JPH01270977A - アルミニウム製熱交換器 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、金属表面、特にアルミニウムもしくはアルミ
ニウム合金（以下、アルミニウムと総称する）表面の防
食親水化処理方法に関し、さらに詳しく述べるならば、
アルミニウム製熱交換器に使用されるアルミニウム材の
防食親水化表面処理に関するものである。

（従来の技術） 従来、アルミニウムもしくはアルミニウム合金（以下、
「アルミニウム」と総称する）より構成されるアルミニ
ウム製熱交換器のフィン等において、白錆防止を目的と
した表面処理として陽極酸化皮膜、ベーマイト皮膜、並
に樹脂皮膜処理などが行なわれているが、これらの処理
により形成される皮膜表面は水濡れ性がほとんどなく、
むしろ撥水性がある。又、白錆防止のためクロメート化
成皮膜処理なども行なわれている。クロメート化成皮膜
は皮膜形成初期には多少の水濡れ性があるが、りＯメー
ト処理だけでは十分な親水性は得られない。またりＯメ
ート化成皮膜は特に加温乾燥条件下における経時によっ
て、親水性面から疎水性面に変化する傾向があるので熱
交換器のフィンの皮膜としては問題がある。

一方熱交換器の多くは、放熱あるいは冷却効果を向上さ
せるために放熱部および冷却部の面積を出来る限り大き
くとる様設計されているため、フィンの間隔が極めてせ
まい。このため、冷却用として用いる場合、大気中の水
分が熱交換器表面、特にフィン間隙に凝集し、凝集した
水は、フィン表面が疎水性面である程水滴になり易く、
且つフィン間隙で目詰りを起して通風抵抗が増加し、熱
交換率を低下させる。

又、フィン間隙に溜った水滴は熱交換器の送風機によっ
て飛散し易くなり、熱交換器の下部に設置した水滴受皿
で受けきれず、熱交換器の近傍を水で汚す。

従って、水滴がフィン間隙に残り水滴による目詰りを起
させない様にするため、アルミニウム表面に親水性を与
え、水濡れ性を向上させる処理が提案されている。

水濡れ性を向上させる処理方法としては、水ガラス、シ
リカゾル等の親水性無機化合物や、界面活性剤や水溶性
樹脂等の有機化合物を単独又は組み合わせて使用する種
々の方法が提案されている。

これらの方法のうち、ポリアクリルアミドを使用する方
法としては、次のような方法が知られている。

特開昭５９−１８５．７７９号は、［分子内にシリル基
を有する変性ポリビニルアルコールあるいはこれと無機
物よりなる金属表面の親水化処理剤」に関するものであ
り、この親水化処理剤中に、場合に応じて添加含有させ
得る水溶性高分子の一例としてポリアクリルアミドが挙
げられている。

特開昭６０−１０１．１５６号は「アルカリケイ酸塩と
、カルボニル基を有する低分子有機化合物と、水溶性有
機高分子化合物を含むことを特徴とするアルミニウムの
親水性皮膜形成剤」に関するものであり、水溶性有機高
分子化合物の一例としてポリアクリルアミドが挙げられ
ている。

特開昭６０−２２１．５８２号は、「アルミニウム或い
はアルミニウム合金表面に親水性無機皮膜層を形成し、
その上に重合度が５０以上の親水性有機高分子皮膜層を
設けたことを特徴とする熱交換器用アルミニウムフィン
材」に関するもので、上記親水性有１１高分子皮膜層の
例としてポリアクリルアミドを挙げ、またこの皮膜層を
安定させるための架橋剤としてジルコニウム、チタン等
の金属化合物を添加することも可能であるとしている。

特開昭６１−８５９８号では「アルミニウムまたはアル
ミニウム合金表面に、スヂレンマレイン酸共重合体、ポ
リアクリルアミド、ブチレンマレイン酸共重合体、ポリ
アクリル酸或いはこれらの塩のうちの１種または２種以
上の水溶性有機高分子物質と、ｘＭ２　ｏ、ｙＳ　ｉ　
０２　　（但し、Ｍ−Ｌ　ｉ　、Ｎａ、に、”ｌ／／Ｘ
≧２）で示される珪酸塩化合物との混合物被覆層が設け
られていることを特徴とする表面の親水性が優れた熱交
換器用フィン材」が提案されている。

特開昭６２−１８６．１９９は［アルミニウム製フィン
の表面にポリ（メタ）アクリルアマイド系又は架橋され
たポリ（メタ）アクリルアマイド系の親水性有機被膜を
形成してなることを特徴とするアルミニウム製フィン材
］に関するものである。

しかし、特開昭５９−１８５．７７９号、特開昭６０−
１０１．１５６号、特開昭６１−８５９８号の如く、コ
ロイダルシリカやアルカリ珪酸塩等の硬度の高い無機化
合物を併用した場合には、これらの親水性処理剤で処理
したアルミニウム材にシゴキ加工、孔あけ加工等の後加
工を施す型、治具等の摩耗が激しく、また加工されたア
ルミニウム材の表面に線條暇が発生する欠点がある。

また、特開昭６０−２２１．５８２号は、アルミニウム
材に珪酸塩処理、ベーマイト処理等を施すことによって
、無機系の親水性皮膜を持ったアルミニウム材を製造し
、これを後加工する際に、潤滑のためにプレス油を直接
塗布すると、熱交換器を組み立てた後に、溶剤で、この
プレス油を除去しようとしても、プレス油を完全に除去
し難いために、水はじきを起して親水性表面が得られな
くなるという無機系親水性皮膜の欠点を改善することが
目的である。すなわち、上記無機系親水性皮膜処理を施
した上に、ポリアクリルアミド等の親水性有機へ分子皮
膜層を形成させると、プレス油が無機親木層を汚染する
ことがなく、しかも無機親水層のピンホールを埋めて耐
食性も向上するというものである。而して、プレス油を
洗滌除去する工程で、有機親水層も一緒に除去され、無
機親水層を持った熱交換器が製造し得ると述べている。

このように、上記の方法はポリアクリルアマイドは親木
層として用いられているのではなく、無機親水層の一時
的保護層として使用されるもので、最終的にはアルミニ
ウム材表面からはその大部分は除去されている。

特開昭６２−２２１５８２号の特許請求範囲第１項の方
法、すなわち架橋されないポリ（メタ）アクリルアマイ
ド系のポリマーを用いて有機被膜を形成させた場合には
、このポリマーがポリアクリルアマイドやポリメタクリ
ルアマイドのホモポリマーの如き水溶性の高親水性ポリ
マーの場合は、熱交換器として使用した場合にフィン上
に凝縮した水に容易に溶解して水濡性に耐久性がない。

この溶解消失を防止するために、疎水性モノマー、例え
ば該特開昭第１表の試１！ｇ慝４の実施例に示されてい
るジエチルへキシルアクリレート（エチル基の付加位置
と共重合比が明記されていないが）の如きモノマーを共
重合させて水溶性でなく、水分散性液として用いた場合
は溶解流失は防止し得ても肝心の親木性は低く、耐食性
は示すものの、むしろ撥水性となり易い。

また、特許請求範囲第２項ではメチロール基、グリシシ
ン（ル？）基、アミノメチル基及びアルコキシメチル基
等の架橋性室ｆ１１ｍｌを有する単量体を共重合させた
（メタ）アクリルアミド系樹脂を用いるとしている方法
が提案されている。使用し得る、又は使用した架橋剤の
具体例がないので明言は避けたいが、ポリマー自身に架
橋性官能基を含有するため、重合中、保管中に架橋ゲル
化し易い欠点がある。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明溝らは、アルミニウム材の親水性処理方法に関し
種々検討を行い、アクリルアミド系重合体を主成分とす
る親水性処理方法について、先に下記２件の特許出願を
行った。

特願昭６１−３１５．８１６　（［１８和６１年１２月
２９日） 特願昭６１−３１５．８１８　＜Ｗａ和６１年１２月２
９日） 上記２件の発明の骨子は、特定組成のアクリルアミド系
水溶性ポリマーと、これを架橋化して非水溶化させ得る
水溶性架橋剤の混合水３１″ｍをアルミニウム表面に塗
布し、乾燥架橋させて形成された親水性塗膜をそのまま
用いるか、又は更にこの上に水ガラス等の無機親水性塗
膜を形成させるのものである。

しかし、前述の如く、無機親水性塗膜は親木性は高いが
、後加工性に難点があり、更に、水ガラスを用いると後
加工時に塗布するプレス油の「濡れ」が悪いのみならず
水ガラスのアルカリ分により、プレス油の鹸化が起ると
いう問題点があることが分った。

一方、親水性、特に親水持続性については、更に一層の
向上が望まれたため、有機樹脂のみからなる親木耐食性
処理剤について検討を続けた結果、以下に述べる如き手
段により、−段と性能を向上させた処理方法を間発し得
た。

（問題点を解決するための手段） 一般式（Ｉ）： （ここで、Ｒ１：ＨまたはＣＨ３ Ｒ及びＲ：Ｈ，Ｃ〜Ｃ４のアル キル基、ベンジル基 またはＣ２〜Ｃ３のヒドロキシアルキル基）で表される
モノマーの単独重合または共重合によって得られる水溶
性ポリマーで（Ｐｌ）［前記特願昭６１−３１５．８１
６及び昭６１−３１５゜８１８記載］と 分子中に、カルボキシル基、スルホン酸基、ホスホンＭ
基、第１級、第２級または第３級アミノ基および第４級
アンモニウム基の群から選ばれた基の１種以上を有する
モノマーまたはそれらモノマーの塩［これらのモノマー
を（ＩＩ）とする］の単単重合または（Ｉ）の相互の共
重合および（または）　（■）と共重合可能なノニオニ
ツクモノマーと（ｎ）との共重合によって得られる水溶
性ポリマー（Ｐｌ）［但し、ノニオニツクモノマーが（
Ｉ）の場合は、共重合体中の（Ｉ）の含量は４０モル％
未満とする］と、 （Ｐ　　）および（Ｐｌ）と混合可能な水溶性架橋剤（
Ｘ）の混合水溶液をアルミニウム表面に塗布し乾燥する
ことにより、前記諸問題点を解決した高性能の親水性ア
ルミニウム材を製造し得ることを見出した。

先に出願した前述の発明方法、すなわち、（Ｐｌ）と（
Ｘ）から成る混合水溶液を用いても可成り高性能の親水
性防食塗膜が得られるが、更に検討を進めた結果、（Ｐ
ｌ）と（Ｘ）に加えて（Ｐｌ）を添加することによって
更に性能、特に親木持続性を高め得ることを見出したも
のである。

（Ｐｌ）で示した水溶性高分子としては、一般式（Ｉ）
で示したモノマー、例えば次記モノマー（工′） アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリ
ルアミド、Ｎ−ジメチルアクリルアミド等の重合体（１
）のほか、 （ｉｉ）（１’）と、（■′　〉と共重合可能なノニオ
ニツク不飽和七ツマ−（ｎ）の共重合体であるノニオニ
ツクボリマー （ｉ）（Ｉ’）と（Ｕ）及び／またはアミＬＬアンモニ
ウム基を有するカチオニツク不飽和モノマー（■）の共
重合体であるカチオニツクボリマー、 （Ｍ　上記（ｉ）、　（ｉｉ）及び（ｉで示した重合体
、共重合体のホフマン反応物またはマンニッヒ反応物、
あるいはそれらの反応物を更にアルキル化して、４級ア
ミノ化したポリマー、 （ｖ）（Ｉ’）とアクリル酸エステルの共重合体と、ア
ルキレンポリアミンとの反応物、に）　（Ｉ′）と（ｎ
）及び／又は（ＩＶ）で示されるアニオニツクモノマー
の共重合体であるアニオニツクボリマー （ｖｉｉ）　　（Ｉ’　）と無水マイレン酸又はイタコ
ン酸の共重合体 （ｖｉｉｉ）　　！ｉｔ、　（ｉｉ）及びｆｖｉ）の加
水分解物であるアニオニツクボリマー （ｉＸ）　　（Ｉ’）と（ＩＩ）及び／又は（Ｉ［［）
　　（ＩＶ）の共重合体である両性ポリマー 等を使用することができる。而して、上記コモノマーの
具体例を挙げると、 ０ノニオニツクモノマ−（ＩＦ）の例としては２−ヒド
ロキシ（メタ）アクリレート ジアセトンアクリルアミド メチロールアクリルアミド アクリロイルモルホリン アクリルニトリル （メタ）アクリル酸エステル スチレン 酢酸ビニルなどがある。

カチオニツクモノマー（Ｉ）としては、下記−般式 Ｍは、例えば下記イ）〜ホ）の如きものがある。

（ここでＲａ、ｂ、ｃ−Ｈ，アルキル、ヒドロキシアル
キルフェニル、ベンジル ｙ−１〜３、ｘｏ−無機、有機酸残基）アニオニツクモ
ノマー（ｒＶ）としては、一般式％式％ 無水マレイン酸、イタコン酸等のカルボン酸、スルホン
酸、フォス７オン酸基を有する不飽和モノマーで、Ｎは
例えば へ）　　　　−ＣＯＯＨ（又はその塩）ト）　　　−８
０３Ｈ（又はその塩） ル）　　　−Ｃ−０−ＮＨ−ＣＨ２−８ｏ３Ｈ（又はそ
の塩）ＣＨ３ ＣＨ３（ＨまたはＣＨ３） 等である。而して、これらの共重合体組成の具体例を挙
げれば、一般式 ％式％） で示されるノニオニツク、又はカチオニツクボリマー、
一般式 ％式％（） で示されるカチオニツクボリマー及び、一般式（Ｉ）　
、−（Ｉ）、　−（ＩＩＩ）、　−（ＩＶ）。

（ここで　１〉４０ ０≦ｑ〈３０ ｒ−１〜５９ Ｓ−１〜５９ オ＋ｑ＋ｒ＋ｓ冨１００） で示される両性ポリマー等がある。

また、ポリマーの後処理の具体例としては、１）アミド
基の加水分解によるカルボキシル基への転化 ／Ｒ４ ２）アミド基の、ＨＮ　　　　及びホルムアルデ＼Ｒ５ ヒトを用いてのマンニッヒ反応による ／Ｒ４ −Ｃ０ＮＨ−ＣＨ２−Ｎ　　　　　への転化＼Ｒ５ （但し、Ｒ，Ｒ５はＣ１〜Ｃ４のアルキル基またはＣ２
〜Ｃ３のヒドロキシアルキル基、ベンジル基） ３）側鎖エステル基とアルキレンジアミン（Ｐ２Ｎ−Ｒ
６−ＮＲ２）の反応による一ＣＯＮＨ−Ｒ６−ＮＨ２の
導入 （但し、Ｒ６は０２〜Ｃ６のフルキレン基）４）２）及
び３）の反応により得られるアミノ基のアルキル化によ
る４級アミノ化物である。

（Ｐｌ）の分子量は５．０００以上が好ましく、５．０
００以下の場合、特に親水性の高い場合には、非水溶化
のために架橋剤比率を高める必要がある。また、塗装時
の糸曳現象を抑えるためには分子量は２００万以下、好
ましくは１００万以下とするのが適当である。

（Ｘ）で示した水溶性架橋剤は無機系架橋剤（Ｘ　　）
と有機系架橋剤（×２）に分は得る。

（×１）としては水溶性ポリマー、特に（Ｐｌ）と錯化
合物を形成し得る金属化合物を用いることができる。

錯化合物を形成し得る金属化合物（Ｃ′）としては、下
表の４配位数以上の金属化合物が挙げられ、特にｃｒ、
ｒ＋、　Ａｔ、ｚｒ化合物のうち、特に水溶性の高い化
合物、すなわち、下記衣１のクロム酸、重クロム酸及び
その塩、ジイソプロポキシチタニウムビスアセチルアセ
トン、乳酸とチタニウムアルコキシドとの反応物、硝酸
ジルコニウム、酢酸ジルコニル、炭酸ジルコニルアンモ
ニル、ジルコン弗酸及びその塩、ＴｉＡｗＩアルミ等が
有効である。

水溶性有機架橋剤（×２）としては、水溶性のブロック
化ポリイソシアネート及び／または、水溶性のポリメチ
ロール、ポリグリシジル、ボリアシリシル化合物を用い
ることができる。この具体例としては、ＮａＨ８Ｏ３で
ブロック化したポリイソシアネート（例：第−工業製薬
製エラストロン）、メチロールメラミン、メチロール尿
素、メチロール化ポリアクリルアミド、ボリエヂレンオ
キサイドのジグリシジルエーテル、ジアリジリル化ポリ
エチレンオキサイド等の有機架橋剤を使用することもで
きる。

水溶性架橋剤（Ｘ）としては有機架橋剤（Ｘ２）と無機
架橋剤（×１）を併用することもでき、その例としては
、水溶性のＣｒ、Ｔ　ｉ、Ａｊ、　Ｚｎ化合物と水溶性
のブロック化ポリイソシアネート、ポリメチロール、ポ
リグリシジル、ボリアシリシル化合物との併用が可能で
ある。

架橋剤（Ｘ）の使用轟は、架橋剤の種類により異なるが
、−殻内に言えば、使用するポリマー（Ｐｌ）の１００
重量部に対して１〜４００重量部、好ましくは、５〜２
００重階部程度が使用される。

次に（Ｐ２）、すなわち、分子中にカルボキシル基、ス
ルホン′ＦＩｉ基、ホスホン１ｍ基、第１〜第３７ミノ
基、第４級アンモニウム基を有するモノマー又はそれら
の塩の水溶性重合体、共重合体の具体例について説明す
る。これらモノマーとしては、先に（Ｐｌ）の共重合用
モノマーとして示したカチオニツク、アニオニツクモノ
マー、例えばアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、
マレイン酸、ビニルスルホン酸、スルホエチルアクリレ
ート、スルホニチールメタクリレート、Ｎ−スチレンス
ルホン酸アクリルアミド、２−アクリルアミド−２−メ
チルプロパンスルホン酸、スチレンスルホン酸、ジメチ
ルチアリルアンモニウム、クロロメチルスチレンと第３
級アミンの反応による第４級アンモニウム化合物。

またはそれらの塩が使用可能で、これらモノマーの重合
体、共重合体が使用可能である。共重合体の場合に、本
発明の目的を発揮するためにはノ二オニツクモノマー、
例えばスチレン、（メタ）アクリル酸エステル、醋酸ビ
ニル等の共重合憬は４０モル％以下、好ましくは２０％
以下に止めるのが好ましい。

また、酸ハライド、例えば（メタ）アクリル酸クロライ
ドの重合体の如く、後に加水分解してポリ（メタ）アク
リル酸を与える如き七ツマ−の使用も可能である。

Ｐ２の分子量は１，０００以上好ましくは３゜０００以
上。

溶媒は水を主体とするが、乾燥速度のｍ節や塗膜状態の
改善のためにアルコール、ケトン、セロソルブ等の水溶
性溶剤の併用を妨げるものではない。Ｐ２の添加量は１
１１００重量部に対し１〜４００ｆ！ｆｆｉ部、好まし
くは５〜３００重量部である。

塗布液の安定性は組成によって夫々異るが、両イオン性
ポリマーの等電点近傍の使用は、ポリマーの析出分離が
起るため回避する必要がある。また、−殻内に言えば、
カチオニツクボリマーを用いる場合は、中性〜酸性側に
、アニオニツクボリマーを使用する場合は中性〜アルカ
リ性側に保つことが好ましい。

また、架橋剤側から言えば、金属化合物使用の場合は例
えば、炭酸ジルコニルアンモニウム等特殊な化合物以外
では一般的に酸性側が好ましく、有機架橋剤の場合は、
イソシアネート系にあっては酸性側、メチロール、グリ
シジル、アジリジル系ではアルカリ性側に保つのが安定
性の点からは好ましい。

この伯に、防錆剤、充填剤、着色剤、界面活性剤、消泡
剤、レベリング剤、防菌防徴剤などが、本願の趣旨や、
皮膜性能を損わない範囲で添加し得る。

塗装方法としては浸漬、噴霧、刷毛、ロール、フローコ
ート法等が使用される。

濃度や粘度については、使用する塗装方法、所望膜厚等
により適当なものが選ばれる。塗膜厚としては、特に熱
交換基に用いる場合には、熱効率を高めると共に、耐食
性にも寄与させるため０．０５ミクロンから１０ミクロ
ン以下、好ましくは０．２ミクロンから２ミクロン程度
とするのが好ましい。

アルミニウムは予め脱脂処理をし、直接塗布または、ベ
ーマイト処理、クロメート処理等の化成処理を施してか
ら塗布しても良い、但し直接塗布の場合はクロム酸、重
クロム酸及びその塩類の添加は特に有効である。

乾燥は一般に（９０）〜（３００）’Ｃ１より好ましく
は（１００）〜（２５０）”Ｃにて行なわれる。

（作用） 本発明の方法により得られる親水性塗膜は耐食性、親水
性、特に親水持続性にすぐれ、アルミニウム熱交換器用
表面皮膜として好適である。

本発明で用いるカチオニツク、アニオニツクボリマー（
Ｐ２）の添加による親水性、特に親水持続性の機構は必
ずしも明らかでないが、アクリルアミド系ポリマー（Ｐ
ｌ）と架橋剤（Ｘ）の反応により高度に架橋した網状構
造樹脂と（Ｐ２）がＩ　Ｐ　Ｎ　（Ｉｎｔｅｒ　Ｐｅｎ
ｅｔｒａｔｉｎｇ　Ｎｅｔｗｏｒｋ　）構造をとり、強
精水性の（Ｐ２）が常に皮膜表面に移行し、或は場合に
よっては極一部が７８ｗ１．することによって、皮膜表
面に付着する異物と共に流去し、親水性、特に親水持続
性を向上する効果を発揮しているものと思われる。

（実施例） 以下実施例によりさらに本発明を説明する。

［実施例］ 実施例における試験法は次のとおりである。

試験法 ・接触角　固体表面上に静置した直径１〜２１１１１Ｉ
の小水滴の接触角をＦＡＣＥ接触角接 触角計Ｃ型（協和界面化学）を用いて 測定した。

・耐食性　塩水噴霧試験法ＪＩＳ　　Ｚ−２３７１に基
づく白錆面積が５％に達する迄の 噴霧テスト時間で示す。

・流水安定性　室温で流水中に８日Ｒ浸漬後、１６Ｈ，
，８０℃で乾燥する処理を １　ｃｙｃｌｅとし、５ｃｙｃ＋ｅ後の耐水接触角で示
す。

比較例１ アルミニウム材表面を、アクリルアミド（ＡＭ）と２−
アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリ
ウム（ＡＭＰＳ）の６０：４０（モル比）の共重合体（
平均分子最約７．５万）、バーシン６０−Ａ　（日本バ
ー力ライジング（株）製、クロム系後処理剤）及び弗化
クロム３水塩を夫々１０ｇ／ｌ、３．４ｆＪ／Ｉ！及び
２．５ｙ／１の濃度で含有する混合水溶液を塗布し、１
８０℃乾燥機内で３分間乾燥した。塗膜付着量は０．２
５９／ｍ２であった。

実施例１ 比較例１と同様の処理液に、ポリアクリル酸ソーダ（平
均分子發１４万）を１０９／ｆｉ１度になるように添加
した以外は比較例１と同様に処理した。

実施例２ １に、８例１　トｎ様（１）処理’ｉａニＡＱｔｌＡＬ
ＩＣｏＭＳ　−２０（日本触媒化学工業（株）製、スル
ホエチルアクリレート２０モル％含有のアクリル酸共重
合体、分子１８万、Ｎａ部分中和でｐＨ４〜６の２５％
水溶液）を４０ｇ／ｌ添加した以外は比較例１と同様に
処理した。

比較例２ クロム化合物の代りに、炭酸ジルコニウムアンモニウム
をＺｒとして０．５ｇ／ｌを添加した液とクロム酸処理
したアルミニウム板（クロム付着１１００Ｍ！Ｉ／ｍ２
）を用いた以外は比較例１と同様に処理した。

実施例３ 比較例２の処理液にジュリマ−■ＡＣ−１ＯＮ（日本純
薬（株）製、ポリアクリル酸ソーダ２５％水溶液粘度２
５０ｃｏｓ／２５℃、ｐＨ７，８＞を４０９７１添加し
た以外は比較例２と同様とした。

実施例４ ジュリマー〇ＡＣ−１ＯＮの代りにＡＱｕＡＬＩＣ０Ｍ
５−２０を用いた以外は実施例３と同様に処理した。

比較例３ ポリマーとして、アクリルアミドとビニルスルホン酸ナ
トリウムの７０：３０（モル比）の共重合体を用いた以
外は比較例１と同様に処理した。

実施例５ 比較例３の処理液に、ポリビニルスルホン酸ソーダ（分
子量０．４万）を１０ｇ／Ｊ！添加した以外は、比較例
３と同様に処理した。

実施例６ 比較例３の処理液に、アクリルアミドとアクリル酸の８
０　：　２０　（モル比）の共重合体のナトリウム塩を
１０ｇ／ｌ添加した以外は比較例３と同様に処理した。

比較ＩＭ４ ポリマーとして、アクリルアミドとアクリル酸ソーダ（
ＡＡ）の５０　：　５０　（モル比）共重合体を用いた
以外は比較例１と同様に処理した。

実施例７ 比１［１７）ｆｆｉ理液ニＶＥＲ３ＩＣＯＬＯＥ−９［
英Ｇｉｌ、ＡＬＬＩＥＤ　ＣｏＬＬＯＩ口Ｓ　ＬＴＯ，
製アクリル酸−メタクリル酸共重合体（平均分子ｆｆ１
７，６万）の２５％水溶液］を苛性ソーダでｐＨ７に中
和して作成した２０％水溶液を２０ｇ／ｌ添加し、比較
例４と同様に処理した。

比較例５ ポリアクリルアミドの１０％水溶液（東京化成工業（株
）試薬、分子量７０万）とエラストロン）−１−３８（
第一工業製薬（株）社製、水溶性ウレタン樹脂の２０％
水溶液）を、固形分換算で夫々３ｇ／ｌ及び０．８９７
１含む混合液をクロム酸処理したアルミニウム板（クロ
ム付ｌｌｆｆ１１００ｑ／ＴｒＬ２）を塗布し、１６０
℃乾燥礪内で１００分間乾燥た。

実施例８ 比較例５の処理液にポリ−２−アクリルアミド−２−メ
チルプロパンスルホン酸ナトリウム（平均分子量約１４
万）を９ｇ／ｌ添加した以外は比較例５と同様に処理し
た。

比較例６ アクリルアミドとジメチルアミノエチルメタクリレート
（ＣＡＭ）４級化物６０：４０（モル比）共重合体（分
子量約９５万）の１０％水溶液１００ｇ７１３弗化クロ
ム・３水塩１．６９／オを含有する処理液を、クロメー
ト処理したアルミニウム板に塗布し、２００℃の乾燥機
で２分間乾燥した。

実施Ｍ９ 比較例６の処理液中にジャロールＤＣ−９０２Ｐ（第一
工業製薬（株）製、ボリジメチルヂアリルアンモニウム
塩の５０％水溶液、分子間約９゜０００）を５ｇ／ｌ添
加した以外は比較例６と同様に処理した。

比較例７ａ、７ｂ シＶロールＤＣ−９０２Ｐの代りにコータミン２４Ｐ〈
花王石ｌ！！（株）製、ラウリトリメチルアンモニウム
クロライド有効成分２７％）を１０ｇ／ｌまたは２０ｇ
／ｌを添加した以外は実施例９と同様に処理した。

比較例８ 分子間約８００のポリビニルスルホン酸ソーダを用いた
以外は実施例５と同様に処理した。

以上の比較例および実施例により、Ｐ２を用いた実施例
では、Ｐ２を用いていない比較例に比較し、接触角（１
！水性）においてすぐれた効果を示す。

（発明の効果） 本発明はアルミニウム表面の親水化処理方法に関し、（
Ｐ　　）と（Ｘ）に加えて、（Ｐ２）を添加したもので
、これによって、親水持続性を高めることができた。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここで、Ｒ＿１：ＨまたはＣＨ＿３ Ｒ＿２及びＲ＿３：Ｈ、Ｃ＿１〜Ｃ＿４のアルキル基、
   ベンジル基またはＣ＿２〜Ｃ＿３のヒドロキシアルキル
   基） で表されるモノマー（ I ）の単独重合または共重合に
   よつて得られる水溶性ポリマーで（ I ）を４０モル％
   以上含むもの（Ｐ＿１）と、 分子中にカルボキシル基、スルホン酸基、ホスホン酸基
   、第１級、第２級または第３級アミノ基および第４級ア
   ンモニウム基の群から選ばれた基の１種以上を有するモ
   ノマーまたはそれらモノマーの塩［これらのモノマーを
   （II）とする］の単独重合または（II）の相互の共重合
   および（または）（II）と共重合可能なノニオニツクモ
   ノマーと（II）との共重合によつて得られる水溶性ポリ
   マー（Ｐ＿２）［但し、ノニオニックモノマーが（ I
   ）の場合は、共重合体中の（ I ）の含量は４０モル％
   未満とする］と、 （Ｐ＿１）および（Ｐ＿２）と混合可能な水溶性架橋剤
   （Ｘ）の混合水溶液をアルミニウム表面に塗布し乾燥す
   ることを特徴とするアルミニウムの親水化処理方法。
2. （２）組成比がＰ＿１１００重量部に対し、Ｐ＿２が１
   〜４００重量部、Ｘが１〜４００重量部 である請求項（１）項記載のアルミニウム表面の親水化
   処理方法。
3. （３）前記（Ｐ＿２）が、アクリル酸、メタクリル酸、
   イタコン酸、マレイン酸、ビニルスルホン酸、スルホエ
   チルアクリレート、スルホエチルメタクリレート、Ｎ−
   メチレンスルホン酸アクリルアミド、２−アクリルアミ
   ド−２−メチルプロパンスルホン酸、スチレンスルホン
   酸、ジメチルジアリルアンモニウムまたはクロロメチル
   スチレンと第３級アミンの反応による第４級アンモニウ
   ム化合物、またはそれらの塩の水溶性の単独重合体また
   は共重合体である請求項（２）項記載の親水化処理方法
   。
4. （４）前記（Ｘ）が水溶性のクロム化合物および（また
   は）ジルコニウム化合物である請求項（２）項記載の親
   水化処理方法。