JPS5887158A - 金属用被覆組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な金属用被覆組成物にこ関する。

さらに詳しくは、本発明は一液型でかつ性能のすぐれた
塗膜を与える金属用被覆組成物に関する。

従来、金属補修、建材、船舶、橋梁などの塗装Ｏこ際し
ては、これら被塗装物の形状の複雑さや塗装面積の広さ
などの点から、主として自然乾燥型または強制乾燥型の
塗料が使用されている。

それら塗料の公知のものとしては、たとえば（１）常温
で酸化重合する油変性アルキド樹脂を用いているもの、
（２）浴剤揮発゛により塗膜形成する熱可塑性アクリル
樹脂を用いているもの、（３）前記（１）または（２）
にニトロセルロースまたはセルロースアセテートブチレ
ートなどの繊維素誘導体を混合して乾燥性を向上せしめ
たもの（いわゆるラッカー）、（４）速乾燥性および酸
化重合性を併せ有するビニルアルキド樹脂またはウレタ
ン化アルキド樹脂を用いているもの、（５）二液を混合
し常温でウレタン化反応させる二液型ウレタン樹脂を用
いているものなどがあげられる。

それら公知の塗料の中でも、とくに金属補修用または建
利用としては、前記（３）のラッカーまたは（５）の二
液型ウレタン樹脂塗料が広く用いられている。

一般的なラッカーはアクリル樹脂と繊維素誘導体に７タ
ル酸エステルまたはリン酸エステルなどの低分子謎可塑
剤を混合してなる組成物である。該可塑剤はラッカーの
塗膜性能に大きく影響を及ぼすものであるが、可撓性、
密着性などのいずれの性能をも同時に満足するラッカー
を与える可塑剤はえられていない。

耐候性、耐溶剤性、耐薬品性などにすぐれた塗膜を与え
るものとして、二液型アクリルウレタン塗料があるが、
それらは第１液（主剤）と第２液（硬化剤）の混合や混
合後のポットライフの間＠など作梨上の取り扱いが煩雑
であり、さらにはその硬化剤中に含有される未反応イン
シアネ−２こよる毒性についても無視できず、したがっ
て環境衛生」二からも好ましがらざる問題点がある。

本発明者ら（ｉそれら従来の問題を克服すべく鋭意研究
を市ねた結果、通常のアクリルラッカーにおいて（１）
その低分子量可塑剤を高分子可塑剤、すなわち特定のア
ルキド樹脂に代え、（ｉｉ）ビニル重合体および前記高
分子可塑剤とセルロースアセテートブチレートの相溶性
を改良するために特定イソシアナート化合物を反応させ
ることにより、速乾性などのアクリルラッカーの特徴と
耐候１生、耐溶媒性、耐薬品性、密着性などの二液型ア
クリルウレタン歯科の特徴の両者を併せ有する一液型常
温乾燥性の金属用被覆組成物かえられることを見出し、
本発明を完成するにいたった。

すなわち本発明は、 （Ａ）水酸基価が２ｏ〜１３０でありかつ酸価が１０〜
７０のビニル重合体（以下、成分Ａという）、（Ｂ）油
長が５〜７０％でありかつ水酸基価が２０〜２００であ
るアルキド樹脂（以下、成分（Ｂ）という）（０）セル
ロースアセテートブチレート（以下成分（０）という）
、および （Ｄ）無黄変性ポリイソシアネート化合物（以下、成分
（Ｄ）という） を反応させてえられる変性樹脂を樹脂成分として含有す
ることを特徴とする常温乾燥−波型の金属用被覆組成物
に関する。

本発明にかかわる変性樹脂は、互いに相溶性の乏しい久
）成分、（Ｂ）成分および（０）成分中の水酸基が（Ｄ
）成分中のイソシアネート基と反応してウレタン結合す
ることによりえられるものであり、透明で均質な樹脂で
ある。

本発明の組成物は、該変性樹脂に、必要に応じて顔料、
充填材、金属ドライヤーなどを適宜添加して塗料化され
る。

（Ａ）成分はｙｔｔ記特定範囲、すなわち水酸基価が２
０〜１６０でありかつ酸価が１０〜７０の範囲のビニル
重合体であるが、より好ましくは水酸基価が３０〜１２
０でありかつ酸価が２０〜６０の範囲のアクリル系重合
体またはアクリル−スチレン系重合体が適当である。

（Ａ）成分として水酸基価が２０未満のものを用いると
（Ｄ）成分との反応点（水酸基）が少ないため所望の透
明均質な変性樹脂をうろことができず相溶性に乏しい不
均一な単なる混合物の状態となり、本発明の目的を達し
えなくなる。また水酸基価が１６０よりも高いものを用
いると、えられる変性樹脂の耐水性および耐アルカリ性
が低下してしまい、好ましくない。

（Ａ）成分のビニル重合体は水酸基を有するビニルモノ
マー、カルボキシル基を有するビニルモノマーおよびそ
れらと共重合しうるその他のビニルモノマーを原料とし
て公知の重合法（たとえば溶液重合法）によって製造す
ることができる。

水酸基を有するビニルモノマーの具体例としては、たと
えば２−ヒドロキシエチルアクリレ−ト、２−ヒドロキ
シプロピルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタク
リレ−１・、２−ヒドロキシプロピルメタクリレートな
どがあげられ、その使用量は目的の本合体が２０〜１６
０、好ましくは６０〜１２０の水酸基価となる範囲であ
る。

カルボキシル基を有するビニルモノマーの具体例として
は、たとえばアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸な
どがあげられ、その使用量は目的の重合体が１０〜７０
、好ましくは２０〜６０の酸価となる範囲である。これ
らのカルボキシル基を有するビニルモノマーは、最終製
品の塗膜に耐溶媒性、密着性を付与するためには不可欠
である。

（Ａ）成分の重合体の製造に用いるその他のビニルモノ
マーとしてはスチレン、α−メチルスチレン、ビニルト
ルエンなどの重合性芳香族炭化水素化合物、メチルアク
リレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、
２−エチルへキシルアクリレート、ラウリルアクリレー
トなどのアクリル酸エステル類およびメチルメタクリレ
ート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、
２−エチルへキシルメタクリレート、ラウリルメタクリ
レートなどのメタクリル酸エステル類よりなる群から選
ばれた１抽または２種以上が好ましい。

その使用量は、本発明の組成物からえられる塗膜の硬度
が充分満足しうる値となるようにビニル重合体のガラス
転位温度を考慮して決定される。

これら単量体の重合反応は通常溶媒の存在下に１００〜
１６０°Ｃの温度で適当な重合開始剤（たとえばジー（
ｔ−ブチル）−パーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシ
ベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシアセテートなど）
を用い、４〜１０時間で行なわれる。

（Ｅ）成分のアルキド樹脂は多塩基酸、多価アルコール
および高級脂肪酸を反応させる公知の方法Ｇこよってう
ることができる。

かかる多塩基酸としてはオルトフタル酸、イソフタル酸
、テレフタル酸、トリメット酸、テトラヒドロフタル酸
、ヘキサヒドロフタル酸、エンドメチレンテトラヒドロ
フタル酸、マロン酸、コハク酸、マレイン酸、フマル酸
、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデセニル
コハク酸またはそれらの酸無水物が具体例としてあげら
れ、それらの１種または２種以上を選択して使用する。

また多価アルコールとしてはエチレングリコール、ジエ
チレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレ
ングリコール、ネオペンチルグリコール、ブチレンゲリ
コール、ペンタン−１，５−ジオール、ヘキサン−１，
６−ジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、
トリメチロールエタン、ヘキサントリオールまたはペン
タエリスリトールなどがあげられ、それらの１種または
２種以上を選択して使用する。

さらに高級脂肪酸としては、炭素数１０〜２６、好まし
くは１２〜２０の飽和または不飽和のものが用いられ、
その具体例としてはラウリン酸、ミリスチン酸、パルミ
チン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、カー
ジュラＫ（シェル化学■製の合成脂肪酸）などの単品や
天然油脂（たとえばヤシ油、脱水ヒマシ油、アマニ油、
大豆油、綿実油、サフラワー油、ヌカ油など）に含まれ
る脂肪酸混合物などがあげられる。また天然油脂をその
ままで使用することも可能である。

本発明の組成物からえられる塗膜は耐溶剤性および耐候
性にすぐれるものであるが、耐溶剤性を重視するばあい
には、前記脂肪酸のうち不飽和度の高いものを選択すれ
ばよく、また耐候性を重視するばあいには主として飽和
のものを使用すればよい。

多塩基酸、多価アルコールおよび高級脂肪酸（または油
脂）の反応は、通常１６０〜２８０°０の温度で目的の
アルキド樹脂の酸価が４０以下、好ましくは６０以下と
なるようＱ二行なわれ、脂肪酸をエステル化する方法ま
たは油脂をエステル交換する方法のいずれの方法であっ
てもよい。また各原料の使用割合は、用いる原料の種類
により異なるが、生成するアルキド樹脂の水酸基価が２
０〜２００、好ましくは６０〜１９０でありかつ油長が
５〜７０％、好ましくは１０〜６０％となるよう番こ適
宜選択しなければならない。水酸基価が２０未満である
と（Ｄ）成分との反応性が低下するため、目的の組成物
は不均一となり、一方２００よりも高いと耐水性および
速乾燥性が低下するため好ましくない。また油長が５％
未満であると目的の組成物は、常温での硬化性が乏しく
、塗膜の熱軟化が生じたり、塗料とする際の顔料分散性
や耐溶媒性が低下したりする。一方、油長が７０％より
も高いばあいには、目的の組成物の塗膜硬度、耐候性お
よび速乾燥性が低下する。

本発明に用いる（０）成分、すなわちセルロースアセテ
ートブチレートは、ＡＳＴＭ規格Ｄ−８１７−６５の規
定濃度液の粘度が、ＡＳＴＭ規格ｐ−１３４３−５６に
もとづく落球式粘度計を用いて測定したとき０．０１〜
１秒の値を示すものが適当である。１秒よりも粘度の高
いものを用いたばあい、目的の組成物からえられる塗膜
の透明度が低下したり、変性樹脂（（Ａ）〜（Ｄ）成分
の反応生成物′１ＩｆＪ脂）を塗料化する際に高粘度と
なって使用し難くなる。

かかる高粘度化したものを使用に供するばあい、さらに
溶剤などで希釈して粘度を下げて用いることもできるが
、固形分含有率が低下してしまう。また粘度が０．０１
秒未満のものを用いると目的の組成物の速乾燥性やえら
れる塗膜の耐溶媒性が充分でなくなる。

かかるセルロースアセテートブチレートとしては、たと
えば０ＡＢ５５１−０．２．０ＡＢ５５１−０．５　（
いずれも米国イーストマンコダック社製）などがあげら
れる。

ω）成分の無黄変性ポリイソシアネート化合物としては
へキサメチレンジイソシアネート、１゜６−ジ（イソシ
アネートメチル）シクロヘキサン、１，４−ジ（イソシ
アネートメチル）シクロヘキサン、イソホロンジイソシ
アネート、メチルシクロヘキサン−２，４−ジイソシア
ネート、メチルシクロヘキサン−２，６−ジイソシアネ
ート、２，６−ジイツシアネートメチルカプロエー）、
４．４−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート
）、トリメチルへキサメチレンジイソシアネートなどの
脂肪族ジイソシアネート類または脂環式ジイソシアネー
ト類があげられるが、それらに限定されるものではなく
１分子内に２個以上のイソシアネート基を有し、かつ放
置しておいても黄色に変化しないもの（無黄変性）であ
ればよい。

また（Ｄ）成分として、前述のイソシアネート化合物の
イソシアネート基がフェノール、クレゾールなどのブロ
ック化剤でブロックされている潜在イソシアネート基で
あるものを用いることも可能である。さらには２個以上
のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物
に多価アルコールやアルカノールアミン（たとえばモノ
エタノールアミン、ジェタノールアミンなど）を反応さ
せてえられる付加物（ただし、その付加物は少なくとも
２個のイソシアネート基を有している必要がある）であ
ってもよい。

なお（Ｄ）成分として、トリレンジイソシアネ−）、４
．４−ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレン
ジイソシアネートなどの芳香族ポリイソシアネート類を
用いることは、目的組成物からえられる塗膜の耐候性が
充分でなくなるため、好ましくない。

本発明の組成物に含有せられる樹脂成分は叙上の（Ａ）
成分、（Ｅ）成分および（０）成分に（Ｄ）成分を反応
させてえられる変性樹脂である。かかる反応とはつぎの
一般反応式で表わされるイソシアネート基とアルコール
基の反応によるウレタン生成反応である。

−Ｎ＝Ｏ＝Ｏ＋ＨＯ−一〉−Ｎ−０−０−１ その反応条件としては溶媒中において７０〜１４０°０
、好ましくは８０〜１６０°０の温度で４〜１゜時間性
なうのがよい。反応に使用する溶媒は（Ａ）成分や（Ｂ
）成分を製造する際に用いられるものと同様であり、（
Ｄ）成分に対して不活性でなければならない。その具体
例としては、たとえば酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸セ
ロソルブ、トルエン、キシレン、ミネラルターペン（石
Ｍスピリット）などがあげられる。またこの反応経了時
には未反応の（Ｄ）成分のイソシアネート基を不活性化
させるためにメタノール、ｎ−ブタメールなどの低級ア
ルコールを加える必要がある。

（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（０）成分の使用割合は
それらの合計を１００％（重量％、以下同様）としたと
きに、（Ａ）成分が４０〜８０％、好ましくは５０〜７
０％　、（Ｂ）　成分力３０〜１０％　、好ましくは２
５〜１５′１６、（０）成分が６０〜１０％、好ましく
は２５〜１５％とするのが適当である。

（Ａ）成分が４０％よりも少ないと目的の組成物がらえ
られる塗膜（以下、単に塗膜という）の硬度、耐溶媒性
および耐アルカリ性が低下してしまう傾向があり、また
８０％よりも多いと塗膜の硬度が高くなりすぎて耐屈曲
性や耐衝撃性の低下をきたすためいずれも好ましくない
。

（Ｂ）成分の使用割合が１０％よりも少ないと（Ｂ）成
分を用いる本来の目的である高分子量可塑剤としての効
果が充分に発現されえず、塗膜の耐屈曲性や耐衝撃性が
低下してしまい、また６０％よりも多いと塗膜の硬度や
初期乾燥性が低下してしまう。

（０）成分の使用割合が１０％よりも少ないと塗膜の初
期乾燥性や乾燥初期の硬度が充分でなく、また３０％よ
りも多いと目的組成物の粘度が高くなるため希釈液を多
量に用いる必要性が生じ、その結果塗装に用いるときの
固型分濃度が低下し、また塗料のコストが高くなってし
まうため、好ましくない。

また（Ｄ）成分の使用社は、そのイソシアネート基鈑が
前記（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（０）成分の水酸基
の合計量に対して０．５〜１．６当重、好ましくは０．
６〜１．２当四となる鼠が適当である。イソシアネート
基量が該水酸基の合計量の０．５当四未満であると塗膜
が不透明になり、極端なばあいには変性樹脂と溶剤とが
分離して単に（Ａ）成分、（Ｅ）成分および（０）成分
を混合しただけのばあいに近い状態となってしまう。一
方それを１．６当ｈ１−゛よりも多くしても特別な効果
はなく、むしろ前記反応時に粘度上昇やゲル化の問題が
生じる恐れがあるため好ましくない。

成上のごとき条件下で本発明に用いる変性樹脂かえられ
るが、その粘度は、たどえは濃度が４０％であるときＴ
−Ｚ３（ガードナー−ホルト泡粘度計による評価、以下
同様）の範囲に調製されていることが取り扱い上好まし
い。

本発明の金属被覆用組成物は所望の基材に塗布したのち
、常温乾燥または強制乾燥して塗膜とされるが、ばあい
によってはアミノブラスト樹脂をさらＧこ１０〜６０％
の割合で配合したのち１００〜２００°０の焼付塗装を
行なう焼付型塗料とすることも可能である。

本発明の組成物からえられる塗膜は速乾性、耐候性、耐
溶剤性、耐薬品性、密着性および機械的強度のすべてを
具備するものである。

つぎに製造例、実施例および比較例をあげて本発明をよ
り具体的に説明するが、本発明はそれらの実施例のみに
限定されるものではない。

製造例１ （ビニル重合体の製造） 攪拌器、還流冷却器、温度計、滴下ロートおよびチッ素
ガス導入管を付した６１容のフラスコにトルエン−酢酸
セロソルブ混合溶媒（重量比：３５／６５　）　８１８
９を加え、チッ素ガスを通じながら１６０°０に加熱し
た。つぎに第１表に示すモノマーの混合物を２時間かけ
て滴下し、さらに１５０００で５時間加熱攪拌を行なっ
て不揮発分濃度５５％のビニル重合体溶液（以下、ａ工
という）をえた。

えられたａ工の粘度、水酸基価および酸価を第１表に示
す。

製造例２ （ビニル重合体の製造例） 第１表に示すモノマー混合物を用いたほかは製造例１と
同様にして実験を行ない、不揮発分濃度５５％妊ビニル
重合体溶液（以下、ａという）をえた。えられたａ２の
粘度、水酸基価および酸価を第１表に示す。

第　　　１　　　表 製造例６ （アルキド樹脂の製造） 攪拌器、分水管＋１還流冷却器、温度８１”およびチツ
紫導入管を付した２１容のフラスコに第２表に示す原料
混合物を加え、チッ素ガスを通じながら２１０°Ｏで５
時間加熱した。反応終了後、冷　　　□却し、トルエン
−酢酸セロソルブ混合溶媒（重量比：３５／６５　）　
６６７９を加えて不揮発分濃度６０％のアルキド樹脂溶
液（以下、ｂ工という）をえた。

えられたｂ工の粘度、油長および水酸基価を第２表←示
す。

製造例４ （アルキド樹脂の製造） 第１表に示すモノマー混合物を用いたほかは製造例６と
同様にして実験を行ない、不揮発分濃度６０％のアルキ
ド樹脂溶液（以下、ｂ２という）をえた。えられたｂ２
の粘度、油長および水酸基価を第２表に示す。

第　　　　　２　　　　　表 実施例１〜６ 攪拌器、温度計およびチッ素ガス導入管を付した１１フ
ラスコに第６表に示す割合（固形分の割合）のＩＬＩ、
ｂ、およびＯＡＥ　５５１−０．２　（以下、０１゜と
いう）を加え、ついでトルエン−酢酸セロソルブ混合溶
媒（重量比：　５５／６５　）を加え、充分に攪拌溶解
させて不揮発分濃度４０％の溶液に調製した。この溶液
を１１０１：ｌＯに加熱し、チッ素ガスを通じながらイ
ソホロンジイソシアネートを６０分間かけて滴下した。

滴下終了後、さらに１１０°Ｃで８時間加熱し、そのの
ちｎ−ブタノールを適量加えて反応を中止した。反応終
了後、冷却し、変性樹脂の溶液をえた。えられた変性樹
脂溶液の粘度を第３表に示す。

比較例１および２ ａよ、ｂ工およびＣ工の使用割合を第６表に示すものに
代えたほかは実施例１〜６と同様にして実験を行ない変
性樹脂の溶液をえた。えられた変性樹脂溶液の粘度を第
６表に示す。

なお以上の実施例１〜６および比較例１〜２で用いたイ
ソホロンジイソシアネートの量は、そのインシアネート
基の鼠がいずれもａ工、ｂ工およびＣ工の水酸基の社に
対して０．８当組となるようにした。

第　　　　　６　　　　　表 以上の実施例１〜６および比較例１〜２でえられた変性
樹脂溶液に、顔料容積濃度が５０％になるように酸化チ
タン（ルチル型）および金属ドライヤー（樹脂固型分に
対して、鉛として０．２１％およびコバルトとして０．
０５％）を配合し、さらにペイントコンディショナーを
使用し、顔料を分散させて白色塗料をえた。それぞれの
白色塗料をリン酸亜鉛処理鋼板に乾燥時の膜厚が約２５
μとなるようにバーコーターで塗装し、ついで２０°ａ
で和文１湿度６５％の雰囲気下に７日間放置して塗膜を
えた。えられた塗膜を各種試験に供した。なお各試験の
方法はつぎのとおりである。

（イ）指触乾燥性 塗料を塗布したのち、２０°Ｃで相対湿度６５％の雰Ｕ
Ｈ気下で乾燥させたときに、塗膜を指で触れても塗料が
付着しなくなるまでに要する時間とした（　、ＴＩＳ　
Ｋ　５４００参照）。

（ロ）硬化乾燥性 塗料を塗布したのぢ、２０°Ｏで相対湿度６５％の雰囲
気下で乾燥させたときに、塗膜を指で強く圧迫してもま
ったく指紋が残らなくなるまでに安する時間とした（Ｊ
工Ｓ　Ｋ　５４００参Ｉ！（１）。

（ハ）硬度 塗膜を傷つけるのに要する鉛傘の硬度で評価した。鉛恰
はユニ（三菱鉛筆■製）を使用した。

に）密着性 レコード針で塗膜に、基材に達するまでの切り込みを入
れ、１ｍｍ間隔のゴバン目を１００個つくった。つぎに
その上にセロハンテープを貼り、ただちにテープを剥し
たときに素地に残る塗膜のゴバン目の数で評価した。＃
１Ｆ価は非常に良好（１００個残留、◎印）、良好（９
９〜８０個残留、○印）、普通（７９〜５０個残留、△
印）、不良（４９へ・０個残留、×印）の４段階で行な
った。

（ホ）衝撃試験 デュｌン式試験機を用い、尖端直径１／２インチの棒を
塗板にあてて、５００９の分銅を落下させ塗膜が破壊す
るのに要する分銅の高さくｃｍ）で評価した。　　□ （へ）光沢（つや） 入射角６０°、反射角６０°の鏡面反射率で評価した。

（ト）耐水性 Ｊ工Ｓ　Ｋ　５４００の方法にしたがって試験を行なっ
た。すなわち、塗膜を有する試験片を２５°０の水に７
日間浸漬したのち、ブリスターの発生度合をＡＳＴＭ規
格Ｄ−７１４−５６の方法にしたがって目視判定した。

結果は、異常なしく◎印）、一部プリスター有り（○印
）、ブリスターやや多い（△印）、全面ブリスター（×
印）の４段階で評価した。

（力防蝕性 塗膜にクロスカットを入れたのち、Ｊ工Ｓ　Ｚ　２３７
１の方法にしたがって塩水噴１１日間行ない、クロスカ
ット部の鋳幅により目視判定した。結果は、１ｍｍ未満
（◎印）、１〜６ｍｍ（○印）、６〜５ｍｍ　（△印）
、５ｍｍ以上（×印）の４段階で評価した。

（す）耐ガソリン性 レギュラーガソリン中に２５°０で１時間浸漬し、取り
出した直後の塗膜の光沢低下、軟化、ブリスターの発生
などの状態を目視判定した。結果は、殆んど変化なしく
◎印）、わずかに変化有り（○印）、多少の変化が認め
られる（△印）、かなりの変化が認められる（×印）の
４段階で評価した。

以上の試験結果を第４表に示す。なお比較例６として、
市販アクリルラッカーを用いた結果を示す。

実施例４〜６ ビニル重合体、アルキド樹脂およびセルロースアセテー
トブチレートとしてそれぞれｌＬ２　、ｂ２および０Ａ
Ｂ５５１−０．５　（以下、ｃ２　　という）を用い、
ポリイソシアネート化合物（（Ｄ）１ｍ分）として第５
表に示すものを、そのイソシアネート装置がａｂ　　お
よび０２の水酸基合計量に対して計　　２ １当量となる量で用いたほかは実施例１〜６と同様にし
て実験を行ない変性樹脂の溶液をえた。

えられた溶液の粘度を第５表に示す。

比較例４〜６ ａ２．１）２．０２の種類および（Ｄ）成分の種類を第
５表に示すものに代えたほかは実施例４〜６と同様にし
て実験を行ない変性樹脂の溶液をえた。

えられた溶液の粘度を第５表に示す。

なお第５表において、工ＰＤ工はイソホロンジイソシア
ネー）　、ＨＸＤ工は１，６−ジ（イソシアネートメチ
ル）シクロヘキサン、ＨＭＤ工はへキサメチレンジイソ
シアネートである。

第　　　　　５　　　　　表 斜上の実施例４〜６と比較例４〜６でえられた変性樹脂
溶液を前記と同じ方法で白色塗料化およびリン酸亜鉛処
理鋼板上への塗装を行なった。えられた塗膜の試験（前
記（イ）〜（す））の結果を第６表に示す。

以上述べたように、本発明の組成物は塗膜したときの耐
候性、密着性、可撓性、耐桑品性にすぐれており、金楓
補修用や建材用塗料などに好適に用いられうる。なおそ
の用途はそれらに限宇されることなく、広く種々の金属
被膜の用途に使用することが可能である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １（Ａ）水原基価が２０〜１６０でありかつ酸価が１０
   〜７０のビニル重合体、 （Ｂ）油長が５〜７０％でありかつ水酸基価が２０〜２
   ００であるアルキド樹脂、 （Ｃ）セルロースアセテートブチレート、および（Ｄ）
   無黄変性ポリイソシアネート化合物を反ルれ：させてえ
   られる変性樹脂を樹ＩＪｉ″Ｉ成分として含有すること
   を特徴とする常温乾燥−波型の金属用被覆組成物。 ２　前記（Ａ）、（Ｉｌ）および（ａ）　（７）成分の
   合ｍｌ′量Ｂ１００Ｍ鼠％としたときに（Ａ）の成分が
   ４０〜８０重嵐％、（Ｂ）の成分が３０〜１０ｍ−１ｔ
   ％、（Ｃ）の成分が６０〜１０重量％の範囲である特許
   請求の範囲第１項記載の組成物。 ３　前記（Ａ）、（Ｂ）および（０）の各成分中の水酸
   基の合計風に対して（Ｄ）の成分中のイソシアネート基
   が０．５〜１．６当量である特許請求の範囲第１項また
   は第２項記載の組成物。