式会社 | 糖化残渣を用いたポリウレタンの製造方法 |
| JP2021505278A (ja) * | 2017-12-08 | 2021-02-18 | エシティ・ハイジーン・アンド・ヘルス・アクチエボラグ | 吸収性物品及び吸収性物品の製造方法 |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2611171B2 (ja) * | 1991-09-30 | 1997-05-21 | 工業技術院長 | 生分解性高分子材料 |
| EP0682050A1 (en) * | 1994-05-11 | 1995-11-15 | Eridania Zuccherifici Nazionali S.P.A. | Method for the production of polyurethanes and of expanded polyurethane foams |
| BR9607058A (pt) * | 1995-12-29 | 1998-12-15 | Kenneth R Kurple | Composição |
| AU690497B1 (en) * | 1996-09-26 | 1998-04-23 | Mitsui Chemicals, Inc. | Adhesive, adhesive for pressed lignocellulose board, pressed lignocellulose board and production processes thereof |
| US6025452A (en) * | 1996-12-27 | 2000-02-15 | Kurple; Kenneth R. | Lignin based polyols |
| EP2192137A4 (en) * | 2007-09-19 | 2012-08-29 | Toyota Jidoshokki Kk | POLYURETHANE AND POLYUREA, AND PROCESS FOR PRODUCING THEM |
| US8022257B2 (en) * | 2009-09-03 | 2011-09-20 | The Ohio State University Research Foundation | Methods for producing polyols using crude glycerin |
| WO2013179251A1 (en) * | 2012-06-01 | 2013-12-05 | Stora Enso Oyj | A composition in the form of a dispersion comprising a lignin, a method for the manufacturing thereof and use thereof |
| EP2677030A1 (en) | 2012-06-21 | 2013-12-25 | Latvijas Valsts Koksnes kimijas instituts | Polyurethane rigid and flexible foams as composite obtained from wood origin raw materials and used as support for immobilization of microorganisms that produce ligninolytic enzymes |
| EP3033394B1 (en) | 2013-08-13 | 2018-08-15 | Enerlab 2000 Inc. | Process for the preparation of lignin based polyurethane products |
| US10196478B2 (en) | 2013-12-05 | 2019-02-05 | Stora Enso Oyj | Composition in the form of a lignin polyol, a method for the production thereof and use thereof |
| TWI500662B (zh) | 2013-12-27 | 2015-09-21 | Ind Tech Res Inst | 生質多元醇組合物與生質聚氨酯發泡材料 |
| KR20160062559A (ko) * | 2014-11-25 | 2016-06-02 | 씨제이제일제당 (주) | 경질 폴리우레탄 폼 및 이의 제조방법 |
| BR112017015646A2 (pt) | 2015-01-21 | 2018-03-13 | Resinate Mat Group Inc | poliois de alto teor reciclável de poliésteres termoplásticos e lignina ou tanino |
| TWI560228B (en) | 2015-12-07 | 2016-12-01 | Ind Tech Res Inst | Bio-polyol composition and bio-polyurethane foam material |
| CN110204677A (zh) * | 2019-06-14 | 2019-09-06 | 红宝丽集团股份有限公司 | 一种半纤维素基聚氨酯板材制备方法 |
| PL244152B1 (pl) * | 2020-02-24 | 2023-12-11 | Politechnika Gdanska | Sposób otrzymywania reaktywnych polioli z materiałów drewnopochodnych, reaktywne poliole otrzymane tym sposobem oraz sposób wytwarzania materiałów poliuretanowych z otrzymanych reaktywnych polioli |
| PL244632B1 (pl) * | 2020-03-10 | 2024-02-19 | Politechnika Gdanska | Sposób wytwarzania materiałów poliuretanowych z polioli, izocyjanianu i odpadów po przerobie drewna i/lub odpadów drewnopodobnych |
Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5035295A (ja) * | 1973-07-24 | 1975-04-03 | ||
| JPS5280384A (en) * | 1975-12-27 | 1977-07-06 | Dainichi Seika Kogyo Kk | Preparation of graft polymers |
| JPS5443299A (en) * | 1977-09-13 | 1979-04-05 | Ota Toshuki | Preparation of urethane resin |
| JPS57115414A (en) * | 1981-01-09 | 1982-07-17 | Nippon Paint Co Ltd | Novel polymeric resin composition |
| JPS5887158A (ja) * | 1981-11-18 | 1983-05-24 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | 金属用被覆組成物 |
| JPS59210959A (ja) * | 1983-05-16 | 1984-11-29 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | ゴム組成物の製法 |
| JPS606719A (ja) * | 1983-06-27 | 1985-01-14 | Daicel Chem Ind Ltd | 磁性塗料用樹脂の製造法 |
| JPS60135423A (ja) * | 1983-12-23 | 1985-07-18 | Daicel Chem Ind Ltd | 低分子量酢酸セルロ−スを一成分とする共重合体の製法 |
| JPS6311167A (ja) * | 1986-01-31 | 1988-01-18 | 宇部興産株式会社 | 血漿中の免疫グロブリン除去用吸着剤 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3336291A (en) * | 1963-10-07 | 1967-08-15 | Wyandotte Chemicals Corp | Oxyalkylene condensates of cellulose useful in the preparation of urethanes |
| US3519581A (en) * | 1967-01-13 | 1970-07-07 | Westvaco Corp | Method of producing synthetic lignin-polyisocyanate resin |
| US3577358A (en) * | 1967-02-10 | 1971-05-04 | Owens Illinois Inc | Organic isocyanate-lignin reaction products and process |
| US4032483A (en) * | 1976-04-20 | 1977-06-28 | Champion International Corporation | Manufacture of polyurethanes from bark |
| DD136845A1 (de) * | 1978-01-06 | 1979-08-01 | Achim Unger | Verfahren zur aufloesung von lignozellulosehaltigen materialien |
| EP0052097A1 (en) * | 1980-05-12 | 1982-05-26 | BLOUNT, David H. | Production of lignin-cellulose resins and carbohydrates |
| US4565857A (en) * | 1984-11-21 | 1986-01-21 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Radiation-curable cellulose coating |
| SE8502651L (sv) * | 1985-05-29 | 1986-11-30 | Svenska Traeforskningsinst | Forfarande for framstellning av polyuretaner med lignin, som en reaktionskomponent |
| US4861629A (en) * | 1987-12-23 | 1989-08-29 | Hercules Incorporated | Polyfunctional ethylenically unsaturated cellulosic polymer-based photocurable compositions |
| US4855184A (en) * | 1988-02-02 | 1989-08-08 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Radiation-curable protective coating composition |
-
1988
- 1988-05-16 JP JP63120170A patent/JP2675997B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1989
- 1989-03-16 US US07/323,996 patent/US4987213A/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-03-16 CA CA000593917A patent/CA1335311C/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-03-20 DE DE68924367T patent/DE68924367T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1989-03-20 EP EP89302730A patent/EP0342781B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-05-15 BR BR898902248A patent/BR8902248A/pt not_active IP Right Cessation
Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5035295A (ja) * | 1973-07-24 | 1975-04-03 | ||
| JPS5280384A (en) * | 1975-12-27 | 1977-07-06 | Dainichi Seika Kogyo Kk | Preparation of graft polymers |
| JPS5443299A (en) * | 1977-09-13 | 1979-04-05 | Ota Toshuki | Preparation of urethane resin |
| JPS57115414A (en) * | 1981-01-09 | 1982-07-17 | Nippon Paint Co Ltd | Novel polymeric resin composition |
| JPS5887158A (ja) * | 1981-11-18 | 1983-05-24 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | 金属用被覆組成物 |
| JPS59210959A (ja) * | 1983-05-16 | 1984-11-29 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | ゴム組成物の製法 |
| JPS606719A (ja) * | 1983-06-27 | 1985-01-14 | Daicel Chem Ind Ltd | 磁性塗料用樹脂の製造法 |
| JPS60135423A (ja) * | 1983-12-23 | 1985-07-18 | Daicel Chem Ind Ltd | 低分子量酢酸セルロ−スを一成分とする共重合体の製法 |
| JPS6311167A (ja) * | 1986-01-31 | 1988-01-18 | 宇部興産株式会社 | 血漿中の免疫グロブリン除去用吸着剤 |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05186556A (ja) * | 1991-02-04 | 1993-07-27 | Agency Of Ind Science & Technol | 生分解性ポリウレタン及びその製造方法 |
| JPH06248042A (ja) * | 1993-02-23 | 1994-09-06 | Agency Of Ind Science & Technol | 新規なポリウレタンおよびその製造方法ならびに栽培用容器 |
| JP2014530275A (ja) * | 2011-09-29 | 2014-11-17 | ユニベルシテドゥ ボルドー | 工業用リグニンベースの相互連結微小セル材料およびその調製方法 |
| JP2018203915A (ja) * | 2017-06-07 | 2018-12-27 | 王子ホールディングス株式会社 | 糖化残渣を用いたポリウレタンの製造方法 |
| JP2021505278A (ja) * | 2017-12-08 | 2021-02-18 | エシティ・ハイジーン・アンド・ヘルス・アクチエボラグ | 吸収性物品及び吸収性物品の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA1335311C (en) | 1995-04-18 |
| EP0342781B1 (en) | 1995-09-27 |
| EP0342781A2 (en) | 1989-11-23 |
| US4987213A (en) | 1991-01-22 |
| DE68924367D1 (de) | 1995-11-02 |
| JP2675997B2 (ja) | 1997-11-12 |
| EP0342781A3 (en) | 1990-11-07 |
| BR8902248A (pt) | 1990-01-09 |
| DE68924367T2 (de) | 1996-04-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH01289823A (ja) | 新規なポリウレタン | |
| CN102639567B (zh) | 纤维素树脂及其制造方法 | |
| US3519581A (en) | Method of producing synthetic lignin-polyisocyanate resin | |
| CN102648213B (zh) | 纤维素树脂及其制造方法 | |
| JP6559782B2 (ja) | 硬質ポリウレタンフォーム及びその製造方法 | |
| US11591410B2 (en) | Cellulose derivative and resin composition for molding | |
| JPS6129637B2 (ja) | ||
| JP6656960B2 (ja) | リグニンを構成するフェニルプロパン単位のα位が化学修飾されたリグノセルロース誘導体、それを含む繊維、繊維集合体、それらを含有する組成物及び成形体 | |
| CN103476803B (zh) | 纤维素树脂及其制造方法 | |
| KR20070100879A (ko) | 발포 이소시아네이트계 중합체, 이를 제조하기 위한 믹스및 이의 제조방법 | |
| JPS6323956A (ja) | ポリウレタン製造用貯蔵安定化ポリオール混和物 | |
| WO1997024362A1 (en) | Lignin based polyols | |
| EP0027943B1 (de) | Verfahren zur Aufarbeitung von vernetzten, harnstoffgruppenhaltigen Isocyanatdestillationsrückständen und Verwendung der Verfahrensprodukte als Ausgangskomponenten bei der Herstellung von Kunststoffen | |
| TWI768017B (zh) | 生物聚醚多元醇之製造方法、生物聚醚多元醇及生物聚氨酯樹脂 | |
| Lu et al. | Molecular design of sugar-based polyurethanes | |
| US2778810A (en) | Elastomers derived from polyisocyanate modified polyesters | |
| JP3169286B2 (ja) | 液体の淡色のポリイソシアネート混合物およびそれの製造方法 | |
| Ikhwan et al. | Novel route of synthesis for cellulose fiber-based hybrid polyurethane | |
| US3297758A (en) | 2, 2', 5-trichloro-4, 4'-methylenedianiline | |
| US2730518A (en) | Beryllium hydroxide as catalyst in reacting polyesters with diisocyanates | |
| JP3101701B2 (ja) | 新規なポリウレタン及びその製法 | |
| US2839478A (en) | Cellular carbon monoxide-olefine copolymer-polysocyanate products and process of producing same | |
| JPS63182327A (ja) | リグニンを含むポリウレタンの製造方法 | |
| EP0052097A1 (en) | Production of lignin-cellulose resins and carbohydrates | |
| US5181958A (en) | Aqueous emulsions of polyisocyanates and process for preparing them |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |