JPH01267554A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は電子写真感光体に関し、更に詳しくは電子写真
特性の優れた電荷輸送物質を含む層金有する電子写真感
光体に関する。

〔従来の技術〕

従来、電子写真の光導電性材料として、セレン、硫化カ
ドミウム、酸化亜鉛、アモルファスシリコンなどの無機
光導電性材料が用いられている。これらの無機光導電性
材料は良好な電子写真特性、即ち良好な光導電性と暗所
での電荷受容性及び絶縁性を備えている長所を持つ。し
かしその反面様々な欠点がある。例えば製造コストが高
いこと、公害性の問題、可撓性がないこと及び熱や機械
的Ｗｉ槃に弱いことなどである。

近年これら無機光導電性材料の欠点を克服するために、
有機光導電性材料を用いた電子写真感光体が活発に研究
され数多く提案されている。

有機電子写真感光体は、導電性支持体上に少々くとも、
露光によシミ荷担体を発生する電荷発生層と電荷担体全
輸送する電荷輸送層のλ鳩を有する積層型感光体が主流
となっている。電荷輸送層は基本的には電荷発生層で発
生し、電荷輸送層に注入された電荷担体全輸送する電荷
輸送物質と樹脂バインダーから構成されている。

電荷輸送物質に要求される性能としては、（イ）′！を
荷発生物質が効率よく電荷全発生するために重荷発生剤
の吸収する光を充分透過すること、 （ロ）充分に帯電できること、 （ハ）電荷発生物質で発生した電荷担体が効率よく注入
され速やかに輸送する能力を持つこと、等が上げられる
。

〔発明が解決しようとする問題点〕

従来、電荷輸送物質として特公昭ｔＯ−３μ。

０２２号公報、特開昭！７−／μ！、７μり号公報など
にヒドラゾン化合物が数多く提案されているが、しかし
これらのヒドラゾン化合物はバインダー樹脂との相溶性
が悪く、バインダー樹脂中で結晶化し易い欠点があった
。

電荷輸送層中に電荷輸送物質は均一に溶解している必要
があシ、電荷輸送剤が完全に溶解せず結晶化している場
合には感光体の光減衰の機能全減少させ、コピー画像上
に白ベタ部の黒点、黒ベタ部の白点などの欠陥が生ずる
。

一方、電荷輸送層中の電荷担体の輸送効率を上げて感光
体の感度を上げるために、電荷輸送層中に電荷輸送剤を
高濃度に存在させる必要がある。

しかし樹脂バインダー中に高濃度で電荷輸送剤を配合し
た場合には、電荷輸送層の塗布形成後、経時により感光
体表面及び感光層中に電荷輸送剤が析出する問題点があ
った。この様な理由から電荷輸送剤として真に清足のい
くものが得られていないのが現状である。

本発明者らは、鋭意研究を行った結果、後記−般式（Ｉ
）で表されるヒドラゾン化合物が、電子写真感光体の電
荷輸送物質として有効に働き、樹脂バインダーとの相溶
性に優れることを見出して本発明（到達した。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、高感度で繰シ返し使用における電子写
真特性の変化が少ない電子写真感光体を提供することで
ある。本発明の更に他の目的は、経時による電荷輸送剤
の結晶析出がなく画像均一性の優れた電子写真感光体を
提供することである。

〔問題点を解決する丸めの手段〕

本発明は、導電性支持体上に、下記一般式（Ｉ）で表さ
れるヒドラゾン化合物のうち少なくとも一種金含有する
感光層を設けたことを特徴とする電子写真感光体である
。

Ｒ１、Ｒ２はそれぞれアルキル基を表し、Ｒ１、Ｒ２は
互いに異なる基である。またアルキル基は更に置換基に
よって置換されていてもよい。

Ｒはアルキル基またはフェニル基金表す。またアルキル
基、フェニル基は更に置換基によって置換されていても
よい。

Ｒは水素原子、アルキル基ま九はアリール基金表す。ま
たアルキル基、アリール基は更に置換基によって置換さ
れていてもよい。

Ｒ，Ｒは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコ
キシ基、アルコキシカルボニル基、アリール基、アリー
ルオキシ基またはアリールオキシカルボニル基を表す。

またアルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル
基、７　’）−ル基、アリールオキシ基、アリールオキ
シカルボニル基は置換基によって置換されていてもよい
。Ｘは＼Ｎ／、＼０／、’−ｓ／、”Ｓ　ｅ”−または
メチンン基を表す。１＋メチレン基は置換基によって置
換されていて本よい。

Ｒ７は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アルコキ
シカルボニル基、アリール基、アリールオキシ基、アリ
ールオキシカルボニル基まタハアシル基を表す。またア
ルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、ア
リール基、アリールオキシ基、アリールオキシカルボニ
ル基は更に置換基によって置換されていてもよい。

ｙＨベンゼン環ま之はナフタレン環を形成するのに必要
な原子群を表す。

ｎは、Ｏまたは／を表す。

本発明のヒドラゾン化合物について詳細に説明する。

Ｒ１、Ｒ２が無置換アルキル基である場合、その具体例
として炭素数ノ〜／コのアルキル基（例えはメチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基、イ
ンブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、
シクロヘキシル基、オクチル基、ノニル基、ドデシル基
等）をあげることができる。

Ｒ１、Ｒ２が置換基金布するアルキル基である場合、置
換基の具体例として、７１０ゲン原子（例えばフッ素原
子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、シアノ基、ニ
トロ基、水酸基、カルボキシル基、アルコキシ基（例え
ばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基
等）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ基、０−ト
リルオキシ基、ｍ−１リルオキシ基、ｐ−トリルオキシ
基、／−ナフチルオキシ基等）、ジアルキルアミノ基（
例えばジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジブチル
アミノ基等）アリール基（例えばフェニル基、ナフチル
基等）、ノ・ロゲノアルキル基（例えばクロロメチル基
、トリフルオロメチル基等）、ビニル基金あげることが
できる。

Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７がアルキル基ま皮は置換
アルキル基金表す場合、具体例としてはＲ１のアルキル
基の具体例と同じものを上げることができる。

Ｒ３が置換フェニル基全表す場合、置換基の具体例とし
てＲ１が置換アルキル基である場合の置換基の具体例と
同じもの及び炭素数／〜／コのアルキルＴｉ、（例えば
メチル基、エチル基、プロピル基１、ブチル基、イソプ
ロピル基、インブチル基、ｔ−７’チル基、はメチル基
、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、ノニル
基、ドデシル基等）？あげることができる。

Ｒ４がアリール基金表す場合、具体例としてはフェニル
基、ナフチル基、アントリル基等をあげることができる
。

Ｒ４が置換アリール基金表す場合、置換基の具体例とし
てＲ１がｔｉｔ換アシアルキル基る場合の置換基の具体
例と同じもの及び炭素数／〜／コのアルキル基（例えば
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロ
ピル基、インブチル基、ｔ−ブチル基、はメチル基、ヘ
キシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、ノニル基、
ドデシル基等）をあげることができる。

Ｒ５、Ｒ６がハロゲン原子を表す場合、具体例としてフ
ッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子をあげるこ
とができる。

Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７がアルコキシ基を表す場合その具体例
としてメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキ
シ基等をあげることができる。

Ｒ，Ｒ％Ｒ−１）Ｅアルコキシカルボニル基金衣す場合
その具体例としてメトキシカルボニル基、エトキシカル
ボニル基、プロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニ
ル基、ベンジルオキシカルボニル基等に６げることかで
きる。

ＲＩ５．Ｒ６、Ｒ７がアリール基金表す場合、具体例と
してはフェニル基、ナフチル基、アン）　ＩＪル基等を
あげることができる。

Ｒ５，Ｒ６、Ｒ７がアリールオキシ基全表す場合、具体
例としてはフェノキシ基、ナフトキシ基、アントリルオ
キシ基等をあげることができる。

Ｒ％Ｒ、Ｒがアリールオキシカルボニル基金表す場合、
具体例としてはフェノキシカルボニル基、ナフトキシカ
ルボニル基、アントリルオキシカルボニル基等をあげる
ことができる。

Ｒ７がアシル基を表す場合、その具体例としてアセチル
基、プロピオニル基、ベンゾイル基、ナフトイル基、ニ
コチノイル基等をあげることができる。

Ｒ５，Ｒ，Ｒが置換基金布するアルコキシ基、アルコキ
シカルボニル基、アリール基、アリールオキシ基、ア）
ノールオキシカルボニル基を表す場合、置換基の具体例
として、Ｒ４が＋１換基を有するアリール基の場合の置
換基の具体例と同じものをあげることができる。

Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７が置換基金
布する場合、置換基の個数及び置換位置は任意である。

Ｘが置換ざＣでも良いメチレン基金表す場合、その具体
例としてジヒドロメチレン基、ジメチルメチレン基、ジ
クロロメチレン基等をあげることができる。

ＸとしてはＳが特に好ましい。

Ｙはベンゼン環、ナフタレン環を形成するのに必要な原
子団全表し、置換基を有しても良い６僧換基としては、
Ｒが置換基を有するアリール基の場合の１置換基の具体
例と同じものをあげることができ、置換位置及び置換個
数は任意である。

Ｙとしては特に好ましくはベンゼン環全形成する原子団
を表す。

一般式（Ｉ）で表されるヒドラゾン化合物の具体例を以
下に示すが、本発明が以下の具体例に限定されるもので
はない。

（Ｈ−／） Ｈ３ （−Ｈ−−２） Ｈ３ （１−１−、？） （Ｈ−弘） （Ｈ−ｊ） （Ｈ−Ａ） Ｈ３ （Ｈ−７） （Ｈ−♂） （Ｈ−タ） Ｈ３ （）−７−／／） （Ｈ−／コ） １−／Ｊ） （１−１−／≠） （Ｉ（−／、、ｔ） ２Ｈ５ （）（−＃） （）（−／７） （）（−＃） （ＢＴ−／り） （Ｈ−，２０） （）ｌ−２／） （Ｈ−コ≠） Ｈａ Ｈ３ （Ｈ−−２ｔ） １−．２７） （Ｈ−一タ） Ｈａ （Ｉ］−３０） 前記一般式（Ｉ）で表わされる化合物は以下の合成法に
より製造することができる。即ち一般式（ＩＩ）で表わ
されるカルボニル化合物と一般式（ＩＩＩ）で表される
ヒドラジン又はその鉱酸塩とを必要に応じて縮合剤とし
て少量の酸（氷酢酸または無機酸）を添加し、常法によ
り有機溶媒中で反応きせることによシ本発明のヒドラゾ
ン化合物を得ることができる。溶媒としては、メタノー
ル、エタノールなどのアルコール類、テトラヒドロフラ
ン、酢酸、ＤＭＦ等を単独もしくは混合して用いること
ができる。

上記一般式（Ｉ［）〜（ＩＩ［）においてＲ１−Ｒ６、
Ｘ、Ｙ及びｎは一般式（Ｉ）のＲ１−Ｒ６、Ｘ、Ｙ及び
ｎと同じ意味を表す。

本発明のヒドラゾン化合物は導電性支持体上に形成した
下記態様■から■の感光体に用いることができる。

■電荷発生物質をヒドラゾン化合物とバインダー樹脂か
らなる電荷輸送媒体中ｅこ分散せしめた１匹層型感光体
。

■電荷発生物質を含有する電荷発生層と、ヒドラゾン化
合物を含有する電荷輸送層を設けた積層型感光体。

■電荷発生物質及びヒドラゾン化合物を含有する電荷発
生層と、電荷輸送物ｉＩＴを含有する電荷輸送層を設け
たａｔ層型感光体。

■の感光体の場合には、ヒドラゾン化合物は、結合剤（
またはバインダー樹脂と可塑剤）とともに電荷輸送媒体
を形成し、一方無機または有機の顔料のような電荷発生
物質が電荷を発生する。この場合、電荷輸送媒体は主と
して電荷発生物質が発生する電荷担体を受は入れ、これ
を輸送する能力を持っている。ここで電荷発生物質とヒ
ドラゾン化合物が、互いに主として可視領域において吸
収波長が重ならないというのが基本的条件である。

これは電荷発生物質で効率よく電荷担体を発生させるた
めには電荷発生物質表面まで光を透過させる必要がある
からである。本発明のヒドラゾン化合物は可視領域にほ
とんど吸収がなく、一般に可視領域の光線を吸収し、電
荷担体を発生する電荷発生物質と組み合わせ次場合、特
に有効に゛耀荷檜送物質として働く特徴がある。

■の感光体の場合には電荷輸送層を透過した光が電荷発
生ｊ優に到着し、電荷発生層において電荷担体の発生が
起こり、電荷輸送層ぼ電荷担体の注入を受け、その輸送
を行うものである。この場合、電荷担体の発生は電荷発
生物質で行われ、電荷の輸送は電荷輸送媒体（主として
本発明のヒドラゾン化合物が働く。）で行われるという
機構は■で示した感光層の場合と同じである。

■の感光体の場合にも電荷発生、電荷輸送の機構は■の
感光ｊ−と同一である。しかし一般に積層型の感光体に
おいては、電荷発生層では電荷担体の移動速度が小さい
ため繰り返し使用時において、表面電位の低下、残留電
位の増加が起こり易い。

電荷発生ＦｆＩ中にヒドラゾン化合物を配合して電荷発
生層中での電荷担体の移動速度を向上させることにより
繰り返し使用時の表面電位の低下、残留電位の増加を防
ぐことができる。

■の感光体を作成するにはヒドラゾン化合物とバインダ
ー樹脂を溶解し次溶液に電荷発生物質の微粒子を分散せ
しめ、これを導電性支持体上に塗布乾燥する。また■の
感光体は、導電性支持体上に電荷発生物質を真空蒸着す
るか、あるいは、電荷発生剤の微粒子を、必要に応じて
バインダー樹脂を溶解し九適轟な溶媒中に分散して獲ら
れた分散液を塗布、乾燥し、更に必要があれば、例えば
パフ研磨などの方法によって表面仕上げをするか、膜厚
を調製した後、その上にヒドラゾン化合物及び、結着剤
を含む溶液を塗布、乾燥して得られる。

■の感光体は、導電性支持体上に電荷発生剤の微粒子及
びヒドラゾン化合物を、必要に応じてバインダー樹脂を
溶解した適当な溶媒中に分散して獲られた分散液を塗布
、乾燥し、更に必要があれば、例えばパフ研磨などの方
法によって表面仕上げをするか、膜厚をｉｌｌ［した後
、その上にヒドラゾン化合物及び、バインダー樹脂を含
む溶液金塗布、乾燥して得られる。

本発明の電子写真感光体において使用される導電性支持
体としては、アルミニウム、銅、亜鉛などの金属板、ポ
リエステル等のプラスチツモシートまたはプラスチック
フィルムにアルミニウム、酸化インジウム、酸化スズ、
ヨウ化銅等の導電材料を蒸着、もしくは分散塗布したも
の、あるいは導電処理した紙などが使用される。

塗布は、通常の手段、例えばドクターブレード法、タイ
ヤ−バー法、アプリケーター法、スプレー法、浸漬法、
押し出し法等を用いて行うことができる。

感光層の厚さは■の感光体では７〜５０μｍ。

好ましくは！−２Ｑμｍである。■、■の感光体では電
荷発生層の厚さはよμｍ以下、好ましくは２μｍ以下で
あり電荷輸送層の厚さは３〜１０μｍ１好ましくは１Ｏ
−２ｊμｍである。

また■の感光体において、感光層中のヒドラゾン化合物
の割合は７０〜２１重量％、好ましくは３０〜りＯＮ箭
％であり、ま比電荷発生物質の割合はｊＯ重址％以下、
好ましくは２０重量％以下である。■、（如の感光体に
おける電荷帽送ｊ−中のヒドラゾン化合物の割合は、１
０〜り５重量％、好ましくは３０〜りＯｉｌ［址％であ
る。また電荷発生層中の電荷発生物質の割合は、■の感
光体の場合は１０〜１００重夛％、好ましくは３０〜Ｐ
Ｏ重量％である。■の感光体の電荷発生層においては、
電荷発生物質を０．０／〜り０重量％、好ましくはｏ、
ｏｒ〜７０１ｊｔ％とヒドラゾン化合物を０，０／〜７
０重量％、好ましくはθ、ｏｒ〜６０重量％の割合で用
いる。

更に■〜■の感光体において、バインダー樹脂と共に可
塑剤を用いることができる。

感光体に使用するバインダー樹脂としては疎水性で、か
つ誘電率が高く、電気絶縁性のフィルム形成性高分子重
合体を用いるのが好ましい。この様な高分子重合体とし
ては例えば次のものをあげることができるが勿論これら
に限定されるものではない。

ポリカーボネート、ポリエステル、ポリエステルカーボ
ネート、ポリスルホン、メタクリル樹脂、アクリル樹脂
、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン
、ポリビニルアセテート、スチレン−ブタジェン共重合
体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、塩化
ビニル−酢醜ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル
−無水マレイン酸共重合体、シリコン樹脂、シリコン−
アルキッド樹脂、フェノールーホルムゲルデヒド樹脂、
スチレン−アルキッドｉｔ　脂、スチレン−無水マレイ
ン酸共重合体、フェノキシ樹脂、ポリビニルヅチラール
樹脂、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール。

これらのバインダー樹脂は、単独であるいは２種以上の
混合物として用いることができる。

可塑剤としてはビフェニル、塩化ビフェニル、０−テル
フェニル、ｐ−テルフェニル、チフチルフタレート、ジ
メチルグリコールフタレート、ジオクチルフタレート、
トリフェニル燐酸、塩素化ノラフイン、ジラウリルチオ
ジプロピオネート等があげられる。

また、電子写真感光体の表面性をよくするために、シリ
コンオイル、フッ素系界面活性剤等を使用することがで
きる。

電荷発生物質としてはセレン、セレＺテルル、硫化カド
ミウム、酸化亜鉛等の無機光導電材料及び以下＋１ｊ〜
（９）に示す有機光導電材料を使用することができる。

（１）米国特許第４１．１１３６．ｒ００’４、同弘。

４ｔ３り、ｔｏｔ号、特開昭弘７−３７３４ｔＪ号、同
！ｒ−／、２Ｊ、！４ｔ／号、同！１１１′−／９２．
０≠λ号、同！♂−，２／り、２ｔ３号、同！ターフＪ
’、　３ｒｔ号、同ｔＯ−／７？、７４ｔＡ号、同ｔ／
−／４＃、　４ｔ１３号、同ｔ／−２３１，０乙３号、
％公昭Ａ　ｏ−ｒ　ｙ　ｘｉ　１号、同ｔｏ−ｐｔ、ａ
ｔ≠号等に記載され次モノアゾ、ビスアゾ、トリスアゾ
顔料 （２）米国特許第、？、３９７．０１ｒｔ号、同≠。

ｔｔ５ｔｏ２号等に記載の金属フタロシアニンあるいは
無金属フタロシアニン等のフタロシアニン顔料 （３）米国特許第３．３７／、ｒ！Ｖ号等に記載のペリ
レン系頒料 （４）英国特許第２．．２Ｊ７．ｔｒＯ号等に記載のイ
ンジゴ、チオインジゴ誘導体 （５）英国特許第２．．２３７，４７２号等に記載のキ
ナクリドン系顔料 （６）英国特許第、２．．２３７，６７１号、特開昭ｔ
！ｔ’−／ｒｌｔ、３’ｌ１号、同＆、２−２１，７３
１号等に記載の多環キノン系顔料 （７）％開昭グアー３０．ＪＪ／号等に記載のビスベン
ズイミダゾール系顔料 （８）米国特許第≠、３りＡ、６１０号、同グ。

ｔ４ｔ≠、Ｏと２号等に記載のスクアリウム塩基顔料 （９）特開昭ｊター、ｒ３．ｒｔＯ号、同６／−λ／、
２．ｔＦ、２号等に記載のアズレニウム塩系顔料これら
の有機光導電性材料は７種またはコ種以上を併用して用
いても良い。

これらの電荷発生物質のうちアゾ顔料が好ましい。

本発明においては電荷輸送物質として前記一般式（Ｉ）
で表されるヒドラゾン化合物とそれ以外の電荷輸送物質
を／種以上混合して使用することができる。電荷輸送層
に用いられる本発明のヒドラゾン化合物以外の電荷輸送
物質としては、電子を輸送する化合物と正孔を輸送する
化合物の２種類に分類される。本発明の電子写真感光体
には両者とも使用することができる。

電子を輸送する化合物としては電子吸引性基を有する化
合物、例えば２．　ｔＡ、　７−１１ニトロ−？−フル
オレノン、λ、≠、！、７−チトラニトロー７−フルオ
レノン、タージシアノメチレン−，２，≠、７−１−’
Ｊントロフルオレノン、タージシアノメチレンーコ、≠
、！、７−テトラニトロフルオレノン、テトラニトロカ
ルバゾール、フロラ＝９、λ、３−ジクロロー１．＋＜
−ジシアノはンゾキノン、２，４ｔ、７−４リニトロー
タ、１０−フェナントレンキノン、テトラクロロ無水フ
タール酸、テラシアノエチレン、テトラシアノキノジメ
タン筒金あげることができる。

正孔全輸送する化合物としては、電子供与性基ゲ有する
化合物、例えば高分子の物では、（ａ）特公昭３≠−１
０，２６を号公報記載のポリビニルカルバゾール及びそ
の誘導体、（ｂ）％公昭１１３−／ｒ、ｔ７１１号、４
ＪＩＩ３−／タ、／り２号公報記載のポリビニルピレン
、ポリビニルアントラセン、ポリーーービニルーグー（
４ｔ′−ジメチルアミノフェニル）−、ｔ−フェニルオ
キサソール　ｚ＋）３−ビニル−Ｎ−エチルカルバゾー
ル等のビニル重合体、 （Ｃ）特公昭≠３−／り、／り３号公報記載のポリアセ
ナフチレン、ポリインデン、アセナフチレンとスチレン
の共重合体等の重合体、 （ｄ）特公昭！乙−７３．Ｐ４ｔＯ号公報などに記載の
ピレン−ホルムアルデヒド樹脂、ブロムピレン−ホルム
アルデヒド＋ｌｔ　脂、エチルカルバゾール−ホルムア
ルデヒド樹脂等の縮合樹脂、（Ｃ）・特開昭ｒｔ−ｙｏ
、ｔｒ３号、同！２−／／、／、３１０号公報に記載さ
れた各種のトリフェニルメタンポリマー、 また低分子のものでは、 （ｆ）米国特許溝３．／／λ、／り７号明細−門などに
記載されているトリアゾール誘導体、（ｇ）米ｉ１寺許
第３．／Ｉ！Ｐ、≠≠７号明細１なトｉＣ記ｒ％ｌされ
ているオギサジアゾール誘導体、（ｈ）特公昭３７−／
ｌ、０？乙号公報などに記載されているイミダゾールＳ
導体、 （１）米国特許溝３．乙／ｊＴ、≠０２号、同３゜？２
０．り♂り号、同３．！≠λ、タ弘弘号、特公昭グｊ−
ｊｊｊ号、同よ／−／θ、ＰＩＪ号、特開昭ｊ／−４．
７，２コ≠号、同ｒｓ−ｉｏｒ。

６６７号、同タｊ−／！乙７！３号、同ｊ６−３ｇ、ｔ
ｊｔ号明細書、公報などに記載のポリアリールアルカン
誘導体、 （））米：刊特許第３．／ｒθ、７コタ号、同≠。

２７１．７弘６号、特開昭ｊよ一♂♂、ｏｔｑ号、同５
ｒ−ｒｒ、ｏ乙！号、同４ｔＰ−１０！、！３７号、同
！よ−ｒｉ、ｏｒｔ号、向ｔ＋−ｔｏ。

ｏｚｉ号、同タ＋−ｒｒ、ｉ≠／号、同！７−≠ｊ、ｊ
弘！号、同！弘−／／２，６３７号、同ｊｊ−７≠、タ
グを号明細書、公報などＶこ記載されているピラゾリン
誹導体及びピラゾロン誘導体、（ｋ）米国特許溝３．乙
／！、≠ｏ４を号、特公昭ｒｉ−ｉｏ、　ｌｏｔ号、同
４ｔｔ−３，７／２号、同４１７−２１．３．？を号、
％開昭！弘−ｉ３．弘３ｊ号、同！４１−／１０，１３
６号、同ｊＩＬＬ−ｌ／り、２２３号明細書、公報など
に記載されていルフエニレンジアミン誘導体、 （１）米国特許溝３，６６７、μ！Ｏ号、同３゜／１０
，７０３号、同３．２μ０．より７号、同Ｊ、ｔｒｙ、
ｓｘｏ号、同弘、２３２，１０３号、同≠、／７タ、り
６／号、同弘、０／２，３７を号、西狭口特許（Ｌ）Ａ
ｓ）／、　／ｌｏ、ｒ／♂号、特公昭≠９−３ｊ、７０
２号、同３ター２７．！７７号、特開昭！！−ハリ、コ
！θ号、同ｊＪ−／／り、／、？！号、同タロ−２２，
≠３７号明細杏、公報などに記載されているアリールア
ミン誘導体、 （ｍ）米国特許溝３．！コｔ、　ｊＯＩ号明細書記載の
アミン置換カルコン誘導体、 （ｎ）米国特許溝３．！≠λ、！μ６号明細書などに記
載のＮ、Ｎ−ビカルバジル誘導体、（０）米国特許溝３
．２！１７，２０３号明細書などに記載のオキサゾール
誘導体、 （ｐ）特開餡ｊｉＧ−４乙、２３弘号公報などに記載の
スチリルアントラセン誘導体、 （ｑ）特開昭ｊ≠−／１０，１３７号公報等に記載され
ているフルオレノン誘導体、 （ｒ）米国特許＠Ｊ、７／７，１７６２号、特開昭ｊグ
ーｊり、／弘３号（米国特許第Ｖ、ｉｒｏ。

９１７号に対応）、同！！−！コ、θｇ３号、同５ｒ−
ｔコ、ｏｔｔＩ号、同ｊｊ−４Ａ、７４０号、同ｒｒ−
ｒｚ、　１Ｉｙｊ号、同ｚ’ｙ−ｉｉ、　３ｒ。

号、同！７−／ＩＩｆ、７μり号、同ｊ７−１０ＩＩ。

／４ｔｆ号明細書、公報などに記載されているヒドラゾ
ン誘導体、 （Ｓ、）米国特許第Ｖ、０！１７．りｕ、ｒ号、同ｕ、
。

≠７，２弘り号、同４Ｌ、コＡｊ、タタ０号、同≠。

２７３．１４ｔｔ号Ｊ同ｌｌｔ、２Ｆ？、１９７号、同
≠　３ｏｔ、ｏｏｒ号明細書などに記載のベンジジン誘
導体、 （１）特開昭！ｒｒ−／りＯｌり！３号、同！データ！
、！≠Ｏ号、同！タータフ、／≠♂号、同ｊター／　Ｙ
ｊ、ｔｊＩｒ号、同１２−３１＋、　Ｊ７４１Ｑ公報な
どに記載されているスチルベン誘導体等がある。

なお本発明において、電荷担体を輸送する化合物は（ａ
）〜（１）にあげられた化合物′に限定されず、これま
で公知の全ての電荷担体輸送化合物を用いることができ
る。

本発明の電子写真感光体を作製する場合、電荷発出層及
び電荷輸送層中に増感剤などの添加剤を添加して使用し
てもよい。また電荷発生層中に電荷輸送化合物を添加し
て使用してもよい。

増感剤としては、クロラニル、テトラシアノエチレン、
メチルバイオレット、ローダミンＢ、シアニン染料、メ
ロシアニン染料、ピリリウム染料、チアピリリウム染料
などがあげられる。

なお、本発明の電子写真感光体には、導ａ性支持体と感
光層の間に、必要に応じて接着層又はバリヤｊ−を設け
ることができる。これらのｊ−に用いられる材料として
は、前記樹脂バインダーに用いられるポリマーの他に、
ゼラチン、カゼイン、ポリビニルアルコール、エチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース、特開昭ｔター
を弘、コ≠７号公報に記載の塩化ビニリデン系ポリマー
ラテックス、特開昭！ターｌ／≠、！≠弘号公報に記載
のスチレン−ブタジェン系ポリマーラテックスまたは酸
化アルミニウム等がありこれらの層の厚さは１μｍ以下
が好ましい。

以上本発明の電子写真感光体について詳細（（説明し念
が、本発明の電子写真感光体は一般に感度が高く、繰り
返し使用時の電子写真特性の変化が小さい特徴を有して
いる。更に電荷輸送物質であるヒドラゾン化合物は、バ
インダー樹脂との相溶性がよく、感光Ｉ−中で結晶化す
ることがないため、画像の均一性が優れているというよ
うな特徴を有している。

本発明の電子写真感光体は電子写真複写機の他レーザー
、ブラウン管、ＬＥＤ等を光源とするプリンターの感光
体などの分野に広く応用することができる。

合成例／（化合物例（Ｈ−／）の合成）＜ｚ−Ｎ−メチ
ル−Ｎ−エチルアミノベンズアルデヒド！？（２弘、≠
ｍｍｏｔ）とＮ−メチルベンゾチアゾリノンヒドラゾン
弘、♂／ｆｆｃエチルアルコールタＯａｔと酢酸／！、
ｌから成る溶液に溶解し１時間加熱還流した。反応混合
物を室温まで冷却した後、生成物を線取しイソプロピル
アルコールより再結晶しヒドラゾン化合物（Ｈ−／）を
得た。収量は７．ｌ’ｌ１９であった。

融点は／２７〜／コｒ　’ｃであった。

元素分析値　Ｃｌ８Ｈ２ＯＮ４Ｓとして実測値ｃ、　６
＋、ｔｏ％、Ｈ，６，１０％、Ｎ、　／７．０３％、Ｓ
、２．１０％、計算値ｃ、ａ＋、ａｏ％、Ｈ，ｇ、　、
２／％、Ｎ、　／７．２７％、８．９．　Ｊ’Ｆ％、合
成例２〜？ 合成例／において原料のＮ−メチル−Ｎ−エチルアミノ
ベンズアルデヒドヲ対応スるカルボニル化合物に変える
以外は合成例／と同様にして第７表に示すヒドラゾン化
合物を合成した。

第１表 〔実施例〕 次に本発明を実施例により具体的に説明するが、これに
よシ本発明が実施例に限定ちｎるものではない。なお、
実施例中「部」とあるのは「重量部」を表す。

実施例／ 厚さ約３００μｍの砂目立てアルミニウム板上に、セレ
ンを厚さｏ、　　ｐμｍ＆て真空蒸着して、電荷発生層
を形成せしめた。この上に前述の化合物の具体例（Ｈ−
／）で示されるヒト°ラゾン化合物７０部と、ビスフェ
ノールＡのポリ−カーボネート（今人■製、商品名パン
ライ）Ｋ−／３００）１０部をジクロロメタンｉＪｏ部
に溶解した溶液を、アプリケーターを用いて塗布した後
、乾燥して厚き約７４ｔμｍの１荀輸送層を形成した。

この感光体について、静電複写紙試験装置（■川口電機
製作所製、５Ｐ−１２１型）を用いて−ｊＫＶのコロナ
放電により３秒間帯電せしめｉ。

秒間暗所に放置せ１７めた時の表面電位ＶＯ２次いで０
温３２１’！４ｔＫリタンゲステンランプによってその
表面が２ルツクスにするように光を照射し、感度（半減
蕗光量、ＥｊＯ）全測定した。その結果はＶｏ＝−ｒ２
０Ｖ、ＥｊＯ＝／、７１ｕｘ・ｓｅｅでめった。

実施例コ〜６ 実施例ｌのヒドラゾン化合物（Ｈ−／）の代わりに、そ
れぞれ第１表に示すヒドラゾン化合物を用いた他は実施
例１と同様にして２層構成の感光体を作成し、実施例／
と同様にして負帯電による表面電位Ｖｏ１半減露光叶Ｅ
！θに測定した。その結果を第２表例示す。

第１表 実施例７ β型鋼フタロシアニンｊ部をジクロ１７２７３６０部に
添加し、超音波分散した後、この分散液にとスフエノー
ルＡのポリカーボネート（パンライトに一／３ｏｏ）≠
θ部と化合物の具体例（Ｈ−３）で表さｎるヒドラゾン
化合物≠θ部とｔ添加し溶解せしめ塗布液全調製した。

この塗布Ｔｉｌ！全ワイヤーラウンドロッドを用いて導
電性支持体（ｉｏｏμｍのポリエチレンテレフタレート
支持体上に、酸化インジウムの蒸着膜を有するもの。

表面抵抗１０　Ω。）上に塗布、乾燥して厚さ約１１０
１ｊの感光体を得た。

この感光体を＋ｊＫＶのコロナ放電により３秒間帯電し
、７０秒間暗所に放置し走時の表面電位Ｖｏ、次いでコ
ルックスの照度で無光した時の半減露光１ｌｊＥｊＯを
測定した。その結果Ｖ　ｏ　＝　十！ｊＯＶ、ＥｔＯ＝
＝２．／　Ｉｕｘ−ｓｅｃであつ九。

実施例！ 下記構造式（Ｍ）で表されるトリスアゾ顔料２部とポリ
エステルｍ脂（東洋紡績■製、商品名バイロンλ００）
コ部をテトラヒドロフラン７部に添加し、ボールミルで
／コ時間分散した後、この分散液をワイヤーラウンドロ
ッドを用いて導電性支持体（７部μｍのポリエチレンテ
レフタレート支持体上にアルミニウムの蒸着膜を有する
。商品名メタルミー７ｊＴＳ、東し■製）上に塗布、乾
燥して厚さ約θ、！μｍの電荷発生層上得た。

次ｐｃこの電荷発生層上に化合物の具体例（１−１−２
）で表されるヒドラゾン化合物３．６部をビスフェノー
ルＡのポリカーボネート（余人（掬製、商品名パンライ
トに一／３００）１１部とをジクロロメタン／３．３部
とジクロロエタン、２Ｊ、ｊ部から成る溶液に溶解した
溶液をアプリケーターを用いて塗布し、厚さ７７μｍの
電荷輸送１ｍ全形成させて一層からなる感光層を有する
電子写真感光体を作成した。

更に比較例としてヒドラゾン化合物（Ｈ−２）の代わシ
に下記構造式（Ａ−／）〜（Ａ−弘）を電荷輸送剤とし
て用いた感光体比較例／〜弘を作成した。

これらの感光体を静電複写紙試験装ｆｔ（■川口電機製
作新製、ＳＰ−弘２ｒ型）を用いて次のようにして電子
写真特性を評価した（スタチック方式で測定）。まず感
光体を−ＡＫＶのコロナ放電によう帯電せしめ走時の初
期表面電位Ｖｓ、３０秒間暗所に放置した時の表面電位
Ｖｏを測定した。

次いでタングステンランプの光を感光体表面における照
度ｆＪ　ｌｕｘになるようにして露光し、表面電位が初
期表面電位■０の半分に減衰するのに要する露光量Ｅよ
Ｏ′ｆＩ：それぞれ測定した。また同様の測定ｆＪＯＯ
Ｏ回繰り返して行った。結果を第−表に示す。

また感光１−中での電荷輸送剤の結着剤との相溶性を評
価する之めにｚｏ０ｃｒｏ％の環境下［／θ日間放置し
た後、感光層を観察し之。結果全第３表に示す。

（Ａ−ｊ） Ｈ３ この結果から実施例ｒの感光体は、電荷輸送剤がバイン
ダー樹脂との相溶性に優れ、感度が極めて高く、繰り返
し使用時の電子写真特性の変化が極めて少なく優れてい
ることが明かである。

またこれらの感光体を複写機（シャープ相製、５Ｆ−７
ｒｏ商品名）に装着して面像を評価したところ実施例／
の感光体ではシャープで均一な画像が得られたのに対し
比較例／〜弘の感光体では黒ベタ部の白斑点が有り白ベ
タ部のカプリ、黒点が目立った。

実施例２〜．２０ 電荷輸送物質として纂≠表に示すヒドラゾン化合物を使
用した他は実施例ｒと同様にして１層構成の電子写真感
光体を作成し実施例／と同様にＥｊＯｌＶｓ、Ｖｏを測
定した。結果を第Ｖ光に示す。

実施例２／ 本発明の化合物の具体例（Ｈ−弘）で表されるヒドラゾ
ン化合物３部とポリエステル樹脂（東洋紡Ｍ＠製、バイ
ロン２００）ｊｊ’部をテトラヒドロフラン≠弘部に溶
解した液に、下記構造式（Ｖ）で表されるジスアゾ顔料
！部を添加し、ボールミルルア、２時間分散した後、こ
の分散液をワイヤーラウンドロッドを用いて導電性支持
体（７部μｍのポリエチレンテレフタレート支持体上に
アルミニウムの蒸着膜を有する。商品名メタルミー７よ
ＴＳ、東し■製）上に塗布、乾燥して厚さ約Ｏ０ｊμｍ
の電荷発生層を得九。

次にこの電荷発生層上に下記構造式（■）で表されるヒ
ドラゾン化合物３．６部をビスフェノールＡのポリカー
ボネート（今人■製、商品名パノライトに一／３００）
１１部とをジクロロメタン７３．３部とジクロロエタン
２ｔ、６部から成る溶液ＶＣ溶解し九溶液をアプリケー
ターを用いて塗布し、厚さ７７μｍの電荷輸送層を形成
させて一層からなる感光層を有する電子写真感光体を作
成し念。

更に比較例として電荷発生層中にヒドラゾン化合物（Ｈ
−４’）を含有しない感光体比較例！を作成し念。

これらの感光体に実施例ｒと同様にＥオ０１Ｖｓ、Ｖｏ
％ｖ！Ｌを測定した。′！！之同様の測定音、２００回
行った。結果を第１表に示す。

第！表の結果から電荷発生層にヒドラゾン化合物を添加
した実施例、２／の感光体は比較例ｊの感光体に比べ感
度、および繰ｐ返し使用時の電位の安定性が優れている
ことが判った。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 導電性支持体上に、下記一般式（ I ）で表されるヒド
   ラゾン化合物のうちの少なくとも一種を含有する感光層
   を設けたことを特徴とする電子写真感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） Ｒ＾１、Ｒ＾２はそれぞれアルキル基を表し、Ｒ＾１、
   Ｒ＾２は互いに異なる基である。Ｒ＾３はアルキル基ま
   たはフェニル基を表す。 Ｒ＾４は水素原子、アルキル基またはアリール基を表す
   。 Ｒ＾５、Ｒ＾６は水素原子、ハロゲン原子、低級アルキ
   ル基、低級アルコキシ基、低級アルコキシカルボニル基
   、アリール基、アリールオキシ基またはアリールオキシ
   カルボニル基を表す。 Ｘは▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学
   式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等がありま
   す▼、▲数式、化学式、表等があります▼またはメチレ
   ン基を表わす。 Ｒ＾７は水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基
   、低級アルコキシカルボニル基、アリール基、アリール
   オキシ基、アリールオキシカルボニル基またはアシル基
   を表す。 Ｙはベンゼン環またはナフタレン環を形成するのに必要
   な原子群を表す。 ｎは、０または１を表す。