JPH01283382A - 耐黒変性、耐食性、耐指紋性およびアルカリ脱脂後のクロム固定率に優れた、クロメート処理電気亜鉛メッキ鋼板の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ この発明は、電気亜鉛メッキ鋼板に、優れた耐黒変性、
耐食性、耐指紋性およびアルカリ脱脂後のクロム固定率
を付与することができる、電気亜鉛メッキ鋼板のクロメ
ート処理方法に関するものである。換言すれば、この発
明は、耐黒変性、耐食性、耐指紋性およびアルカリ脱脂
後のクロム固定率に優れた、クロメート処理電気亜鉛メ
ッキ鋼板の製造方法に関するものである。

［従来の技術］ 特公昭４２−１４−．０５０公報は、亜鉛メッキ鋼板の
耐食性、特に、耐白錆性の向上を目的とする、１から２
０ｇ／氾のクロム酸、１から５０ｇ／Ｑのシリカゾルお
よびＣｒ３＋を含有するクロメート処理液を開示してい
る（以下、′先行技術１＃という）。

特公昭５２−２，８５１　公報は、亜鉛メッキ鋼板の耐
食性、特に、耐白錆性の向上を目的とする、下記からな
る、亜鉛メッキ鋼板のクロメート処理方法を開示してい
る。即ち、１８　ｇ／ｆ１以上のクロム酸、および、５
４　ｇ　／　１１以上のシリカゾルを含有するクロメー
ト処理液を、亜鉛メッキ鋼板の少なくとも一方の亜鉛メ
ッキ層の上に塗布して、前記亜鉛メッキ鋼板の前記亜鉛
メッキ層の上にクロム層を形成し、そして、このように
クロメート処理を施こされた前記亜鉛メッキ鋼板を、水
洗いすることなく、乾燥させる（以下、′先行技術２“
という）。

特公昭６１−５８，５５２　公報は、亜鉛メッキ鋼板の
耐食性、特に、耐白錆性の向上を目的とする、下記から
なる、亜鉛メッキ鋼板のクロメ−１−処理方法を開示し
ている。即ち　Ｃｒ”　＋　、　Ｃｒ３＋およびシリカ
ゾルを主成分とし、Ｃｒｌ；＋とＣｒ３＋との重量比（
Ｃｒ６”／Ｃｒ３”）が、１１０．６から１／１　の範
囲内にあり、そして、シリカとクロム全量との重量比（
Ｓｉｎ□／Ｃｒ）が、０．２／１から２０／１の範囲内
にあるクロメート処理液を、電気亜鉛メッキ鋼板の少な
くとも一方の亜鉛メッキ層の上に塗布して、前記亜鉛メ
ッキ鋼板の前記メッキ層の上に、１面当り、３０から２
００ｇ／ｒｒｒの範囲内のクロム層を形成し、そして、
このようにクロメート処理を施こされた前記亜鉛メッキ
鋼板を、水洗いすることなく、４０から１５０　℃未満
の範囲内の温度に加熱して、これを乾燥させる（以下、
″先行技術３“という）。

上述した先行技術３によれば、先行技術１および２に比
へて、亜鉛メッキ鋼板の亜鉛メッキ層の上に形成された
クロム層（以下、′クロメート被膜”という）の溶出を
抑制することができ、従って、クロメート処理を施こさ
れた亜鉛メッキ鋼板（以下、′クロメート処理亜鉛メッ
キ鋼板“という）の耐食性を更に向上させることができ
る。

従来、クロメ−１−処理亜鉛メッキ鋼板の開発は、専ら
、耐食性の向上を目的として行われてきた。

しかしながら、最近、クロメート処理亜鉛メッキ鋼板に
対する需要が増大ずろに伴ない、クロメート処理亜鈴メ
ッキ鋼板の特性に対する需要家の要求項目が増加し、耐
食性はもとより、耐黒変性、耐指紋性等の外観上の特性
が重視されるようになってきた。クロメート処理亜鉛メ
ッキ鋼板を積み重ねた状態で保管しておくと、その表面
が黒く変色することがあるが、このような黒変現象が起
り難い性質を耐黒変性という。また、クロメート処理亜
鉛メッキ鋼板に手の指が触れたとき、その表面上に指紋
が明瞭に付着することがあるが、明瞭な指紋が付着し難
い性質を耐指紋性という。

一方、塗布型クロメート処理亜鉛メッキ鋼板は、亜鉛メ
ッキ鋼板の亜鉛メッキ層の上に、前記亜鉛メッキ層との
反応性が比較的低いクロメート処理液を塗布して、前記
亜鉛メッキ層の上にクロメート被膜を形成し、そして、
このようにクロメート処理を施こされた前記亜鉛メッキ
鋼板を、水洗いすることなく、乾燥させることによって
製造される。上述した塗布型クロメート処理亜鉛メッキ
鋼板の表面上に付着したプレス油や汚れを、アルカリ脱
脂法によって除去すると、そのクロメート皮膜からＣｒ
ｔ′４が溶出し、その結果、塗布型クロメート処理亜鉛
メッキ鋼板の耐食性が低下するばかりでなく、有害なＣ
ｒ’＋によって、環境を汚染する。

上述した問題を解決するためには、アルカリ脱脂後のク
ロム固定率、即ち、アルカリ脱脂処理前のクロム付着量
に対する、アルカリ脱脂処理後のクロム付着量の比率を
高める必要がある。なお、アルカリ脱脂後のクロム固定
率を高めると、結露時における、クロメート被膜からの
Ｃｒ’＋の溶出も軽減される。

このようなことから、クロメート処理亜鉛メッキ鋼板に
対し、優れた耐食性、耐黒変性、耐指紋性およびアルカ
リ脱脂後のクロム固定率が要求されるようになった。

［発明が解決しようとする課題］ しかしながら、上述した先行技術１，２および３によっ
て、クロメート処理電気亜鉛メッキ鋼板に、満足できる
耐黒変性を付与することはできない。特に、先行技術１
，２および３によって製造されたクロメート処理電気亜
鉛メッキ鋼板を、湿気の高い夏期に、積み重ねた状態で
保管すると、黒変現象が発生し易い。

また、先行技術１および２のクロメート処理液中のクロ
ムイオンは、大部分がＣｒＣ＋であるか、または、すべ
てＣｒ９　＋であり、Ｃｒ”＋は２０ｗｔ、％以下に過
ぎない。このような成分組成を有するクロメート処理液
を、電気亜鉛メッキ鋼板の亜鉛メッキ層の表面上に塗布
し、そして、これを乾燥させることによって得られたク
ロメート皮膜は溶出し易い６従って、需要家が、このよ
うなりロメート処理電気亜鉛メッキ鋼板にアルカリ脱脂
処理を施こすと、アルカリ脱脂後のクロムの固定率が低
いためしこ、使用後のアルカリ脱脂用水溶液中に溶出し
たＣ、ｊ　４による環境汚染が問題となる。

一方、先行技術３のクロメート処理液中のＣｒ３＋の含
有率は、Ｃｒ６＋の含有率と同程度まで高められている
。従って、先行技術３によれば、電気亜鉛メッキ鋼板の
亜鉛メッキ層の上に、溶解度の低いクロメート被膜、即
ち、アルカリ脱脂後のクロム固定率に優れたクロメート
被膜を形成することができる。しかしながら、その反面
、クロメート被膜中のＣｒ’＋の量が少ないので、耐食
性が低下する。

特に、クロメート処理電気亜鉛メッキ鋼板を積み重ねた
状態で保管したときに生ずる疵部の耐食性が低下する。

上述したように、先行技術１から３によっては、耐黒変
性、耐食性、耐指紋性およびアルカリ脱脂後のクロム固
定率に優れた、クロメート処理電気亜鉛メッキ鋼板を製
造することはできない。

このようなことから、電気亜鉛メッキ鋼板に、優れた耐
黒変性、耐食性、耐指紋性およびアルカリ脱脂後のクロ
ム固定率を付与することができる、電気亜鉛メッキ鋼板
のクロメート処理方法、換言すわば、耐黒変性、耐食性
、耐指紋性およびアルカリ脱脂後のクロム固定率に優れ
た、クロメ−１・処理電気亜鉛メッキ鋼板の製造方法が
強く望まれているが、かかる方法は、まだ提案されてい
ない。

従って、この発明の目的は、耐食性は勿論、耐黒変性、
耐指紋性およびアルカリ脱脂後のクロム固定率に優れた
、クロメート処理電気亜鉛メッキ鋼板の製造方法を提供
することにある。

［課題を解決するための手段］ この発明は、Ｃｒ”、　Ｃｒ３＋およびシリカゾルを主
成分として含有し、Ｃｒ６＋とＣｒ３＋との重量比（Ｃ
ｒ’　＋／Ｃｒ３”　）が、６３／３７から８０／２０
　　の範囲内にあり、そして、シリカとクロム全量との
重量比（Ｓｉｎ□／Ｃｒ）が、１／２から８／１　の範
囲内にあるクロメート処理液を、電気亜鉛メッキ鋼板の
少なくとも一方の亜鉛メッキ層の上に塗布して、前記電
気亜鉛メッキ鋼板の前記亜鉛メッキ層の上に、１面当り
、２０から１２０＋ｎｇ／ｍの範囲内のクロム層を形成
し、そして、次いで、このように前記クロメート処理液
を塗布された前記電気亜鉛メッキ鋼板を、その前後にお
いて水洗いすることなく、１６０から２５０℃の範囲内
の温度に加熱して、これを乾燥させることに特徴を有す
るものであり、さらに、前記クロメート処理液は、必要
に応じて、ＰＯ４３−およびＺｎ２＋を、更に付加的に
含有し、ＰＯ４３−とクロム全量との重量比（Ｐｏ、３
Ｖｅｒ）は、１／３０から２／１の範囲内にあり、そし
て、ｚｎ２４′とＣｒＧ　４との重量比（Ｚｎ”　＋／
ＣｒＳ＋）は、　１／４０から２／３の範囲内にあるこ
とに特徴を有するものである。

次に、この発明の方法において、クロメート処理電気亜
鉛メッキ鋼板の製造条件を、上述したように限定した理
由を、以下に説明する。

先ず、Ｃｒ６＋とＣｒ３＋との重量比（Ｃｒ’　”／Ｃ
ｒ’　＋）を、６３／３７から８０／２０の範囲内に限
定した理由は、次の通りである。即ち、Ｃｒ６＋／Ｃｒ
３′″が８０／２０を超えると、クロメート処理液を塗
布された電気亜鉛メッキ鋼板を、１６０から２５０℃の
範囲内の乾燥温度で乾燥させても、水に溶は易いＣｒＧ
（がクロメート被膜中に多量に存在するために、アルカ
リ脱脂後のクロム固定率が低下する。一方、Ｃｒ’　＋
／Ｃｒ３＋が６３／３７　　未満であると、アルカリ脱
脂後のクロム固定率は向上するが、クロメート被膜中の
Ｃｒ’“の量が少ないため、耐食性が低下し、また、ク
ロメート処理液を塗布された電気亜鉛メッキ鋼板を、１
６０から２５０°Ｃの範囲内の乾燥温度で乾燥させると
、クロメート被膜の親水性が高くなるため、耐指紋性が
低下する。なお、親水性とは、水分子と結合し易い性質
をいう。従って、ＣｒＧ　＋／Ｃｒ３１は６３／３７か
ら８０／２０　の範囲内に限定すべきである。

Ｃｒ”　／Ｃｒ３＋が６３／３７未満の場合、即ち、Ｃ
ｒＧ　＋の比率が小さい場合に、クロメート被膜の親水
性が高くなる理由は明らかではない。しかしながら、Ｃ
ｒ６＋が、シリカ粒子中の親水性基であるシラノール基
と結合すると、クロメート被膜の親水性が低下するが、
Ｃｒ６＋の比率が小さいと、Ｃｒ’＋と結合しないシラ
ノール基が増加し、その結果、クロメート被膜の親水性
が高くなるものと推定される。

なお、クロメート被膜の難溶性、耐食性および耐指紋性
を一段と向上させるためには、Ｃｒ”’／Ｃｒ３＋を、
６５／３５から７５／２５の範囲内に限定するのが好ま
しい。

次に、シリカとクロム全量との重量比（Ｓｉｎ２／Ｃｒ
）を、１／２から８／１の範囲内に限定した理由は、次
の通りである。即ち、シリカゾルをクロメート処理液中
に添加すると、クロメート処理電気亜鉛メッキ鋼板の耐
食性が向上することは公知であるが、発明者等は、シリ
カゾルをクロメート処理液中に添加すると、その耐指紋
性もまた向上するという知見を得た。しかしながら、Ｓ
ｉＯ□／Ｃｒが１／２未満では、耐食性および耐指紋性
に格別の向上が認められない。一方、ＳｉＯ□／Ｃｒが
８／１　を超えると、クロメート被膜の親水性が高くな
り、そのため、クロメート処理電気亜鉛めっき鋼板に手
の指が触れたときしこ、クロメート被膜に汗が付着し易
いので、耐指紋性が低下し、指紋が明瞭に付着−１，１
− する。また、クロメート被膜の電気抵抗が増大するため
、溶接性が低下する。従って、ＳｉＯ２／Ｃｒは、１／
２から８／１の範囲内に限定゛すべきである。

なお、クロメート被膜の耐食性および耐指紋性を一段と
向上させるためしこは、５ｉ０２／Ｃｒを、１／１から
７／１の範囲内に限定するのが好ましい。

次に、クロメート処理液を塗布された電気亜鉛メッキ鋼
板を、その前後において水洗いすることなく、１６０か
ら２５０℃の乾燥温度で乾燥させる理由は、次の通りで
ある。即ち、乾燥温度が１６０℃未満では、クロメート
処理電気亜鉛メッキ鋼板の耐黒変性およびアルカリ脱脂
後のクロム固定率に格別の向上が認められない。一方、
乾燥温度が２５０°Ｃを超えると、クロメート被膜に亀
裂が生じるため、耐食性が低下する。また、クロメート
被膜に亀裂が生しると、親水性の高い亜鉛メッキ層がミ
クロ的に露出するので、耐指紋性が低下する。従って、
クロメ−１−処理電気亜鉛メッキ鋼板の乾燥温度は、１
６０から２５０℃の範囲内しこ限定すべきである。

クロメート処理電気亜鉛メッキ鋼板を１６０℃以上の乾
燥温度で乾燥させると、その耐黒変性が向上する理由は
明らかではないが、乾燥温度を１６０°以上にすると、
クロメート被膜中の水和水が減少して、クロメート被膜
が強固になるためと推定される。クロメート処理電気亜
鉛メッキ鋼板を加熱する手段は、熱風炉、誘導加熱炉、
赤外線加熱炉等、何れであってもよい。

なお、クロメート処理電気亜鉛めっき鋼板の耐黒変性、
耐食性、耐指紋性およびアルカリ脱脂後のクロム固定率
を一段と向上させるためには、上述した乾燥温度を、１
８０から２３０℃の範囲内に限定するのが好ましい。

この発明において、クロメート処理電気亜鉛メッキ鋼板
の上述した乾燥の前はもとより、乾燥の後においても、
クロメート処理電気亜鉛メッキ鋼板を水洗いしないのは
、クロメート処理電気亜鉛メッキ鋼板を水洗いすると、
そのクロメート被膜中の、水に溶は易いＣｒ’＋が溶出
し、そのため、耐黒変性、耐食性および耐指紋性が低下
するからである。

第１図は、クロメート処理電気亜鉛メッキ鋼板における
、耐黒変性と、塩水噴霧試験における白錆発生までの時
間（即ち、耐食性）と、そして、乾燥温度との間の関係
を示すグラフであり、そして、第２図は、クロメート処
理電気亜鉛メッキ鋼板における、アルカリ脱脂後のクロ
ム固定率と、耐指紋性と、そして、乾燥温度との間の関
係を示すグラフである。第１図において、０印を結ぶ実
線は、対黒変性と乾燥温度との間の関係を、そしてΔ印
を結ぶ実線は、塩水噴霧試験における白錆発生までの時
間（即ち、耐食性）と乾燥温度との間の関係を示す。ま
た、第２図において、Ｏ印を結ぶ実線は、アルカリ脱脂
後のクロム固定率と乾燥温度との間の関係を、そして、
Δ印を結ぶ実線は、耐指紋性と乾燥温度との間の関係を
示す。

第１図および第２図から明らかなように、クロメート処
理電気亜鉛メッキ鋼板を１６０から２５０℃の範囲内の
乾燥温度で乾燥すると、クロメート処理電気亜鉛メッキ
鋼板に、優れた耐黒変性、耐食性、耐指紋性およびアル
カリ脱脂後のクロム固定率を付与することができる。

次に、電気亜鉛メッキ鋼板の少なくとも一方の亜鉛メッ
キ層の上に形成されるクロメート被膜の量を、２０から
１２０■／ｒｄの範囲内に限定する理由は、次の通りで
ある。即ち、クロメート被膜の付着量が２０■／Ｑ未満
では、クロメート処理電気亜鉛メッキ鋼板の耐食性およ
び耐指紋性し；格別の向上が認められない。一方、クロ
メート被膜の付着量が１２０■／Ｑを超えると、クロメ
ート処理電気亜鉛メッキ鋼板のアルカリ脱脂後のクロム
固定率を向上させることができない。従って、クロメー
ト被膜の付着量は、２０から１２０■ＩＱの範囲内に限
定すべきである。

なお、クロメート処理電気亜鉛メッキ鋼板の耐食性、耐
指紋性およびアルカリ脱脂後のクロノ１固定率を一段と
向上させるためには、クロメート被膜の付着量を、３０
から９０＋ｎｇ／ＩＩの範囲内に限定するのが好ましい
。

次に、必要に応じて、上述した成分組成を有するクロメ
ート処理液中に、ＰＯ４３−を、クロム全量との重量比
（ＰＯ４”Ｖｅｒ）が１／３０から２／１の範囲内にあ
るように添加する理由は、次の通りである。即ち、ＰＯ
４３−には、　クロメート被膜の難溶性を向上させる作
用がある。しかしながら、Ｐｏ、３−／Ｃｒが１７３０
未満では、クロメート被膜の難溶性に格別の向上が認め
られない。一方、ＰＯ４３−／Ｃｒが２／１を超えると
、クロメート処理液のｐ）ｌ値が低下して、エツチング
性が増大し、そのため、クロメート処理液の老化が早ま
り、しかも、耐指紋性が低下する。従って、ＰＯ４３−
／Ｃｒは、］／３０から２／１の範囲内に限定すべきで
ある。

次に、必要に応じて、上述した成分組成を有するクロメ
ート処理液中にＺｎ２＋をＣｒ’＋との重量比（Ｚｎ２
”／Ｃｒ’　＋）が１／４０から２／３の範囲内にある
ように添加する理由は、次の通りである。即ち、Ｚｎ”
＋には、クロメート被膜の難溶性を向上させる作用があ
る。しかしながら、Ｚｎ２”／Ｃｒ’＋が１１４０未満
では、クロメート被膜の難溶性に格別の向上が認められ
ない。一方、Ｚｎ２”／Ｃｒ６＋が２／３を超えると、
クロメート処理液中に沈澱物が生成するようになる。従
って、Ｚｎ２”／Ｃｒ６＋は、１／４０から２／３の範
囲内に限定すべきである。

Ｃｒ’“およびＣｒ３＋を含有する水溶液は、無水クロ
ム酸（ＣｒＯ２）水溶液中のＣｒ’＋の一部を、蔗糖、
グリコール、澱粉、メタノール、エタノール、または、
蓚酸等の還元剤によって、Ｃｒ３＋に還元することによ
って得ることができる。

シリカゾルは、乾式シリカ粉末に比べて、クロメート処
理液中における分散性が良好で、凝集し難い。そのため
、シリカゾルを添加したクロメート処理液を使用すると
、乾式シリカ粉末を添加したクロメート処理液を使用し
た場合に比べて、クロメート被膜の耐食性および耐指紋
性を向上させることができる。シリカゾルは、水ガラス
（ケイ酸ソーダの水溶液）を原料として使用し、イオン
交換法、電気透析法等によって製造される。シリカゾル
として、例えば、日産化学工業株式会社製のスノーテッ
クス○、スノーテックスＯＬ等が使用される。また、乾
式シリカ粉末は、四塩化ケイ素、クロルシラン等を、水
素および酸素の存在下において燃焼させることによって
製造される。

Ｚｎ’＋を供給する主剤として、酸化亜鉛、水酸化亜鉛
、燐酸亜鉛、炭酸亜鉛等の亜鉛化合物が使用される。

［実施例コ 次に、この発明の方法を、実施例により、比較例と対比
しながら、更に詳細に説明する。

蔗糖の添加量が異なる種々の無水クロム酸（ＣｒＯ２）
水溶液を、８０℃の温度に２時間維持して、無水クロム
酸水溶液中のＣｒＩ′“の一部をＣｒ３＋に還元し、Ｃ
ｒ’＋とＣｒ’＋どの重量比（Ｃｒ’　”／Ｃｒ３”）
が異なる種々の水溶液を調製した。次いで、このように
準備した種々の水溶液中に、異なる量のシリカゾルを添
加して、シリカとクロム全量との重量比（ＳｉＯ□／Ｃ
ｒ）が異なる、種々のクロメート処理液を調製した。次
いで、酸化亜鉛と燐酸とを溶解して□得た、Ｐ０４′−
およびＺｎ２＋の供給源である、燐酸亜鉛水溶液を、上
述したようにして調製した種々のクロメート処理液のう
ちの一部に添加した。

このようにして調製した各種のクロメート処理液を、ク
ロム全量の濃度が５から２５ｇ／βの範囲内になるよう
に希釈し、このように希釈した各種のクロメート処理液
を、１面当り２０　ｇ　／　ｒｎの亜鉛メッキ層を有す
る電気亜鉛メッキ鋼板上にそれぞれ塗布して、亜鉛メッ
キ層の上にクロメート被膜を形成し、ロール絞り法によ
って、このようにして形成されたクロメート被膜の付着
量を種々変更し、そして、このようにクロメ−Ｉ・被膜
を形成された電気亜鉛メッキ鋼板を、熱風炉内において
、種々の乾燥温度で乾燥させ、かくして、各種のクロメ
ート処理電気亜鉛メッキ鋼板を製造した。

このようにして製造した各種のクロメート処理電気亜鉛
メッキ鋼板から試験片を切り出し、そして、これ等の試
験片に、以下に述べる（１）から（４）の試験を行なっ
た。これ等の試験の結果を第１表に示す。

（１）耐黒変性試験 試験片を積み重ねた状態で、夏期に３か月間放置した後
、試験片のクロメート被膜の明度の変＝１９− 化を調べた。明度は、ハンターの色差式におけるＬ値に
よって評価した。即ち、３か月の期間の始まりにおける
Ｌ値と、終りにおけるＬ値との差の値ΔＬにより、次の
３段階に評価した。

○：　　−０，５≦ΔＬ △：　　−３，０≦ΔＬ＜　−０，５ ×：　ΔＬ＜　−３，０ （２）耐食性試験 試験片に対し、ＪＩＳ規格Ｚ２３７１に規定された塩水
噴霧試験を施こし、白錆の発性状況を２４時間ごとに観
察した。そして、試験片の表面積に対する、白錆の発生
面積の比率が５％を超えた時点までの試験時間をもって
、白錆発生までの時間とした。

（３）クロム固定率試験 珪酸ソーダを主成分とする、６０°Ｃの温度のアルカリ
脱脂用水溶液（日本パー力ライジング株式会社製のＣＬ
−Ｎ３６４Ｓの２０ｇ／止水溶液）を、試験片に１分間
吹き付けた後、試験片のクロメート被膜のクロム固定率
、即ち、アルカリ脱脂前におけるクロム付着量に対する
、アルカリ脱脂後におけるクロム付着量の比率（％）を
測定した。

なお、アルカリ脱脂用水溶液の吹付けは、電気亜鉛メッ
キ鋼板にクロメート処理液を塗布してから、２週間経過
後に行なった。

（４）耐指紋性試験 試験片の表面上に指を押し付け、そして、試験片の表面
上に付着した指紋の目立ち易さを、目測により、次の３
段階に評価した。

○：　指紋が目立たない △：　指紋がやや目立つ ×：　指紋が著しく目立つ 第１表において、試験片Ｎｏ　、１．３−５．７゜８，
１１，１２．１６〜１９は、この発明の方法の範囲外の
比較法しこよって製造されたものであって、Ｃｒ”／Ｃ
ｒ”、　Ｓｉｎ、／全Ｃｒ、　ＰＯ４３Ｖ全Ｃｒ　、　
Ｚｎ２＋／Ｃｒ６＋および乾燥の前後における水洗いの
うちの少なくとも１つが、この発明の方法の範囲外であ
り、そのため、耐黒変性、耐食性、アルカリ脱脂後のク
ロム固定率および耐指紋性のうちの、少なくとも１つが
劣っている。

即ち、第１表から明らかなように、Ｃｒ６＋／Ｃｒ３＋
が、この発明の方法の範囲を外れて高い試験片Ｎα１は
、アルカリ脱脂後のクロム固定率が悪い。

Ｃｒ’　＋／Ｃｒ３＋が、この発明の方法の範囲を外れ
て低い試験片Ｎｏ、　３は、耐食性がやや劣り、そして
耐指紋性が悪い。ＳｉＯ□／全Ｃｒが、この発明の方法
の範囲を外れて低い試験片Ｎα４は、耐食性および耐指
紋性が劣っている。５ｉｎ２／全Ｃｒが、　この発明の
方法の範囲を外れて高い試験片Ｎ［１５は、アルカリ脱
脂後のクロム固定率がやや低く、そして、耐指紋性が劣
っている。乾燥温度が、この発明の方法の範囲を外れて
低い試験片Ｎｎ　７は、耐黒変性およびアルカリ脱脂後
のクロム固定率が劣っている。乾燥温度が、この発明の
方法の範囲を僅かに外れて低い試験片Ｎｏ、　８は、耐
黒変性およびアルカリ脱脂後のクロム固定率がやや劣っ
ている。乾燥温度が、この発明の方法の範囲を外れて高
い試験片ＮＱＩＩは、耐食性がやや劣り、そして、耐指
紋性が劣っている。クロメート処理液の塗布量、即ち、
クロム付着量が、この発明の方法の範囲を外れて少ない
試験片Ｎα１２は、耐食性および耐指紋性が劣っている
。クロメート処理液の塗布量、即ち、クロム付着量が、
この発明の方法の範囲を外れて多い試験片Ｎα１６は、
アルカリ脱脂後のクロム固定率が劣っている。Ｃｒ’“
／Ｃｒ”＋が、この発明の方法の範囲を外れて低く、そ
して、乾燥温度が、この発明の方法の範囲を外れて低い
試験片Ｎｏ、　１７は、耐黒変性が悪く、そして、耐食
性がやや劣っている。

Ｃｒ’　”　／　Ｃ！ｒ”　＋＋　５１０２　／全Ｃｒ
、’　ＰＯ４３γ全ＣｒおよびＺｎ”／Ｃｒ’“のすべ
てが、この発明の方法の範囲内にあるものの、乾燥後に
水洗いをした試験片Ｎｏ　。

１８および１９においては、水洗いによって、クロメー
ト被膜中の、水に溶は易いｃｒ″＋が溶出したため、耐
食性が悪く、そして、耐黒変性および耐指紋性もやや劣
っている。

これに対し、この発明の方法に従って製造された試験片
Ｎｏ、、２，６，９，１０．１３〜１５は、第１表に示
すように、何れも、耐黒変性、耐食性、アルカリ脱脂後
のクロム固定率および耐指紋性のすべての特性を、バラ
ンスよく兼ね備えている。

［発明の効果］ 以上詳述したように、この発明の方法によれば、耐黒変
性、耐食性、耐指紋性およびアルカリ脱脂後のクロム固
定率に優れた、クロメート処理電気亜鉛メッキ鋼板を製
造することができ、工業上有用な効果がもたらされる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、クロメート処理電気亜鈴メッキ鋼板における
、耐黒変性と、塩水噴霧試験における白錆発生までの時
間と、そして、乾燥のための加熱温度との間の関係を示
すグラフ、第２図は、クロメート処理電気亜鉛メッキ鋼
板における、アルカリ脱脂後のクロム固定率と、耐指紋
性と、そして、乾燥のための加熱温度との間の関係を示
すグラフである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、Ｃｒ＾６＾＋、Ｃｒ＾３＾＋およびシリカゾルを主
   成分として含有し、Ｃｒ＾６＾＋とＣｒ＾３＾＋との重
   量比（Ｃｒ＾６＾＋／Ｃｒ＾３＾＋）が、６３／３７か
   ら８０／２０の範囲内にあり、そして、シリカとクロム
   全量との重量比（ＳｉＯ＿２／Ｃｒ）が、１／２から８
   ／１の範囲内にあるクロメート処理液を、電気亜鉛メッ
   キ鋼板の少なくとも一方の亜鉛メッキ層の上に塗布して
   、前記電気亜鉛メッキ鋼板の前記亜鉛メッキ層の上に、
   １面当り、２０から１２０ｍｇ／ｍ＾２の範囲内のクロ
   ム層を形成し、次いで、このように前記クロメート処理
   液を塗布された前記電気亜鉛メッキ鋼板を、その前後に
   おいて水洗いすることなく、１６０から２５０℃の範囲
   内の温度に加熱して、これを乾燥させることを特徴とす
   る、耐黒変性、耐食性、耐指紋性およびアルカリ脱脂後
   のクロム固定率に優れた、クロメート処理電気亜鉛メッ
   キ鋼板の製造方法。 ２、前記クロメート処理液は、ＰＯ＿４＾３＾−および
   Ｚｎ＾２＾＋を、更に付加的に含有しており、ＰＯ＿４
   ＾３＾−とクロム全量との重量比（ＰＯ＿４＾３＾−／
   Ｃｒ）は、１／３０から２／１の範囲内にあり、そして
   、Ｚｎ＾２＾＋とＣｒ＾６＾＋との重量比（Ｚｎ＾２＾
   ＋／Ｃｒ＾６＾＋）は、１／４０から２／３の範囲内に
   あることを特徴とする、請求項１記載の製造方法。