JPS5833268B2 - フンマツヒフクザイ - Google Patents
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- JPS5833268B2 JPS5833268B2 JP50020810A JP2081075A JPS5833268B2 JP S5833268 B2 JPS5833268 B2 JP S5833268B2 JP 50020810 A JP50020810 A JP 50020810A JP 2081075 A JP2081075 A JP 2081075A JP S5833268 B2 JPS5833268 B2 JP S5833268B2
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- G01N31/22—Investigating or analysing non-biological materials by the use of the chemical methods specified in the subgroup; Apparatus specially adapted for such methods using chemical indicators
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
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- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
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- C08G59/32—Epoxy compounds containing three or more epoxy groups
- C08G59/3209—Epoxy compounds containing three or more epoxy groups obtained by polymerisation of unsaturated mono-epoxy compounds
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は熱硬化後性質の優れた被覆を施すのに好適な熱
硬化性粉末被覆剤（屡々粉末ラッカーとも言われる）に
関する。
硬化性粉末被覆剤（屡々粉末ラッカーとも言われる）に
関する。
この被覆剤は特別に選択したアクリル樹脂及び特殊な硬
化剤を含む。
化剤を含む。
グリシジル基を含む共重合物を基体とする熱硬化性粉末
被覆剤を製造し、使用することは既に公知である。
被覆剤を製造し、使用することは既に公知である。
しかしこの種の公知生成物には、安定な塗膜を得るには
生成物を２００℃以上の温度で焼付けなければならない
という欠点がある。
生成物を２００℃以上の温度で焼付けなければならない
という欠点がある。
この種の公知粉末被覆剤で、促進剤の添加により焼付は
温度を低下しようと試みても、その作用は不充分である
か、又は得られる塗膜は焼付は工程で既に黄変し、また
しばしば付着障害も起る。
温度を低下しようと試みても、その作用は不充分である
か、又は得られる塗膜は焼付は工程で既に黄変し、また
しばしば付着障害も起る。
この種の公知粉末被覆剤はドイツ公開公報第２２４０３
１２号、同第２２４０３１４号、同第２２４０３１５号
、同第２０５７５７７号、同第２０６４９１６号、同第
２２１４６５０号及び同第２１２２３１３号に説明され
ている。
１２号、同第２２４０３１４号、同第２２４０３１５号
、同第２０５７５７７号、同第２０６４９１６号、同第
２２１４６５０号及び同第２１２２３１３号に説明され
ている。
１、本発明の課題は、それら公知の粉末被覆剤に比べて
種々の方向で同時に改良されている熱硬化性粉末被覆剤
を提供することである。
種々の方向で同時に改良されている熱硬化性粉末被覆剤
を提供することである。
必要な成分を簡単に混合し、均一に融解させ、−緒に粉
砕することによってその様な粉末被覆剤が製造出来るこ
とが本発明の目的である。
砕することによってその様な粉末被覆剤が製造出来るこ
とが本発明の目的である。
２、激しく混合し、均一に融解させ、粉砕することによ
って製造した粉末被覆剤は約−４０〜＋４Ｑ℃の通常の
貯蔵温度で貯蔵に安定であるべきである。
って製造した粉末被覆剤は約−４０〜＋４Ｑ℃の通常の
貯蔵温度で貯蔵に安定であるべきである。
３、この被覆剤は塗布後、約１５０〜１８０℃で約１５
〜３０分焼付けることによって、レベリングが良く、泡
やアバタがなく、光沢が良く、黄変しない被膜を生じる
べきである。
〜３０分焼付けることによって、レベリングが良く、泡
やアバタがなく、光沢が良く、黄変しない被膜を生じる
べきである。
４、焼付けた塗膜は黄変してはならず、耐候性が優れて
いると共に、有機溶媒及び化学薬品に対して著しく良好
な抵抗性を有するべきである。
いると共に、有機溶媒及び化学薬品に対して著しく良好
な抵抗性を有するべきである。
これらの性質の比較はアクリレート共重合物を基体とす
る粉末ラッカーに対するものである。
る粉末ラッカーに対するものである。
本発明の対象は、
（４）数種のエチレン性不飽和化合物の、グリシジル基
を含む比較的低分子量の共重合体、 （５）その共重合体のエポキシ基１個につき０．８〜１
．１個の酸残基に対応する量の少なくとも１種の脂肪族
ジカルボン酸及び （Ｃ） 有機塩基の形の硬化促進剤 より成る混合物及び場合により ０ その混合物の少なくとも０．０５重量％の量の流動
調節剤であって、平均分子量（Ｍｎ）が少なくとも１０
００であり、そのガラス転移温度が共重合体（４）のガ
ラス転移温度より少なくとも５０℃低い重合体より成る
粉末被覆剤であり、それらの成分が （Ａ） ａ）一般式： ％式％ （式中Ｒ１及びＲ２は−Ｈ又は し、Ｒ３は ＣＨ３を表わ −Ｃ−０−ＣＨ２−又は−ＣＨ２−０−ａち−又は１ ＣＨ２−０−Ｃ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ−０−ＣＨ２−又は１ ０ ０ ＣＨ２−０−ｉｏ−ｉ−０−ＣＨ２ 又は直接結合を表わす）の炭素原子数６〜１２のエチレ
ン性不飽和エポキシドモノマー６〜２４重量％ ｂ）アクリル酸又はメタクリル酸のヒドロキシアルキル
エステルであって、そのヒドロキシアルキルエステル基
が飽和されており、２〜４個の炭素原子を有するもの４
〜２０重量％、Ｃ）炭素原子数１〜８の飽和脂肪族モノ
アルコールのアクリル酸エステル又はメタクリル酸エス
テル１０〜８０重量％及び ｄ）スチロール又はビニルドルオール１０〜６０重量％
より成り、デユラン法軟化点が約９０〜１２０℃で、有
機溶剤に可溶性であり、エポキシド基及び水酸基を含有
する共重合物８０〜９６重量％、 （Ｂ） 式：ＨＯＯ（、−（ＣＨ２）ｎ−ＣＯＯＨ（式
中ｎは４〜１１の整数を表わす）の飽和直鎖脂肪族ジカ
ルボン酸と２，４，６−トリス（Ｎ’、ｒ、Ｎ“′−ジ
メチルアミノメチル）−フェノールとの付加物であって
、その付加物の成分が９７：３〜９９：１の重量比であ
るもの４〜２０重量％及び場合により ０ 他の常用の添加物 より戒ることを特徴とする。
を含む比較的低分子量の共重合体、 （５）その共重合体のエポキシ基１個につき０．８〜１
．１個の酸残基に対応する量の少なくとも１種の脂肪族
ジカルボン酸及び （Ｃ） 有機塩基の形の硬化促進剤 より成る混合物及び場合により ０ その混合物の少なくとも０．０５重量％の量の流動
調節剤であって、平均分子量（Ｍｎ）が少なくとも１０
００であり、そのガラス転移温度が共重合体（４）のガ
ラス転移温度より少なくとも５０℃低い重合体より成る
粉末被覆剤であり、それらの成分が （Ａ） ａ）一般式： ％式％ （式中Ｒ１及びＲ２は−Ｈ又は し、Ｒ３は ＣＨ３を表わ −Ｃ−０−ＣＨ２−又は−ＣＨ２−０−ａち−又は１ ＣＨ２−０−Ｃ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ−０−ＣＨ２−又は１ ０ ０ ＣＨ２−０−ｉｏ−ｉ−０−ＣＨ２ 又は直接結合を表わす）の炭素原子数６〜１２のエチレ
ン性不飽和エポキシドモノマー６〜２４重量％ ｂ）アクリル酸又はメタクリル酸のヒドロキシアルキル
エステルであって、そのヒドロキシアルキルエステル基
が飽和されており、２〜４個の炭素原子を有するもの４
〜２０重量％、Ｃ）炭素原子数１〜８の飽和脂肪族モノ
アルコールのアクリル酸エステル又はメタクリル酸エス
テル１０〜８０重量％及び ｄ）スチロール又はビニルドルオール１０〜６０重量％
より成り、デユラン法軟化点が約９０〜１２０℃で、有
機溶剤に可溶性であり、エポキシド基及び水酸基を含有
する共重合物８０〜９６重量％、 （Ｂ） 式：ＨＯＯ（、−（ＣＨ２）ｎ−ＣＯＯＨ（式
中ｎは４〜１１の整数を表わす）の飽和直鎖脂肪族ジカ
ルボン酸と２，４，６−トリス（Ｎ’、ｒ、Ｎ“′−ジ
メチルアミノメチル）−フェノールとの付加物であって
、その付加物の成分が９７：３〜９９：１の重量比であ
るもの４〜２０重量％及び場合により ０ 他の常用の添加物 より戒ることを特徴とする。
本発明の有利な実施態様では、成分（４）がａ）グリシ
ジルメタクリレート １２〜１６重量％ｂ） ヒドロ
キシエチルメタクリレート１４〜１８重量％ ｃ） ｎ−ブチルアクリレート １５〜２５重量％
及びメチルメタクリレート ５〜３５重量％及びｄ）
スチロール ２０〜５０重量％から構成され
ている共重合物からなっている。
ジルメタクリレート １２〜１６重量％ｂ） ヒドロ
キシエチルメタクリレート１４〜１８重量％ ｃ） ｎ−ブチルアクリレート １５〜２５重量％
及びメチルメタクリレート ５〜３５重量％及びｄ）
スチロール ２０〜５０重量％から構成され
ている共重合物からなっている。
本発明の別の優れた実施態様では成分囚がａ）グリシジ
ルメタクリレート １４〜２２重量％ｂ） ヒドロキ
シエチルメタクリレート４〜１２重量％ Ｃ）メチルメタクリレート ３５〜５０重量％及び２−
エチルへキシルアクリレート ６〜１２重量％及び ｄ）スチロール ２５〜３５重量％から構成
されている共重合物からなっている。
ルメタクリレート １４〜２２重量％ｂ） ヒドロキ
シエチルメタクリレート４〜１２重量％ Ｃ）メチルメタクリレート ３５〜５０重量％及び２−
エチルへキシルアクリレート ６〜１２重量％及び ｄ）スチロール ２５〜３５重量％から構成
されている共重合物からなっている。
また、成分（４）が
ａ）グリシジルメタクリレート １４〜２２重量□ｂ）
ヒドロキシエチルメタクリレート４〜１２重量％ Ｃ）ブチルメタクリレート ３０〜４０重量％ｄ）
スチロール ３０〜５２重量％から構成
されている共重合物からなるものも、本発明の有利な実
施態様である。
ヒドロキシエチルメタクリレート４〜１２重量％ Ｃ）ブチルメタクリレート ３０〜４０重量％ｄ）
スチロール ３０〜５２重量％から構成
されている共重合物からなるものも、本発明の有利な実
施態様である。
成分ａ）としては、一般式：
％式％
（式中Ｒ１及びＲ２は−Ｈ又は−ＣＨ３を表わし、Ｒ３
は −Ｃ−０−ＣＨ２−又は−ＣＨ２−０−ＣＨ２−又は１ ＣＨ２−０−Ｃ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ−０−ＣＨ２−又はＯ
０ −ＣＨ−０−ＣＣ−０−ＣＨ２− １１Ｉ＋ ＯＯ 又は直接結合を表わす） の炭素原子６〜１２のエチレン性不飽和エポキシモノマ
ーを使用することができる。
は −Ｃ−０−ＣＨ２−又は−ＣＨ２−０−ＣＨ２−又は１ ＣＨ２−０−Ｃ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ−０−ＣＨ２−又はＯ
０ −ＣＨ−０−ＣＣ−０−ＣＨ２− １１Ｉ＋ ＯＯ 又は直接結合を表わす） の炭素原子６〜１２のエチレン性不飽和エポキシモノマ
ーを使用することができる。
このようなモノマーにはグリシジルアクリレート、グリ
シジルメタクリレート、アルリルグリシジルエーテル、
メタアルリルグリシジルエーテル、グリシジルクロトネ
ート、ビニルグリシジルエーテル、アルリルグリシジル
マレイネート、アルリルグリシジルフタレート、ブタジ
ェンモノオキシドがある。
シジルメタクリレート、アルリルグリシジルエーテル、
メタアルリルグリシジルエーテル、グリシジルクロトネ
ート、ビニルグリシジルエーテル、アルリルグリシジル
マレイネート、アルリルグリシジルフタレート、ブタジ
ェンモノオキシドがある。
成分ｂ）としては、アクリル酸又はメタクリル酸のヒド
ロキシアルキルエステル、例えばヒドロキシエチルアク
リレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキ
シプロピルアクリレート、ヒドロキシブチルアクリレー
トを使用することができる。
ロキシアルキルエステル、例えばヒドロキシエチルアク
リレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキ
シプロピルアクリレート、ヒドロキシブチルアクリレー
トを使用することができる。
成分Ｃ）としては、炭素原子数１〜８の脂肪族飽和モノ
アルコールのアクリル酸又はメタクリル酸エステル、例
えばメチルメタクリレート、エチルアクリレート、ブチ
ルアクリレート、２−エチルへキシルアクリレート、２
−エチルへキシルメタクリレート、インブチルアクリレ
ート、ブチルメタクリレートを使用することができる。
アルコールのアクリル酸又はメタクリル酸エステル、例
えばメチルメタクリレート、エチルアクリレート、ブチ
ルアクリレート、２−エチルへキシルアクリレート、２
−エチルへキシルメタクリレート、インブチルアクリレ
ート、ブチルメタクリレートを使用することができる。
ｎ−ブチルアクリレート又はｎ−ブチルメタクリレート
を使用するのが有利である。
を使用するのが有利である。
成分ｄ）としては、スチロール又はビニルドルオールを
併用する。
併用する。
共重合物は公知の塊状重合法、溶液重合法及び懸濁重合
法、特に溶液重合法により製造する。
法、特に溶液重合法により製造する。
このような方法は例えば「メトーデン・デル・オルガニ
ツシエン・ヘミ−、ツーベン−ワイル、第４版、１４／
１巻、２４〜５５６頁、１９６１年」に説明されている
。
ツシエン・ヘミ−、ツーベン−ワイル、第４版、１４／
１巻、２４〜５５６頁、１９６１年」に説明されている
。
溶液重合を行なう場合には、塩化メチレン、エタノール
、インプロパツール、ｎ−プロパツール、ｎ−ブタノー
ル、インブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、酢酸メチ
ル−１酢酸エチル−１酢酸プロピル−１酢酸ブチルエス
テル、アセトン、メチルエチルケトン、ペンゾール、ド
ルオール等のような溶剤を使用することができる。
、インプロパツール、ｎ−プロパツール、ｎ−ブタノー
ル、インブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、酢酸メチ
ル−１酢酸エチル−１酢酸プロピル−１酢酸ブチルエス
テル、アセトン、メチルエチルケトン、ペンゾール、ド
ルオール等のような溶剤を使用することができる。
重合は４０〜約１６０℃の温度で実施する。
開始剤としては、例えば過炭酸塩、パーエステル、例え
ば過ピバリン酸ｔｅｒｔ−ブチル、パーオクトエート；
過酸化ベンゾイル、過酸化０−メトキシベンゾイル、過
酸化ジクロルベンゾイル、アゾジイソ酪酸ジニトリルを
モノマーにつき０．５〜８重量％の量で使用することが
できる。
ば過ピバリン酸ｔｅｒｔ−ブチル、パーオクトエート；
過酸化ベンゾイル、過酸化０−メトキシベンゾイル、過
酸化ジクロルベンゾイル、アゾジイソ酪酸ジニトリルを
モノマーにつき０．５〜８重量％の量で使用することが
できる。
更に、常用の分子量調節剤、例えばｎ−又はｔｅｒ ｔ
−ドデシルメルカプタンを併用することができる。
−ドデシルメルカプタンを併用することができる。
共重合物溶液から真空中又は適当な装置、特に蒸発器（
Ｖｅｒｄａｍｐｆｅｒｓｃｈｎｅｃｋｅｎ）中で約９０
〜２４０℃の温度で溶剤を溜置し、冷却し、造粒し、粉
砕する。
Ｖｅｒｄａｍｐｆｅｒｓｃｈｎｅｃｋｅｎ）中で約９０
〜２４０℃の温度で溶剤を溜置し、冷却し、造粒し、粉
砕する。
しかし、との単離は他の方法例えば噴霧乾燥するか、又
は溶剤を水蒸気と共に除去し、同時に水中に分散させる
か、又は水と混和しうる溶剤から水で沈澱させる方法に
よっても行なうことができる。
は溶剤を水蒸気と共に除去し、同時に水中に分散させる
か、又は水と混和しうる溶剤から水で沈澱させる方法に
よっても行なうことができる。
連鎖中に４〜１１個の炭素原子を有し、付加物（成分Ｂ
）の製造に使用しうるジカルボン酸としては、アジピン
酸、ピメリン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバシン
酸、デカンジカルボン酸＝１ １０及びウンデカン−１
１１−ジカルボン酸を使用することができる。
）の製造に使用しうるジカルボン酸としては、アジピン
酸、ピメリン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバシン
酸、デカンジカルボン酸＝１ １０及びウンデカン−１
１１−ジカルボン酸を使用することができる。
一般には８０〜１６０℃の融点を有する脂肪族ジカルボ
ン酸が有利である０ エポキシド樹脂用の硬化剤（−次硬化剤）として２，４
．６−トリス（Ｎ′、Ｎ〃、Ｎ／／Ｉ−ジメチルアミノ
メチル）フェノールを使用することは公知である。
ン酸が有利である０ エポキシド樹脂用の硬化剤（−次硬化剤）として２，４
．６−トリス（Ｎ′、Ｎ〃、Ｎ／／Ｉ−ジメチルアミノ
メチル）フェノールを使用することは公知である。
更に、同じ目的でその化合物をポリアミノアミドと組み
合せて使用することも公知である。
合せて使用することも公知である。
硬化剤を含むエポキシド樹脂被覆に触媒量の２゜４．６
−トリス（Ｎ’、Ｎ“、Ｎ”′−ジメチルアミノメチル
）−フェノールを添加することは提案されている（アン
カー・ケミカル・カンパニイ社の１エポキシド樹脂用硬
化剤“英国マンチェスター１１．７頁及び８頁参照）。
−トリス（Ｎ’、Ｎ“、Ｎ”′−ジメチルアミノメチル
）−フェノールを添加することは提案されている（アン
カー・ケミカル・カンパニイ社の１エポキシド樹脂用硬
化剤“英国マンチェスター１１．７頁及び８頁参照）。
しかし、その公知硬化剤を炭素原子数４〜１１の直鎖脂
肪族ジカルボン酸との付加物として、エポキシド樹脂の
酸硬化に促進作用を及ぼし、その際意外にも硬化の際又
は硬化後に黄変が起らないということは、知られてもい
なかったし、予期することもできなかった。
肪族ジカルボン酸との付加物として、エポキシド樹脂の
酸硬化に促進作用を及ぼし、その際意外にも硬化の際又
は硬化後に黄変が起らないということは、知られてもい
なかったし、予期することもできなかった。
流動調節剤（Ｑとしては、混合物中に使用する共重合体
のガラス転移温度より少なくとも５０℃低いガラス転移
温度を有するアクリル重合体を粉末被覆剤に使用するこ
とができる。
のガラス転移温度より少なくとも５０℃低いガラス転移
温度を有するアクリル重合体を粉末被覆剤に使用するこ
とができる。
流動調節剤として使用しうる有利なアクリル重合体はポ
リラウリルアクリレート、ポリブチルアクリレート、ポ
リ（２−エチルへキシルアクリレート）、ポリラウリル
メタクリレート及びポリイソデシルメタクリレートであ
る。
リラウリルアクリレート、ポリブチルアクリレート、ポ
リ（２−エチルへキシルアクリレート）、ポリラウリル
メタクリレート及びポリイソデシルメタクリレートであ
る。
流動調節剤は、粉末混合部の焼付は温度で混合物中に使
用した共重合体より表面張力の低い弗素化した重合体で
あってもよい。
用した共重合体より表面張力の低い弗素化した重合体で
あってもよい。
流動調節剤とじて弗素化重合体を使用する場合には、ポ
リエチレングリコール又はポリプロピレングリコール及
び弗素化脂肪酸から成るエステルが有利である。
リエチレングリコール又はポリプロピレングリコール及
び弗素化脂肪酸から成るエステルが有利である。
好適な流動調節剤は例えば分子量が２５００以上のポリ
エチレングリコールと過フルオルオクタン酸とのエステ
ルである。
エチレングリコールと過フルオルオクタン酸とのエステ
ルである。
更に、この溶融物にレベリング剤、並びに性質を改良す
る添加物、例えばシリコーン、ポリエステル、ケトン樹
脂、エポキシド樹脂、セルロース誘導体を添加すること
ができる。
る添加物、例えばシリコーン、ポリエステル、ケトン樹
脂、エポキシド樹脂、セルロース誘導体を添加すること
ができる。
顔料、レベリング剤及びその他の、この種の被覆剤に常
用の添加剤を添加ｒることもできる。
用の添加剤を添加ｒることもできる。
連鎖中に４〜１１個の炭素原子を有する飽和直鎖脂肪族
ジカルボン酸と２．４．６−１リス（Ｎ′。
ジカルボン酸と２．４．６−１リス（Ｎ′。
Ｍ、Ｎ“′−ジメチルアミノメチル）−フェノールとの
付加物は、脂肪族ジカルボン酸を不活性ガス、例えば窒
素ガス下で溶融し、その溶融物を更に５〜１０分間加熱
し乍ら２，４，６−トリス（Ｎ′。
付加物は、脂肪族ジカルボン酸を不活性ガス、例えば窒
素ガス下で溶融し、その溶融物を更に５〜１０分間加熱
し乍ら２，４，６−トリス（Ｎ′。
Ｎ“、Ｎ“′−ジメチルアミノメチル）−フェノールを
加へ、その溶融物を急冷することによって製造される。
加へ、その溶融物を急冷することによって製造される。
溶融温度は約８０〜１６０℃である。急冷は、例えば付
加物溶融物を冷たい金属板上に注ぐことによって行なう
。
加物溶融物を冷たい金属板上に注ぐことによって行なう
。
使用しうる付加物は下記の組成を有するものであってよ
い： アジピン酸９７重量部及び２，４，６−トリス（Ｎ’、
Ｎ“ Ｎ／／／ジメチルアミンメチル）−フェノール
３重量部 アジピン酸９８重量部及び２，４，６−トリス（Ｎ’、
Ｎ“ Ｎ／／／−ジメチルアミノメチル）−フェノール
２重量部 アジピン酸９８．５重量部及び２，４．６−１１Ｊス（
Ｎ／ 、 Ｎ／／ 、 Ｎ“′−ジメチルアミンメチル
）−フェノール１．５重量部 ピメリン酸９８重量部及び２，４，６−トリス（Ｎ’、
Ｎ“、Ｎ＃−ジメチルアミノメチル）−フェノール２重
量部 スペリン酸９８重量部及び２，４，６−Ｂス（Ｎ’、Ｎ
“、Ｎ“′−ジメチルアミノメチル）−フェノール２重
量部 アゼライン酸９８重量部及び２，４．６−）ＩＪス（Ｎ
’、Ｎ“、Ｎ“′−ジメチルアミノメチル）−フェノー
ル２重量部 アゼライン酸９８．５重量部及び２，４，６−トＩＪス
（Ｎ’、Ｎ”、Ｎ“′−ジメチルアミノメチル）−フエ
ノール１．５重量部、 アゼライン酸９９重量部及び２，４．６−）ＩＪス（Ｎ
’、 Ｎ“、Ｎ”′−ジメチルアミノメチル）−フェノ
ール１重量部 セバシン酸９８重量部及び２．４−６−トＩＪス（Ｎ’
、Ｎ“、Ｎ“′−ジメチルアミノメチル）−フェノール
２重量部 セバシン酸９８重量部及び２，４．６−）ＩＪス（Ｎ’
、Ｎ“、Ｎ“′−ジメチルアミノメチル）−フェノール
１．５重量部 ウンデカン−１，１１−ジカルボン酸９７．５重量部及
び２，４．６−４リス（Ｎ’、Ｎ“、Ｎ“′−ジメチル
アミノメチル）−フェノール 有利な付加物の組成は下記のとおりである：アジピン酸
９８重量部及び２，４．６−）リス（Ｎ’、Ｎ“、Ｎ“
′−ジメチルアミノメチル）−フェノール２重量部 アジピン酸９８．５重量部及び２，４．６−トリスー（
Ｎ’、Ｎ“、Ｎ”′−ジメチルアミノメチル）−フェノ
ール１．５重量部 アゼライン酸９８重量部及び２，４．６−１リス（Ｎ’
、Ｎ“、Ｎ“′−ジメチルアミンメチル）−フェノール
２重量部 セバシン酸９８重量部及び２，４，６−トリス（Ｎ’、
Ｎ“、Ｎ“′−ジメチルアミノメチル）−フェノール２
重量部 使用準備の完了した被覆の貯蔵安定性が極めて良いこと
が重要であり、焼付けた塗膜に極めて良好なレベリング
性、光沢及び付着性を必要とする場合には、デカンジカ
ルボン酸−１，１０の９７．８重量部と２，４，６−ト
リス（Ｎ’、Ｎ”、Ｎ”′−ジメチルアミノメチル）−
フェノール２．２重量部とから成る付加物が特に良好な
結果を生じる。
い： アジピン酸９７重量部及び２，４，６−トリス（Ｎ’、
Ｎ“ Ｎ／／／ジメチルアミンメチル）−フェノール
３重量部 アジピン酸９８重量部及び２，４，６−トリス（Ｎ’、
Ｎ“ Ｎ／／／−ジメチルアミノメチル）−フェノール
２重量部 アジピン酸９８．５重量部及び２，４．６−１１Ｊス（
Ｎ／ 、 Ｎ／／ 、 Ｎ“′−ジメチルアミンメチル
）−フェノール１．５重量部 ピメリン酸９８重量部及び２，４，６−トリス（Ｎ’、
Ｎ“、Ｎ＃−ジメチルアミノメチル）−フェノール２重
量部 スペリン酸９８重量部及び２，４，６−Ｂス（Ｎ’、Ｎ
“、Ｎ“′−ジメチルアミノメチル）−フェノール２重
量部 アゼライン酸９８重量部及び２，４．６−）ＩＪス（Ｎ
’、Ｎ“、Ｎ“′−ジメチルアミノメチル）−フェノー
ル２重量部 アゼライン酸９８．５重量部及び２，４，６−トＩＪス
（Ｎ’、Ｎ”、Ｎ“′−ジメチルアミノメチル）−フエ
ノール１．５重量部、 アゼライン酸９９重量部及び２，４．６−）ＩＪス（Ｎ
’、 Ｎ“、Ｎ”′−ジメチルアミノメチル）−フェノ
ール１重量部 セバシン酸９８重量部及び２．４−６−トＩＪス（Ｎ’
、Ｎ“、Ｎ“′−ジメチルアミノメチル）−フェノール
２重量部 セバシン酸９８重量部及び２，４．６−）ＩＪス（Ｎ’
、Ｎ“、Ｎ“′−ジメチルアミノメチル）−フェノール
１．５重量部 ウンデカン−１，１１−ジカルボン酸９７．５重量部及
び２，４．６−４リス（Ｎ’、Ｎ“、Ｎ“′−ジメチル
アミノメチル）−フェノール 有利な付加物の組成は下記のとおりである：アジピン酸
９８重量部及び２，４．６−）リス（Ｎ’、Ｎ“、Ｎ“
′−ジメチルアミノメチル）−フェノール２重量部 アジピン酸９８．５重量部及び２，４．６−トリスー（
Ｎ’、Ｎ“、Ｎ”′−ジメチルアミノメチル）−フェノ
ール１．５重量部 アゼライン酸９８重量部及び２，４．６−１リス（Ｎ’
、Ｎ“、Ｎ“′−ジメチルアミンメチル）−フェノール
２重量部 セバシン酸９８重量部及び２，４，６−トリス（Ｎ’、
Ｎ“、Ｎ“′−ジメチルアミノメチル）−フェノール２
重量部 使用準備の完了した被覆の貯蔵安定性が極めて良いこと
が重要であり、焼付けた塗膜に極めて良好なレベリング
性、光沢及び付着性を必要とする場合には、デカンジカ
ルボン酸−１，１０の９７．８重量部と２，４，６−ト
リス（Ｎ’、Ｎ”、Ｎ”′−ジメチルアミノメチル）−
フェノール２．２重量部とから成る付加物が特に良好な
結果を生じる。
溶剤を含まず、場合により顔料を含み、網状化しない状
態で脆い取分を約１００〜３００μｍの微粒子に粉砕し
、良く混合又は捏和しながら約９５〜１１０℃で融解し
、冷却し、固化後再び微細に粉砕する。
態で脆い取分を約１００〜３００μｍの微粒子に粉砕し
、良く混合又は捏和しながら約９５〜１１０℃で融解し
、冷却し、固化後再び微細に粉砕する。
５〜１２０ ｔｔｍの粒径に微細に粉砕するのが有利で
ある。
ある。
最も有利な微細粉砕範囲は５〜７５μｍである。
粉砕生成物はその粒径分布に応じた篩分けによっても得
られる。
られる。
本発明により使用する粉末被覆剤は、少なくとも３０〜
４０’Ｃ１特に４０℃の温度で、なお流動性であり、約
８０〜１２０℃のレベリング温度を有し、１４０〜１９
０℃、特に１６０〜１８０℃の温度で焼付けられる、そ
の際に網状化がおこる。
４０’Ｃ１特に４０℃の温度で、なお流動性であり、約
８０〜１２０℃のレベリング温度を有し、１４０〜１９
０℃、特に１６０〜１８０℃の温度で焼付けられる、そ
の際に網状化がおこる。
焼付けたフィルムは、一般に１５〜８０μｍの層厚を有
する。
する。
粉末被覆剤の塗布は、適当なベース、特に金属上に公知
方法、例えば静電気的粉末噴霧法で行なわれる。
方法、例えば静電気的粉末噴霧法で行なわれる。
本発明により使用した粉末被覆剤から焼付けた塗膜は優
れた付着強度及び硬度を有しているが、同時に弾性も優
れている。
れた付着強度及び硬度を有しているが、同時に弾性も優
れている。
更に、このものは光沢が高く、耐候性に優れ、洗濯液安
定性が極めて良い点で卓越している。
定性が極めて良い点で卓越している。
本発明の粉末塗料は家庭用品、自動車製造における金属
部材、気候の影響にさらされる金属部材、例えば表面材
薄板、管、金網、林業及び農業用器具並びに内部装飾用
のその他の金属部材の被覆に使用される。
部材、気候の影響にさらされる金属部材、例えば表面材
薄板、管、金網、林業及び農業用器具並びに内部装飾用
のその他の金属部材の被覆に使用される。
下記実施例には、本発明の粉末塗料の製法及び静電噴霧
用粉末としてのその使用例を説明する。
用粉末としてのその使用例を説明する。
例中に記載する「部」及び「％」は特に記載しない限り
、それぞれ「重量部」及び「重量％」を表わす。
、それぞれ「重量部」及び「重量％」を表わす。
実施例 １
還流冷却機、温度計及び２個の滴下漏斗をもつ２１の攪
拌容器中にドルオール４９０ｇを入れる。
拌容器中にドルオール４９０ｇを入れる。
ドルオールを約１１２℃の還流温度にし、これに４時間
の間に同時に２種のモノマー混合物、即ちａ）スチロー
ル ３７５ｇメチルメタクリレート
２２５．！９ブチルアクリレート
２５０ｇヒドロキシエチルメタクリレート ２０
０ｇグリシジルメタクリレート ２００ｇ及び ｂ） ｔ−ブチル−パーオクトエート ６４
ｇドルオール ４４＆を滴加する
。
の間に同時に２種のモノマー混合物、即ちａ）スチロー
ル ３７５ｇメチルメタクリレート
２２５．！９ブチルアクリレート
２５０ｇヒドロキシエチルメタクリレート ２０
０ｇグリシジルメタクリレート ２００ｇ及び ｂ） ｔ−ブチル−パーオクトエート ６４
ｇドルオール ４４＆を滴加する
。
引続き、更に１時間還流下に保持し、その際付加的にｔ
−ブチル−パーオクトエート４ｇを滴加する。
−ブチル−パーオクトエート４ｇを滴加する。
次いで更に２時間還流下に約１１８〜１２０℃で後重合
する。
する。
得られた共重合物はガードナー・ホルト法で約２０℃で
ドルオール中の５０％溶液として測定してＱ−Ｒなる粘
度を示す。
ドルオール中の５０％溶液として測定してＱ−Ｒなる粘
度を示す。
流動調節剤〔モンサント、ケミカルス社のモダフロー（
Ｍｏｄ ａ ｆ ｌ ＯＷ） ） ２．５９を添加した
後、１６０℃まで加熱し、４０ｍｍＨｇの減圧下でトル
オールを溜置することにより脆くて、良く粉砕できる澄
明な固形樹脂が得られる。
Ｍｏｄ ａ ｆ ｌ ＯＷ） ） ２．５９を添加した
後、１６０℃まで加熱し、４０ｍｍＨｇの減圧下でトル
オールを溜置することにより脆くて、良く粉砕できる澄
明な固形樹脂が得られる。
得られた固形樹脂３００．！７を
アジピン酸 ９８重量％ 及び
２．４，６− トリス（Ｎ’、Ｎ“ Ｎ／／／−ジメ
チルアミノメチル）−フェノール ２重量％より成る
付加物３２ｇ及び粒径的８０〜２００μの二酸化チタン
（ルチル型）１３２．！ｉ’と一緒に粉砕する。
チルアミノメチル）−フェノール ２重量％より成る
付加物３２ｇ及び粒径的８０〜２００μの二酸化チタン
（ルチル型）１３２．！ｉ’と一緒に粉砕する。
次いでこの粉末混合物を１００℃で４分間押出機中で混
合し、溶融物を室温に急冷し、約８０μｍなる微粒子に
粉砕する。
合し、溶融物を室温に急冷し、約８０μｍなる微粒子に
粉砕する。
この粉末被覆剤を電気スプレーカンを用いて、脱脂し、
燐酸塩処理し、亜鉛メッキした鋼板上に塗布し、次いで
３０分間１８０℃で焼付ける。
燐酸塩処理し、亜鉛メッキした鋼板上に塗布し、次いで
３０分間１８０℃で焼付ける。
得られた被覆は下記の性質を示す。
層厚（μｍ） ５５〜６０レベリン
グ（肉眼ゾ 破折試ぽ Ｏ〜１黄変
Ｏ〜１ キジロール安定ｄｃ２時間） Ｏ鉛筆硬度（
Ｗｏ ｌ ｆ −Ｗｉ １ｂｏｒｎ） Ｈ５エ
リクゼン値（ＤＩＮ→現格５３１５６） ７．５
朋ランゲ法光沢（ＤＩＮ６７５３０） １０２
格子切ばＤＩＮ５３１５１） Ｏ上記試
験に於て、レベリングのみならず、破折試験、黄変、キ
ジロール安定性も肉眼による観察により評価せられたが
、その結果は倒れも下記評価点の基準に徴し、極めて満
足すべきものであった。
グ（肉眼ゾ 破折試ぽ Ｏ〜１黄変
Ｏ〜１ キジロール安定ｄｃ２時間） Ｏ鉛筆硬度（
Ｗｏ ｌ ｆ −Ｗｉ １ｂｏｒｎ） Ｈ５エ
リクゼン値（ＤＩＮ→現格５３１５６） ７．５
朋ランゲ法光沢（ＤＩＮ６７５３０） １０２
格子切ばＤＩＮ５３１５１） Ｏ上記試
験に於て、レベリングのみならず、破折試験、黄変、キ
ジロール安定性も肉眼による観察により評価せられたが
、その結果は倒れも下記評価点の基準に徴し、極めて満
足すべきものであった。
（注） 値Ｏ＝極めて良好→５＝極めて不良なお、
（１） レベリングは焼付けた粉末状被覆のレベリン
グを肉眼的に評価するもので、ＤＩＮ規格５３２３０に
より行なわれた。
グを肉眼的に評価するもので、ＤＩＮ規格５３２３０に
より行なわれた。
この方法は塗料の性質を評価するための基礎となるもの
で、他の特別の規格や方法によっては製法や試験結果が
判らない場合にもしばしば使用されるものである。
で、他の特別の規格や方法によっては製法や試験結果が
判らない場合にもしばしば使用されるものである。
（２）破折試験は焼き入れにより得られたラッカーフィ
ルムを１８０°のまげ試験によって判断するもので、同
様ＤＩＮ５３２３０によって行なわれ、裂は目の形成、
破れ易さを評価するものである。
ルムを１８０°のまげ試験によって判断するもので、同
様ＤＩＮ５３２３０によって行なわれ、裂は目の形成、
破れ易さを評価するものである。
（３）黄変
被覆した鋼材を被覆の焼き入れ後に２０５℃で１０分間
付加的に処理する。
付加的に処理する。
この評価は、ＤＩＮ５３２３０表７によって行なわれる
。
。
（４）キジロール安定性 約５ＣＩ？Ｌの面を覆うキジ
ロールで浸漬した綿玉（タンポン）をラッカーフィルム
上におく。
ロールで浸漬した綿玉（タンポン）をラッカーフィルム
上におく。
そしてガラスのシャーレで覆う。
この試１験は２０℃で６５％なる相対湿度で行なわれる
。
。
特定の時間、本件の場合、２時間の後ＤＩＮ５３２３０
表２の相対評価尺度によって評価するものである。
表２の相対評価尺度によって評価するものである。
上記の試験結果は表中に数値的に表示されている様に極
めて満足すべきものであった。
めて満足すべきものであった。
実施例 ２
実施例１で説明した様に操作するが、たソこの共重合物
は以下のモノマー混合物からつくったニスチロール
６００ｇブチルアクリレート
２５０ｇヒドロヒドロキシエチルメタクリレート
００ｇ及びグリシジルメタクリレート ２００ｇ得
られた共重合物を、実施例１の記載により粉末被覆剤に
加工する。
は以下のモノマー混合物からつくったニスチロール
６００ｇブチルアクリレート
２５０ｇヒドロヒドロキシエチルメタクリレート
００ｇ及びグリシジルメタクリレート ２００ｇ得
られた共重合物を、実施例１の記載により粉末被覆剤に
加工する。
実施例 ３
還流冷却機、温度計及び２個の滴加漏斗を備えた２１の
攪拌容器中にドルオール４９０．９を入れる。
攪拌容器中にドルオール４９０．９を入れる。
このドルオールを約１１２℃なる還流温度に加熱し、４
時間の間に同時に２種のモノマー混合物、即ち ａ）スチロール ３７５ｇメチルメタク
リレート ３２５ｇ ２−エチルへキシルアクリレート ５０ｇ ヒドロキシエチルメタクリレート ２０（１ グリシジルメタクリレート ２００，９ 及び ｂ） ｔ−ブチル−パーオクトエート ５８ｇ及び
ドルオール ４４ｇ を滴加する。
時間の間に同時に２種のモノマー混合物、即ち ａ）スチロール ３７５ｇメチルメタク
リレート ３２５ｇ ２−エチルへキシルアクリレート ５０ｇ ヒドロキシエチルメタクリレート ２０（１ グリシジルメタクリレート ２００，９ 及び ｂ） ｔ−ブチル−パーオクトエート ５８ｇ及び
ドルオール ４４ｇ を滴加する。
次いで、これをなお１時間還流下に保持し、その際付加
的にｔ−ブチルパーオクトエートの４ｇを滴加する。
的にｔ−ブチルパーオクトエートの４ｇを滴加する。
次いで、なお２時間還流下に約１１８〜１２０℃で後重
合する。
合する。
得られた共重合物はガードナー・ホルト法で２０℃でド
ルオール中の５０％溶液として測定して０−Ｐなる粘度
を示す。
ルオール中の５０％溶液として測定して０−Ｐなる粘度
を示す。
１６０℃まで加熱し、４０ｍｍＨｇの減圧下でドルオー
ルを溜去することにより、脆くて、良く粉砕しうる、澄
明な固形樹脂が得られる。
ルを溜去することにより、脆くて、良く粉砕しうる、澄
明な固形樹脂が得られる。
得られた固形樹脂３００ｇを
アゼライン酸 ９７，８重量％ 及び２．４
，６−トリス（Ｎ’、Ｎ“、Ｎ“′−ジメチルアミノメ
チル）−フェノール ２−２重ｉ％から成る付加物
４０ｇ 及び 粒径的８０〜２００μの二酸化チタン（ルチル型）
１３２．！ｉ’ と−緒に粉砕する。
，６−トリス（Ｎ’、Ｎ“、Ｎ“′−ジメチルアミノメ
チル）−フェノール ２−２重ｉ％から成る付加物
４０ｇ 及び 粒径的８０〜２００μの二酸化チタン（ルチル型）
１３２．！ｉ’ と−緒に粉砕する。
次いで、この粉末混合物を１００℃で４分押出機中で混
合し、溶融物を室温に急冷し、約８０μの微粒子に粉砕
する。
合し、溶融物を室温に急冷し、約８０μの微粒子に粉砕
する。
この粉末被覆剤を電気スプレーガンを用いて、脱脂し、
燐酸塩処理した鋼板上に塗布し、次いで１８００Ｃで３
０分焼付ける。
燐酸塩処理した鋼板上に塗布し、次いで１８００Ｃで３
０分焼付ける。
得られた被覆は下記の性質を示す：
層厚（μｍ） ５５〜６０レベリング
（肉眼ゾ Ｏ〜１ 破折試ぽ Ｏ 黄変 Ｏ〜１ キジロール安定性（２時間５′Ｏ 鉛筆硬度 Ｈ５ エリクゼン値 闘 ８．４ランゲ法光沢
９６ 格子切ば ０ 上記試験に於て、レベリングのみならず、破折試験、黄
変、キジロール安定性も肉眼による観察により評価せら
れたが、その結果は倒れも下記評価点の基準に徴し、極
めて満足すべきものであった０ （注） 値０＝極めて良好→５＝極めて不良実施例 ４ 還流冷却機、温度計及び２個の滴加漏斗を備えた２１の
攪拌容器中にドルオール４９１を入れる。
（肉眼ゾ Ｏ〜１ 破折試ぽ Ｏ 黄変 Ｏ〜１ キジロール安定性（２時間５′Ｏ 鉛筆硬度 Ｈ５ エリクゼン値 闘 ８．４ランゲ法光沢
９６ 格子切ば ０ 上記試験に於て、レベリングのみならず、破折試験、黄
変、キジロール安定性も肉眼による観察により評価せら
れたが、その結果は倒れも下記評価点の基準に徴し、極
めて満足すべきものであった０ （注） 値０＝極めて良好→５＝極めて不良実施例 ４ 還流冷却機、温度計及び２個の滴加漏斗を備えた２１の
攪拌容器中にドルオール４９１を入れる。
このドルオールを約１１２℃なる還流温度に加熱し、４
時間の間に同時に２種のモノマー混合物、即ち ａ）スチロール ４７５ｇメチルメ
タクリレート ３６５ｇ２−エチルへキシル
アクリレート １５０ｇヒドロキシエチルメタクリレ
ート ５０．９グリシジルメタクリレート
２１０ｇ及び ｂ） ｔ−ブチル−パーオクトエート ５１ドルオ
ール ４４．９を滴加する。
時間の間に同時に２種のモノマー混合物、即ち ａ）スチロール ４７５ｇメチルメ
タクリレート ３６５ｇ２−エチルへキシル
アクリレート １５０ｇヒドロキシエチルメタクリレ
ート ５０．９グリシジルメタクリレート
２１０ｇ及び ｂ） ｔ−ブチル−パーオクトエート ５１ドルオ
ール ４４．９を滴加する。
次いで、これを更に１時間還流下に保持し、その際、付
加的にｔ−ブチル−パーオクトエート４ｇを滴加する。
加的にｔ−ブチル−パーオクトエート４ｇを滴加する。
次いでなお２時間還流下に約１１８〜１２０℃で後重合
する。
する。
得られた共重合物はガードナー・ホルト法で２０°Ｃで
ドルオール中の５０％溶液として測定してＭ−Ｎなる粘
度を示す。
ドルオール中の５０％溶液として測定してＭ−Ｎなる粘
度を示す。
１６０℃まで加熱し、４ Ｑ ｍｍＨｇの減圧下でドル
オールを溜去することにより、脆くて、良く粉砕しうる
澄明な固形樹脂が得られる。
オールを溜去することにより、脆くて、良く粉砕しうる
澄明な固形樹脂が得られる。
得られた固形樹脂３００ｇを
アゼライン酸 ９７．８重量％ 及び２．４
，６−トリス（Ｎ’、Ｎ“、Ｎ“′−ジメチルアミノメ
チル）フェノール ２．２重量％から成る付加物 ４
０ｇ 及び 粒径的８０〜２００μの二酸化チタン（ルチル型）１３
２９ と−緒に粉砕する。
，６−トリス（Ｎ’、Ｎ“、Ｎ“′−ジメチルアミノメ
チル）フェノール ２．２重量％から成る付加物 ４
０ｇ 及び 粒径的８０〜２００μの二酸化チタン（ルチル型）１３
２９ と−緒に粉砕する。
次いで、この粉末混合物を１００℃で４分押出機中で混
合し、溶融物を室温に急冷し、約８０μの微粒子に粉砕
する。
合し、溶融物を室温に急冷し、約８０μの微粒子に粉砕
する。
この粉末被覆剤を電気スプレーガンを用いて、脱目旨し
、燐酸塩処理し、亜鉛メッキした鋼板上に塗布し、次い
で１８０℃で３０分焼付ける。
、燐酸塩処理し、亜鉛メッキした鋼板上に塗布し、次い
で１８０℃で３０分焼付ける。
得られた被覆は８０℃までのアルカリ洗濯液に対して数
時間安定である。
時間安定である。
実施例 ５
実施例３により得られた固形樹脂２７０ｇをビスフェノ
ールＡ及びエピクロルヒドリンを基体とする エポキシド樹脂（当量１８００〜２３００）３（ｌ及び アゼライン酸 ９７．８重量％ 及び２．４，
６− トリス（Ｎ’、Ｎ〃、Ｎ”−ジメチルアミノメ
チル）−フェノール ２．２重量％から成る付加物４０
．９及び粒径的８０〜２００μの二酸化チタン（ルチル
型） １３２．！ｉ’と一緒に粉砕する。
ールＡ及びエピクロルヒドリンを基体とする エポキシド樹脂（当量１８００〜２３００）３（ｌ及び アゼライン酸 ９７．８重量％ 及び２．４，
６− トリス（Ｎ’、Ｎ〃、Ｎ”−ジメチルアミノメ
チル）−フェノール ２．２重量％から成る付加物４０
．９及び粒径的８０〜２００μの二酸化チタン（ルチル
型） １３２．！ｉ’と一緒に粉砕する。
次いで、この粉末混合物を１００℃で４分押出機中で混
合し、溶融物を室温に急冷し、約８０μの微粒子に粉砕
する。
合し、溶融物を室温に急冷し、約８０μの微粒子に粉砕
する。
この粉末被覆剤を電気スプレーガンを用いて、脱脂し、
燐酸塩処理し、亜鉛メッキした鋼板上に塗布し、次いで
１８０℃で３０分焼付ける。
燐酸塩処理し、亜鉛メッキした鋼板上に塗布し、次いで
１８０℃で３０分焼付ける。
得られた被覆は優れた機械的性質及び良好なレベリング
を示す。
を示す。
実施例 ６
実施例１で説明したのと同様に操作するが、ただ共重合
物を下記の七ツマー混合物から製造するニスチロール
３７６ｇメチルメタクリレート
５１２ｇヒドロキシエチルメタクリレート
６４９グリシジルメタクリレート ２１２ｇ及び
２−エチルへキシルアクリレート ８６ｇ得られた
固形樹脂３００ｇを デカンジカルボン酸−１，１０９７，８重量％及び２，
４，６−トリス（Ｎ；、Ｎ“、Ｎ“′−ジメチルアミノ
メチル）−フェノール ２．２重量％ から成る付加物４０ｇ、粒径約８０〜２００μｍの二酸
化チタン（ルチル型）１３２Ｆ及びポリエステルを基体
とする顔料湿潤性改良剤〔ゲブリューダー・ポルガース
社（ゴスラー）のボルキゴール（Ｂｏｒｃｈｉｇｏｌ）
ＶＬ −７３、ＢＫ４２４ ） ６ 、！ｉ’と一緒に
粉砕する。
物を下記の七ツマー混合物から製造するニスチロール
３７６ｇメチルメタクリレート
５１２ｇヒドロキシエチルメタクリレート
６４９グリシジルメタクリレート ２１２ｇ及び
２−エチルへキシルアクリレート ８６ｇ得られた
固形樹脂３００ｇを デカンジカルボン酸−１，１０９７，８重量％及び２，
４，６−トリス（Ｎ；、Ｎ“、Ｎ“′−ジメチルアミノ
メチル）−フェノール ２．２重量％ から成る付加物４０ｇ、粒径約８０〜２００μｍの二酸
化チタン（ルチル型）１３２Ｆ及びポリエステルを基体
とする顔料湿潤性改良剤〔ゲブリューダー・ポルガース
社（ゴスラー）のボルキゴール（Ｂｏｒｃｈｉｇｏｌ）
ＶＬ −７３、ＢＫ４２４ ） ６ 、！ｉ’と一緒に
粉砕する。
次いでこの粉末混合物を１００℃で４分押出機中で混合
し、溶融物を室温に急冷し、約８０μｍの微粒子に粉砕
する。
し、溶融物を室温に急冷し、約８０μｍの微粒子に粉砕
する。
この粉末被覆剤を電気スプレーガンを用いて、脱脂し、
燐酸塩処理し、亜鉛メッキした鋼板上に塗布し、次いで
１８０℃で３０分焼付ける。
燐酸塩処理し、亜鉛メッキした鋼板上に塗布し、次いで
１８０℃で３０分焼付ける。
生じた被覆は下記の性質を示す：
層厚（μｍ） ４８〜５５レベリン
グ（肉眼ゾ Ｏ〜１ 破折試ば ０ 黄 変１ ＊ キジロール安定性（２時間） Ｏ鉛筆硬度
Ｈ５ エリクセン値 關 ９．４ランゲ法光
沢 １０４ 格子切ば Ｏ 上記試験に於て、レベリングのみならず、破折試験、黄
変、キジロール安定性も肉眼による観察により評価せら
れたが、その結果は何れも下記評価点の基準に徴し、極
めて満足すべきものであった。
グ（肉眼ゾ Ｏ〜１ 破折試ば ０ 黄 変１ ＊ キジロール安定性（２時間） Ｏ鉛筆硬度
Ｈ５ エリクセン値 關 ９．４ランゲ法光
沢 １０４ 格子切ば Ｏ 上記試験に於て、レベリングのみならず、破折試験、黄
変、キジロール安定性も肉眼による観察により評価せら
れたが、その結果は何れも下記評価点の基準に徴し、極
めて満足すべきものであった。
（注） 値Ｏ＝極めて良好→５＝極めて不良得られた被
覆剤は特に貯蔵安定性である。
覆剤は特に貯蔵安定性である。
１６０〜１９０℃で３０分焼付けた塗膜は、卓越したレ
ベリング及び光沢を有し、金属ベース上への優れた付着
性を有する点で優れている。
ベリング及び光沢を有し、金属ベース上への優れた付着
性を有する点で優れている。
実施例 ７
実施例１で説明したのと同様に操作するが、ただ共重合
物は下記のモノマー混合物から作る。
物は下記のモノマー混合物から作る。
スチロール ５００Ｆブチルメタク
リレート ４７４ｇヒドロキシエチルメタクリ
レート ６４！！及びグリシジルメタクリレート
２１２ｇ得られた共重合物を実施例６の記載により
粉末被覆剤に加工する。
リレート ４７４ｇヒドロキシエチルメタクリ
レート ６４！！及びグリシジルメタクリレート
２１２ｇ得られた共重合物を実施例６の記載により
粉末被覆剤に加工する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １（Ａ）数種のエチレン性不飽和化合物の、グリシジル
基を含む比較的低分子量の共重合体、（５）その共重合
体のエポキシ基１個につき０．８〜１．１個の酸残基に
対応する量の少なくとも１種の脂肪族ジカルボン酸及び （Ｑ 有機塩基の形の硬化促進剤より成る混合物及び場
合により ０ その混合物の少なくとも０．０５重量％の量の重合
体であって、平均分子量（Ｍｎ）が少なくとも１０００
で、そのガラス転移温度が共重合体（４）のガラス転移
温度より少なくとも５０℃低い流動調節剤より成る粉末
被覆剤において、それらの成分中、成分（４）が ａ）一般式： 直接結合を表わす） の炭素原子数６〜１２のエチレン性不飽和エポキシドモ
ノマー６〜２４重量％ ｂ）アクリル酸又はメタクリル酸のヒドロキシアルキル
エステルであって、そのヒドロキシアルキルエステル基
が飽和されており、２〜４個の炭素原子を有するもの４
〜２０重量％、Ｃ）炭素原子数１〜８の飽和脂肪族モノ
アルコールのアクリル酸エステル又はメタクリル酸エス
テル１０〜８０重量％、及び ｄ） スチロール又はビニルドルオール１０〜６０重量
％より戒り、デユラン法軟化点が約９０〜１２０℃で、
有機溶剤に可溶性であり、エポキシド基及び水酸基を含
有する共重合物８０〜９６重量％であり 成分（Ｂ）が式：ＨＯＯ（、−（ＣＨ２） ｎ−Ｃ００
Ｈ（式中ｎは４〜１１の整数を表わす）の飽和直鎖脂肪
族ジカルボン酸と２．４．６−トリス（Ｎ／、 １７゜
Ｎ／／／−ジメチルアミノメチル）−フェノールとの付
加物であって、その付加物の成分が９７：３〜９９：１
の重量比であるもの４〜２０重量％であることを特徴と
する熱硬化性粉末被覆剤。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH251574A CH617221A5 (ja) | 1974-02-22 | 1974-02-22 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS50119029A JPS50119029A (ja) | 1975-09-18 |
| JPS5833268B2 true JPS5833268B2 (ja) | 1983-07-19 |
Family
ID=4235515
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP50020810A Expired JPS5833268B2 (ja) | 1974-02-22 | 1975-02-19 | フンマツヒフクザイ |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4039627A (ja) |
| JP (1) | JPS5833268B2 (ja) |
| CH (1) | CH617221A5 (ja) |
| FR (1) | FR2262075B1 (ja) |
| GB (1) | GB1487430A (ja) |
| IT (1) | IT1031982B (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4292213A (en) * | 1977-07-29 | 1981-09-29 | Elliott Margaret L | Catalyst and solvent free epoxy materials |
| DE19614008C2 (de) * | 1995-06-23 | 1997-05-22 | Inventa Ag | Wärmehärtbare pulverförmige Beschichtungsmasse |
| US7008998B2 (en) * | 2001-11-16 | 2006-03-07 | Basf Corporation | Method for making an aqueous dispersion |
| US7314900B2 (en) * | 2001-11-16 | 2008-01-01 | Basf Corporation | Aqueous dispersions and aqueous electrodepositable primers |
Family Cites Families (8)
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|---|---|---|---|---|
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| US3781379A (en) * | 1971-08-16 | 1973-12-25 | Ford Motor Co | Powdered coating compositions containing glycidyl methacrylate copolymers with anhydride crosslinking agents and flow control agent |
| US3730930A (en) * | 1971-08-16 | 1973-05-01 | Ford Motor Co | Compositions for powder coatings containing acrylate polymers or esters of fluorinated fatty acids as flow control agents |
| US3781380A (en) * | 1971-08-16 | 1973-12-25 | Ford Motor Co | Powder coating compositions containing glycidyl ester copolymers,carboxy terminated polymeric crosslinking agents,and flow control agents |
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| BE795704A (fr) * | 1972-02-22 | 1973-06-18 | Ford Motor Co | Procede de preparation de compositions de revetement en poudre |
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| JPS5224929B2 (ja) * | 1973-06-26 | 1977-07-05 |
-
1974
- 1974-02-22 CH CH251574A patent/CH617221A5/de not_active IP Right Cessation
-
1975
- 1975-02-18 GB GB6771/75A patent/GB1487430A/en not_active Expired
- 1975-02-19 US US05/551,126 patent/US4039627A/en not_active Expired - Lifetime
- 1975-02-19 JP JP50020810A patent/JPS5833268B2/ja not_active Expired
- 1975-02-21 FR FR7505394A patent/FR2262075B1/fr not_active Expired
- 1975-02-24 IT IT20561/75A patent/IT1031982B/it active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2262075A1 (ja) | 1975-09-19 |
| DE2507126A1 (de) | 1975-08-28 |
| IT1031982B (it) | 1979-05-10 |
| US4039627A (en) | 1977-08-02 |
| GB1487430A (en) | 1977-09-28 |
| FR2262075B1 (ja) | 1978-10-06 |
| JPS50119029A (ja) | 1975-09-18 |
| CH617221A5 (ja) | 1980-05-14 |
| DE2507126B2 (de) | 1976-11-18 |
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