JPH01268749A - 改善された可撓性と靭性とを示す導電性ポリアセタール樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、優れた可撓性と靭性（耐衝撃性）とを示す導
電性ポリアセタール樹脂成形用組成物に関する。

［従来の技術］ 従来、ポリアセタール樹脂に導電性を付与するための方
法として、この樹脂に必要量の導電性カーボンブラック
を配合することが行われてきた。

導電性ポリアセタール樹脂組成物の例は、米国特許第４
．３９１，７４１号および同第４，５５５．３５７号に
開示されている。導電性ポリアセタール樹脂の製造に使
用されてきた導電性カーボンブラックの有用な市販品の
例は、ＫＥＴＪＥＮＢＬＡＣＫ　ＥＣ（Ａｋｚｏ　Ｃｈ
ｅｍｉｅ社の製品）である。典型的な導電性ポリアセタ
ール組成物は、メルトインデックス２７．０ｇ／１０分
のオキシメチレンコポリマーと約６重量％の導電性カー
ボンブラック　（ＫＥＴＪＥＮＢＬＡＣＫ　ＥＣ）　　
とを含有する組成物である。

［発明が解決しようとする課題］ この組成物は優れた導電率を与えるが、カーボンブラッ
クの添加により、最終的な成形品の靭性および可撓性が
著しく低下するという欠点がある。

ポリアセタール樹脂成形部材をスナップ嵌めする場合の
ように高い可撓性を必要とする多くの用途においで、伸
びと実用衝撃強度が低いために破断が起こる。さらに、
ポリアセタール樹脂に十分な導電率を付与するには６重
量％もの量の導電性カーボンブラックを使用する必要が
あるため、ポリアセタール樹脂の溶融粘度が増大し、溶
融流動性が低下するため、この樹脂から射出成形法によ
り成形部品を製作することが難しくなる。

ポリアセタール樹脂の衝撃強度を改善する公知の方法の
一つは、これにポリウレタンを配合することである０例
えば、米国特許第４，６６５．１２６号および欧州特許
出願公開公報第１６７．３６９号には、エラストマー性
ポリウレタンを配合することにより耐衝撃性を高めたオ
キシメチレンポリマー成形材料が開示されている。しか
し、これらは導電性ポリアセタール樹脂組成物に関する
ものではなく、したがって、ポリウレタンの添加が導電
性に及ぼす影響については何も示唆していない。

［課題を解決するための手段］ 本発明により、従来使用されてきたカーボンブラックに
比べて表面積が大きく、不純物の少ないより効果的な導
電性カーボンブラックを使用した導電性ポリアセタール
樹脂組成物が得られる。それにより、成形用樹脂組成物
中のカーボンブラックの量を、組成物の重量に基づいて
従来の６％から約４％に低減させることが可能となる。

カーボンブラックの配合量が約４重量％に低下したこと
により、これまで用いられてきたより低粘度のポリアセ
タールに代えて、メルトインデックスが約９．０ｇ／１
０分と比較的小さい、より高粘度のオキシメチレンポリ
マーを用いて導電性ポリアセタール成形用組成物を得る
ことができる。本発明で用いることのできるより高粘度
のオキシメチレンポリマーは、従来の導電性組成物に用
いてきた高メルトインデックスの分子量が比較的低いポ
リアセタール樹脂に比べて、分子量がより大きく、衝撃
強度がより高い。さらに、本発明の導電性ポリアセター
ル樹脂組成物は、このポリアセタール樹脂組成物の導電
性を劣化させないポリウレタンの配合により、改善され
た可撓性および靭性を備えている。しかも、オキシメチ
レンポリマーより温度および剪断に対してより敏感であ
るポリウレタンの配合により、射出成形中の導電性ポリ
アセタール樹脂の流動が改善され、この導電性カーボン
ブラック配合樹脂の金型キャビティ中での充填性が増大
し、一般に従来の組成物に比べて加工性が改善される。

［作用］ 本発明の成形用組成物に用いるオキシメチレンポリマー
は、当該技術分野で周知の材料である。

このポリマーは、反復するオキシメチレン基もしくは単
位（−ＣＩｌ□〇−基）を有することを特徴とする。こ
こで用いた「オキシメチレンポリマー」とは、−ＣＨ２
Ｏ−基が全反復単位の少なくとも約５０％を占める任意
のオキシメチレンポリマーを包含する意味であり、例え
ば、ホモポリマー、コポリマー、ターポリマーなどを含
む。

典型的には、ホモポリマーは無水ホルムアルデヒドの重
合またはホルムアルデヒドの環式三量体であるトリオキ
サンの重合により製造される。例えば、高分子量ポリオ
キシメチレンは、フン化アンチモンのようなある種のフ
ン化物触媒の存在下にトリオキサンを重合させることに
より製造されており、また米国特許第２，８９８．５０
６号に記載のように、フン化ホウ素と有機化合物との配
位錯体からなる触媒を使用して、速い反応速度で収率よ
く製造することもできる。

オキシメチレンホモポリマーは、通常は、末端封鎖する
か、あるいは米国特許第３．１３３，８９６号に記載の
ように安定剤化合物を混入することによって、熱分解に
対して安定化処理を施しておく。

本発明の成形用組成物に使用するのに特に適したオキシ
メチレンポリマーはオキシメチレンコポリマーであり、
これは米国特許第３，０２７，３５２号に記載のように
、例えば、トリオキサンに少なくとも２個の隣接炭素原
子を有する各種環式エーテル（例、エチレンオキシド、
ジオキソラン等）を共重合させることにより製造するこ
とができる。

本発明の成形用組成物に使用するのに特に好適なオキシ
メチレンコポリマーは、通常、比較的高い、すなわち約
７０〜８０％のポリマー結晶度を有する。このような好
適なオキシメチレンコポリマーは、ｆａｔ　−ＯＣＨ，
−基と、この間に散在している山）−数式： ％式％） （式中、各Ｒ８およびＲ，基は水素、低級アルキル基お
よびハロゲン置換低級アルキル基よりなる群から選ばれ
、各Ｒ１基はメチレン、オキシメチレン、低級アルキル
もしくはハロアルキル置換メチレンならびに低級アルキ
ルもしくはハロアルキル置換オキシメチレン基よりなる
群から選ばれ、ｎは０〜３の整数を意味する）で示され
る基とから本質的に構成される反復単位を有する。各低
級アルキル基は炭素数１〜２のものが好ましい。

上記コポリマーにおいて、ｌａ）の−ｏｃｎ　ｚ−基は
反復単位の約８５〜９９．９％を占める。［ｂｌの単位
は、共重合反応過程において２以上の隣接炭素原子を有
する環式エーテルの開環、すなわち酸素−炭素結合の開
裂によりコポリマー中に導入することによってコポリマ
ーを形成することができる。

トリオキサンを、少なくとも２個の隣接炭素原子を有す
る約０．１〜１５モル％の環式エーテルと共に、好まし
くはルイス酸（例、ＢＦ２　、ＰＦ、等）もしくはその
他の＃１（例、ＨＣｌ０１．１χｌ（、Ｓ０４等）の存
在下に重合させることにより、上記所望構造のコポリマ
ーを製造することができる。

一般に、この好ましいオキシメチレンコポリマーの製造
に使用される環式エーテルは、次の一般式で示されるも
のである。

Ｒ＋　　Ｃ０ Ｒ＋　−Ｃ−（Ｒ，）ｎ 式中、各Ｒ５およびＲ２基は水素、低級アルキル基およ
びハロゲン置換低級アルキル基よりなる群から選ばれ、
各Ｒ５基はメチレン、オキシメチレン、低級アルキルも
しくはハロアルキル置換メチレンならびに低級アルキル
もしくはハロアルキル置換オキジメチレン基よりなる群
から選ばれ、ｎは０〜３の整数を意味する。各低級アル
キル基は炭素数１〜２のものが好ましい。

上記の好ましいオキシメチレンコポリマーの製造に使用
する好適な環式エーテルはエチレンオキシドおよび１．
３−ジオキソランであり、これは次式で示すことができ
る。

ＣＨ□□Ｏ ＣＨｚ　　　　（ＯＣＨ２）ｎ 式中、ｎは０〜２の整数を意味する。使用できるその他
の環式エーテルは、１．３−ジオキサン、トリメチレン
オキシド、１．２−プロピレンオキシド、１．２−ブチ
レンオキシド、１，３−ブチレンオキシド、および２．
２−ジ（クロロメチル）−１，３−プロピレンオキシド
である。

上記の望ましいオキシメチレンコポリマーの製造に使用
する好ましい触媒は、前掲の米国特許第３．０２７，３
５２号に記載されているような三フフ化ホウ素などのフ
ン化物触媒である０重合条件、触媒の使用量などについ
ても、この米国特許を参照できる。

上記の好適な環式エーテルから製造したオキシメチレン
コポリマーは、約６＝１〜約１０００：１の比率のオキ
シメチレン基とオキシエチレン基とから実質的に構成さ
れる構造を有する。

本発明の成形用組成物に使用することが好ましい上記オ
キシメチレンコポリマーは、融点が１５０℃以上で、普
通には約１８０〜２００℃の温度で混練もしくは加工可
能な熱可塑性材料である。このコポリマーの数平均分子
量は少なくとも１０，０００である。好適なオキシメチ
レンコポリマーは、対数粘度数（２重量％のα−ピネン
を含有するｐ−クロロフェノール中０．１重量％溶液に
ついて６０℃で測定）が少なくとも１．０である。

本発明の成形用組成物のオキシメチレンコポリマー成分
は、好ましくは実質的程度まで予じめ安定化処理が施さ
れたオキシメチレンコポリマーである。この安定化処理
は、ポリマ一連鎖の不安定な分子末端を、比較的安定な
炭素−炭素結合が各連鎖の両端に存在するようになるま
で分解することによる安定化法により実施できる。この
ような分解は、例えば、米国特許第３．２１９．６２３
号に開示のように加水分解により行うことができる。

オキシメチレンコポリマーはまた、当業者に公知の方法
による末端封鎖により安定化させることもできる。好ま
しい末端封鎖法の例は、酢酸ナトリウム触媒の存在下に
無水酢酸でアセチル化することにより行われる。好まし
い種類のオキシメチレンコポリマーが、ヘキスト・セラ
ニーズ社よりセルコン（ＣＥＬＣＯＮ、登録商標）アセ
タールコポリマーという名称で市販されている。好まし
いのは、メルトインデックスが約５．０〜１５．０　ｇ
　／１０分のアセタールコポリマーである。特に好まし
いのは、ＡＳＴＭ　０１２３８−８２に従って試験した
場合に約９．０ｇ７１０分のメルト・インデックスを示
すセルコン間９０アセタールコポリマーである。

オキシメチレンターポリマーも使用することができ、こ
のターポリマーは、例えば、トリオキサンおよび上記オ
キシメチレンコポリマーの製造に用いるような環式エー
テルおよび／または環式アセタールに、第三のモノマー
として一般式：〔式中、Ｚは炭素−炭素結合、酸素原子
、炭素数１〜８、好ましくは２〜４のオキジアルコキシ
基、炭素数４〜８のオキシシクロアルコキシ基、または
オキシポリ　（低級アルコキシ）基、好ましくはそれぞ
れ炭素数１〜２の２〜４個の反復低級アルコキシ基を含
有するもの、を意味する〕で示されるジグリシドのよう
な２官能性化合物を反応させることにより製造される。

このジグリシドの例は、エチレンジグリシド、ジグリシ
ジルエーテル、ならびにグリシド２モルとホルムアルデ
ヒド、ジオキサンもしくはトリオキサン１モルとのジエ
ーテル、またはグリシド２モルと炭素数２〜８、有利に
は炭素数２〜４の脂肪族ジオールもしくは炭素数４〜８
の脂環式ジオール１モルとのジエーテルである。

好適な２官能性化合物の例には、エチレングリコール、
１．４−ブタンジオール、１．３−ブタンジオール、シ
クロブタン−１，３−ジオール、１，２−プロパンジオ
ール、シクロヘキサン−１，４−ジオール、および２，
２，４．４−テトラメチルシクロブタン−１，３−ジオ
ールの各ジグリシジルエーテルがあり、ブタンジオール
ジグリシジルエーテル類カ特に好ましい。

−ａに、トリオキサンと環式エーテルおよび／または環
式アセタールと少なくとも１種の２官能性ジグリシジル
合物のターポリマーの製造にあっては、ターポリマーの
製造に使用したモノマーの合計重量に基づく重量％で、
トリオキサン９９．８９〜８９．０％、環式エーテルお
よび／または環式アセタール０．１〜１０％、および２
官能性化合物０．０１〜１％の比率が好ましい。これに
より得られたターポリマーは、本質的に白色であり、特
に良好な押出適性を有しているという特徴を示す。

ターポリマーの重合は、上記の量的比率のターモノマー
を使用して、公知の塊状、溶液もしくは懸濁重合法によ
り実施することができる。

好ましいオキシメチレンターポリマーがヘキスト・セラ
ニーズ社よりＵＩＯという名称で市販されている。これ
は、ブタンジオールジグリシジルエーテル／エチレンオ
キシド／トリオキサンターポリマーであり、これらのタ
ーモノマーから誘導された反復単位を、それぞれ０．０
５重量％、２．０重量％および９７．９５重量％の量で
含有している。

−０生カーボンフ゛ラツク 本発明において使用する導電性カーボンブラックは、従
来用いられてきたカーボンブラックに対して改良された
カーボンブラックである。本発明で用いるカーボンブラ
ックは、表面積（ＢＥＴ（Ｎ２）法により測定〕が１．
２０Ｏｎ？／ｇ以上であり、細孔容積（ＤＢＰ吸油量で
測定〕が５００　ａｄ／１００　ｇより大きい、特に有
用なカーボンブラックは、Ａｋｚｏ　Ｃｈｍｉｅ社から
ＫＥＴＪＥＮＢＬＡＣＫ　ＥＣ−ＤＪ−６００なる商品
名で市販されているものである。下記第１表に、本発明
で用いる改良カーボンブラックと従来用いられてきた普
通のＫＥＴＪＥＮＢＬＡＣＫ　ＥＣカーボンブラックと
の差異を示す。

策土人 Ｋｌ！ＴＪＥＮＢＬＡＣＫ　　ＥＣ （−）　　　　旦」並　豊盪益 ヨウ素吸着　　　（ｍｇ／ｇ）　　　　１０００　　９
００表面積ＢＥＴ　Ｎｔ　　　（ｍ”／ｇ）　　　　１
２５０　　９５０細孔容積（ＤＢＰ吸油）（ｃｍ３／１
００ｇ）　　　５１０　　３５０灰分　　　　　　（％
）　　　　　０．５　　０．７グリフト含存量　（％）
　　　　　　０．００３　０．０２揮発分　　　　　　
（％）　　　　　０．７　　１．０水分　　　　　　（
％）　　　　　０．５　　１．０見掛は嵩密度　　（ｋ
ｇ／ｍ’）　　　　１２５　　１３０Ｈ７８ エラストマー　ポリウレタン オキシメチレンポリマー組成物の衝撃強度を改善するの
に適したエラストマー性ポリウレタンは、ポリエステル
ポリオール類、ポリエーテルポリオール類（例、ポリエ
チレン−グリコールエーテル、ポリプロピレン−グリコ
ールエーテル、ポリテトラメチレン−グリコールエーテ
ル）または遊離ヒドロキシル末端基を存するポリアセタ
ール類とポリイソシアネート類、特にジイソシアネート
類とを原料として、低分子量ポリオール、好ましくはグ
リコールを連鎖伸長剤として用いて製造したものである
。有用な熱可塑性ポリウレタンの例が、原料として使用
しうる重合体ポリオールおよびポリオール連鎖伸長剤は
、この種のエラストマーの製造に従来より慣用されてい
るものである。重合体ポリオールとしては、存利には分
子量が４００〜４０００、好ましくは約５００〜３００
０の範囲内の重合体ジオールが好ましい。重合体ジオー
ルの例は、分子量が上記範囲内のポリエステルジオール
およびポリエーテルジオールならびにこれらの混合物で
ある。ポリエステルジオールとしては、脂肪族もしくは
芳香族二塩基酸もしくは無水物とグリコールとのエステ
ル化により得られる本質的に洗浄の重合体ジオールが挙
げられる。ヒドロキシル末端のポリエステルが確実に生
成するように、酸もしくは無水物成分に対してグリコー
ル成分を化学量論的比率より過剰に使用することが好ま
しい。

ポリエステルジオールの製造に使用するジカルボン酸（
またはその無水物）の代表例は、アジピン酸、コハク酸
、ピメリン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバシン酸
、テレフタル酸、フタル酸などの酸もしくはその無水物
、またはこれらの酸もしくは無水物の２種以上の混合物
である。アジピン酸が好ましい酸である。ポリエステル
ジオールの製造に使用する代表的なグリコールは、炭素
数２〜１０の直鎖脂肪族グリコール、例えば、エチレン
グリコール、プロパン−１，３−ジオール、ブタン−１
，４−ジオール、２−ブテン−１，４−ジオール、ヘキ
サン−１，６−ジオール、オクタン−１，８−ジオール
、デカン−１，１０−ジオールなど、あるいはこれらの
２種以上のグリコールの混合物である。

上記種類のポリエステルジオールに加えて、ポリカプロ
ラクトンジオールも使用できる。ポリカプロラクトンジ
オールの製造は、適当なカプロラクトンを、適当な２官
能性開始剤、例えば、上に例示した脂肪族グリコールま
たはエタノールアミン、プロパツールアミン、ブタノー
ルアミンなどのアルカノールアミンにより重合させるこ
とにより行われる。この製造法および生成物は周知であ
り、例えば、米国特許第２，９１４．５５６号に記載さ
れている。特に好ましいこの種のポリエステルジオール
は、ε〜カプロラクトンを１．４−ブタンジオールを開
始剤として重合することにより得たものである。

本発明に用いるポリウレタンエラストマーの製造に使用
するポリエーテルポリオールとしては、上記範囲内の分
子量を持ったポリエーテルグリコールがあり、これはエ
チレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシ
ドもしくはこれらの混合物を、水またはエチレングリコ
ール、１．２−プロピレングリコール、１．３−プロパ
ンジオール、１．４−ブタンジオール、２．３−ブタン
ジオール、１．５−ベンタンジオール、・１．２−ヘキ
サンジオール、ジェタノールアミン、レゾルシノール、
カテコール、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）メタン、
ジエチレングリコール、ジプロピレングリコールなどの
ジオールと反応させることにより製造される。

本発明で用いるポリウレタンエラストマーの製造に使用
する連鎖伸長剤は、当該技術分野で慣用されている任意
のジオール系連鎖伸長剤でよい。

ジオール系連鎖伸長剤を例示すると、脂肪族ジオール、
有利には炭素数２〜６のもの、例えば、エチレングリコ
ール、１．３−プロピレングリコール、１．２−プロピ
レングリコール、１．４−ブタンジオール、１，２−ヘ
キサンジオール、ネオペンチルグリコールなど；ならび
にジヒドロキシアルキル化芳香族化合物、例えば、ヒド
ロキノンおよびレゾルシノールのビス（２−ヒドロキシ
エチル）エーテル１ｐ−キシレン−ａ、ａ”−ジオール
；ｐ−キシレン−ａ、ａ’−ジオールのビス（２−ヒド
ロキシエチル）エーテル；ｍ−キシレン−ａ、ａ’−ジ
オールおよびそのビス（２−ヒドロキシエチル）エーテ
ルが挙げられる。

本発明で用いるポリウレタンエラストマーの製造に使用
する有機ジイソシアネートは、従来よりポリウレタンエ
ラストマーの製造に一般に使用されている任意のもので
よい。かかるジイソシアネートを例示すると、２．４−
）リレンジイソシアネート、２．６−　）リレンジイソ
シアネート、４．４°−メチレンビス（フェニルイソシ
アネート）　、３．３’−ジメチル−４，４゛−ジイソ
シアナトジフェニル、３．３°−ジメトキシ−４，４′
−ジイソシアナトジフェニル、３．３°−ジクロロ−４
，４゛−ジイソシアナトジフェニル、β、β°−ジイソ
シアナトー１１４−ジエチルベンゼン、１，５−ナフタ
レンジイソシアネート、１．４−フェニレンジイソシア
ネートなど、ならびに上記の２種以上のジイソシアネー
トの混合物が挙げられる。好ましいジイソシアネートは
、４．４”−メチレンビス（フェニルイソシアネート）
である。

ポリウレタン製造で使用する反応方法の種類に関係なく
、ヒドロキシル含有成分（すなわち、ポリエステルもし
くはポリエーテルポリオールとポジオール系連鎖伸長剤
）とジイソシアネート成分とは、反応系全体でのイソシ
アネート当量数（もしくはこの基の数）と全ヒドロキシ
ル当量数（もしくはこの基の数）との比率が約ｌ：１〜
約１．０８：１．Ｏ１好ましくは約１．０２　：　１．
０３〜約１．０７　：　１゜０の範囲内となるように使
用する。特に好ましいイソシアネート（ＮＧＯ）基数：
全ヒドロキシル（ＯＨ）基数の比率は、約１．０３　：
　１．０〜約１．０６　：　１．０の範囲内である。

本明細書においてポリウレタンの製造に関して用いた当
量数とは、反応成分のヒドロキシルおよびイソシアネー
ト基に基づいた値である。

本発明に有用なポリウレタンは、熱可塑性ポリウレタン
の合成に対して従来より利用されたきた方法により製造
することができる。このような製造方法の例は、米国特
許筒３，４９３．３６４；　４，１６９，１９６；　４
，２０２，９５７；および３，６４２．９６４号に記載
されている方法である。この方法は、すべての反応成分
を同時に混合して反応させるワンショット法と、第一工
程でまずイソシアネートをポリエステルもしくはポリエ
ーテルグリコールと反応させ、得られたイソシアネート
末端プレポリマーを次いでジオール系連鎖伸長剤と反応
させるプレポリマー法とに大別される。ワンショット法
には、ポリウレタン生成反応を行う前に、ジイソシアネ
ートを少量（すなわち、当量基準で約１０％未満）のグ
リコール成分と反応させて予め擬プレポリマーに転化さ
せておく方法も包含される。

底展几紙底貰 オキシメチレンポリマーに、所望により、可塑剤、ホル
ムアルデヒド掃去剤、離型滑剤、酸化防止剤、充填剤、
着色剤、強化材、光安定剤、顔料、その他の安定剤など
を配合して使用することも、かかる添加剤が、得られた
成形用組成物およびそれから形成された成形品の高い衝
撃強度および導電率をはじめとする望ましい特性に実質
的な悪影響を及ぼさない限り、本発明の範囲内である。

好適なホルムアルデヒド掃去剤には、シアノグアニジン
、メラミン類、ポリアミド類、アミン−置換トリアジン
類、アミジン類、尿素化合物、カルシウム、マグネシウ
ムなどの塩基性塩、カルボン酸の塩、金属酸化物および
水酸化物がある。シアノグアニジン（ＣＮＧ）が好まし
いホルムアルデヒド掃去剤である。好適な離型滑剤には
、アルキレンビスステアラミド、長鎖アミド、ワックス
、油類およびポリエーテルグリシドがある。好適な離型
滑剤は、グライコ・ケミカル（Ｇｌｙｃｏ　Ｃｈｅｍｉ
ｃａｌ）社よりアクラワックス（＾ｃｒａｗａｘ）　Ｃ
なる商品名で市販されているアルキレンビスステアラミ
ドである。好適な酸化防止剤はヒンダードビスフェノー
ル類である。特に好適な酸化防止剤は、チバ・ガイギー
社よりイルガノックス（Ｉｒｇａｎｏｘ）　２５９なる
商品名で市販されている１、６−へキサメチレンビス（
３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンｌ
メート）である。

本発明の導電性ポリアセタール樹脂組成物は、ポリアセ
タール約７５〜８５重量％、オキシメチレンポリマー７
５〜２帽１％、好ましくは約１０重量％、導電性カーボ
ンブラック２〜５重量％、好ましくは約４重量％を含有
し、残部は公知の各種安定剤および加工助剤からなる。

本発明の成形用組成物は、使用成分の均質ブレンドもし
くは混合物を生成する任意の慣用の混合法により都合よ
く製造することができる。好ましくは、乾式すなわち溶
融ブレンド方法および装置を使用する。例えば、ポリウ
レタン（ベレット、チップもしくは粒状）をオキシメチ
レンポリマー（ベレット、チップ、粒状もしくは粉末状
）と、典型的には室温で乾式混合し、得られた混合物を
任意の慣用の種類の溶融押出装置で溶融ブレンドするこ
とができる。押出装置は約１８０〜２３０℃、好ましく
は約１８５〜２０５℃の温度に加熱する。

好ましくは、ポリウレタンエラストマーとオキシメチレ
ンポリマーとを均質混合操作に付す前に、乾燥する（個
々に、もしくは−緒に）。乾燥は、露点が約−３０〜−
４０℃もしくはそれ以下の乾燥空気中で、約７０〜１１
０℃、好ましくは８０℃以上の温度で行うことができる
。また、減圧乾燥器を用いて、例えば約９０℃以上の温
度で乾燥を行うこともできる。乾燥時間は、主として水
分含有量、乾燥温度および使用装置の種類に応じて変動
するが、普通には約２〜６時間もしくはそれ以上である
。

乾燥をこれより長時間、例えば１晩行う場合には、乾燥
温度を約７０〜８５℃とすることが好ましい。−般に、
任意の慣用の乾燥手段を利用して、水分含有量を、ポリ
ウレタンおよびオキシメチレンポリマ・−の合計重量に
基づいて約０．１重量％以下、好ましくは約０．０５重
量％以下、特に好ましくは約０゜０１重量％以下まで低
減させることができる。当業者には周知のように、水は
ポリウレタンを高温で処理する際にポリウレタンと反応
する。

均質混合操作により得られたオキシメチレンポリマー成
形用組成物を次いで、例えば、チヨツピング、ペレット
化もしくは粉砕により機械的に細分化して、粒状物、ペ
レット、チップ、フレーク、もしくは粉末状にし、熱可
塑性状態において、例えば、射出成形もしくは押出成形
により加工して、バー、ロンド、プレート、シート、フ
ィルム、リボン、チューブなどをはじめとする各種の成
形品に成形する。

去施割。

比較用の従来の導電性ポリアセタール樹脂組成物の試料
（試料Ａ）と、本発明の範囲内の導電性ポリアセタール
樹脂組成物の試料（試料Ｂ）とを調製した。各試料の組
成を下記の第２表に示す。

試料は、３７０〜４００下（１８８〜２０４℃）の温度
の３０ｍ１二軸ＺＳＸ押出機により調製した。混練した
試料を５オンスのリード（Ｒｅｅｄ）射出成形機により
２００下（９３℃）の金型温度で射出成形して試験片を
得た。この２種類の試料の物理的および電気的性質を第
３表に示す。

録商標）、メルトインデックス−２７，０ｇ／１０分。

６、加工助剤。

引張強度　　　　ｐｓｉ　　６０００〜６５００　　５
，３００引張伸び　　　　％　　　２〜３２０ 曲げ強度　　　　ｐｓ　＋　　　１１　、５００　　　
７　、６００曲げ弾性率　　　ｐｓ４　　３Ｂ０，００
０　　２５０．０００ノフチ付アイゾツト 衝％ｌ　　ｆｔ−１ｂ／ｉｎツノ千　　〇、６　　　　
１．０実用衝撃強度　　ｉｎ、ｌｂ　　　２〜４　　　
　２５土比 体積抵抗率　　０．ｃｍ　　＜　１５０　　　　＜　１
５０−液上蓋ｌ締皿−秋−０，０１０，０１第３表から
れかるように、本発明にかかる組成物である試料Ｂの伸
びは、従来の導電性ポリアセタール組成物の伸びに比べ
て約１０倍も太き（なっている。さらに、衝撃強度はノ
ツチ付アイシフトおよび実用衝撃強度のいずれも本発明
の導電性ポリアセタール樹脂組成物の方が著しく改善さ
れている。しかも、重要な点として、本発明のポリアセ
タール樹脂組成物を使用しても、電気的性質は従来のカ
ーボンブラック充填量の高い組成物と同程度に維持され
ている。

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. （１）少なくとも５０％の−ＯＣＨ＿２−単位を含有す
   るオキシメチレンポリマー、ＢＥＴ（Ｎ＿２）法で測定
   した表面積が１，２００ｍ＾２／ｇより大きく、ＤＢＰ
   吸油量により測定した細孔容積が５００ｃｍ＾３／１０
   ０ｇより大きい導電性カーボンブラック、および得られ
   たポリアセタール樹脂組成物に改善された可撓性および
   衝撃強度を与える量のエラストマー性ポリウレタンを含
   有する、導電性ポリアセタール樹脂組成物。
2. （２）前記オキシメチレンポリマー７５〜８５重量％、
   前記導電性カーボンブラック３〜５重量％、および前記
   エラストマー性ポリウレタン５〜２０重量％を含有する
   、請求項１記載のポリアセタール樹脂組成物。
3. （３）前記カーボンブラックを約４重量％の量で含有す
   る請求項２記載のポリアセタール樹脂組成物。
4. （４）前記オキシメチレンポリマーが、メルトインデッ
   クス約５．０〜１５．０ｇ／１０ｍｉｎのものである、
   請求項１記載のポリアセタール樹脂組成物。
5. （５）前記オキシメチレンポリマーが、メルトインデッ
   クス約９．０ｇ／１０ｍｉｎのものである、請求項４記
   載のポリアセタール樹脂組成物。
6. （６）前記オキシメチレンポリマーが、少量のエチレン
   オキシド単位を含有するコポリマーである、請求項１記
   載のポリアセタール樹脂組成物。
7. （７）少なくとも５０％の−ＯＣＨ＿２−単位を含有し
   、メルトインデックスが約５．０〜１５．０ｇ／１０ｍ
   ｉｎのオキシメチレンポリマー、得られたポリアセター
   ル樹脂組成物に改善された可撓性および衝撃強度を与え
   る量のエラストマー性ポリウレタン、およびＢＥＴ（Ｎ
   ＿２）法で測定した表面積が１，２００ｍ＾２／ｇより
   大きく、ＤＢＰ吸油量により測定した細孔容積が５００
   ｃｍ＾３／１００ｇより大きい導電性カーボンブラック
   ３〜５重量％を含有する、導電性ポリアセタール樹脂組
   成物。
8. （８）前記オキシメチレンポリマー７５〜８５重量％、
   および前記エラストマー性ポリウレタン５〜２０重量％
   を含有する、請求項７記載のポリアセタール樹脂組成物
   。
9. （９）前記カーボンブラックを約４重量％の量で含有す
   る請求項８記載のポリアセタール樹脂組成物。
10. （１０）少なくとも５０％の−ＯＣＨ＿２−単位を含有
    し、メルトインデックスが約９．０ｇ／１０ｍｉｎであ
    るオキシメチレンポリマー７５〜８５重量％、ＢＥＴ（
    Ｎ＿２）法で測定した表面積が１，２００ｍ＾２／ｇよ
    り大きく、ＤＢＰ吸油量により測定した細孔容積が５０
    ０ｃｍ＾３／１００ｇより大きい導電性カーボンブラッ
    ク約４重量％、および得られたポリアセタール樹脂組成
    物に改善された可撓性および衝撃強度を与えるエラスト
    マー性ポリウレタン約１０重量％を含有する、導電性ポ
    リアセタール樹脂組成物。