JPS60150054A - 光導電性被膜及びそれを用いた電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規な光導電性被膜及びそれを用いた高感度
で且つパンクロマチックな感度をもつ電子写真感光体に
関するものである。

従来より、光導電性を示す顔料や染料につい〜Ｐ、４１
９　（１９６２，９）ではフタロシアニン顔料の光導電
性についての発表がなされており、又この７タロシアニ
ン顔料を用いた電子写真感光体が米国特許第３３９７０
８６　号公報や米国特許第３８１６１１８　号公報等に
示されている。その他に、電子写真感光体に用いる有機
半導体としているピリリウム系染料、米国特許第３８２
４０９９号公報に示されているスクエアリック酸メチン
染料、米国特許第３８９８０８４　号公報、米国特許第
４２５１６１３号公報等に示されたジスアゾ顔料などが
挙げられる０ この様な有機半導体は、無機半導体に較べて合成が容易
で、しかも要求する波長域の光に対して光導電性をもつ
様な化合物として合成することができ、この様な有機半
導体の被膜を導電性支持体に形成した電子写真感光体は
、感色性が良くなるという利点を有しているが、感度お
よびパンクロマチックな感度特性においては十分に満足
できる特性をもつものが見い出されていないのが現状で
ある。特に、これまでの有機半導体あるいは無機半導体
ではその感光波長領域を短波長側（例えば３５０ｎｍ〜
５００ｎｍの如く）のみに示すか、長波長側（例えば５
ＱＱｎｍ〜７５０ｎｍの如く）あるいはその中間の波長
域（例えば５００〜６００ｎｍの如く）のみに示すもの
が大多数であって、短波長領域から長波長領域の全般に
亘って感光特性を示すノくンクロマチツク特性をもつも
のについては全く見い出されていなかった。

従って、これまでのカラー複写機に用いていた電子写真
感光体は、例えば青色増感剤、緑色増感剤と赤色増感剤
を感光層中に含有させることによってパンクロマチック
特性が付与されていた。しかし、この様な電子写真感光
体は、像露光、除電露光あるいはイレーズ露光時の光照
射によって増感剤が光褪色し、長期間に亘る使用で所期
のパンクロマチック特性を示さなくなる欠点があり、特
に赤色増感剤で良好な特性を示すものが少なく満足すべ
きパンクロ特性が得られていない。

本発明者らは、これらの点に基づいて鋭意実験を行なっ
たところ、アズレニウム塩化合物のうち、アニオンとし
てアイオダイド（Ｉｅ）を用いることによって、予想外
のパンクロ特性を見い出した。

従って、本発明の目的は高感度特性をもちしかもその感
度がパンクロマチック特性をζつ新規な光導電性被膜お
よびｔツそれを用いたノ（ンクロ電子写真感光体を提供
することにある。

本発明のかかる目的は、下記一般式（１）で表わされる
アズレニウム塩化合物を有する光導電性被膜及びそれを
用いた電子写真感光体によって達成される。

一般式（１） 一般式において、　Ｒ，、−Ｒ，は、水素原子、ハロゲ
ン原子（塩素原子、臭素原子、沃素原子）又は１価の有
機残基を表わす。１価の有機残基としては、広範なもの
から選択することができるが、特にアルキル基（メチル
、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、
ｔ−ブチル、ｎ−アミル、ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチル
、２−エチルヘキシル、ｔ−オクチルなど）、アルコキ
シ基（メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシなど
）、置換もしくは未置換の了り−ル基（フェニル、トリ
ル、キシリル、エチルフェニル、メトキシフェニル、エ
トキシフェニル、クロロフェニル、ニトロフェニル、ジ
メチルアミノフェニル、α−ナフチル、β−ナフチルな
ど）、置換もしくは未置換のアラルキル基（ベンジル、
２−フェニルエチル、２−フェニル−１−メチルエチル
、ブロモベンジル、２−ブロモフェニルエチル、メチル
ベンジル、メトキシベンジル、ニトロベンジル）、アシ
ル基（アセチル、プロピオニル、ブチリル、バレリル、
ベンゾイル、トリオイル、ナフトイル、フタ□ロイル、
フロイルなど）、置換若しくは未置換アミノ基（アミノ
、ジメチルアミノ、ジエチルアミン、ジプロピルアミノ
、アセチルアミノ、ベンゾイルアミノなど）、置換若し
くは未置換スチリル基（スチリル、ジメチルアミノスチ
リル、ジエチルアミノスチリル、ジプロピルアミノスチ
リル、メトキシスチリル、エトキシスチリル、メチルス
チリルなど）、ニトロ基、ヒドロキシ基、カルボキシル
基、シアノ基又は置換若しくは未置換アリールアゾ基（
フェニルアゾ、α−ナフチルアゾ、β−ナフチルアゾ、
ジメチルアミノスチリルアソ、クロロフェニルアソ、ニ
トロフェニルアゾ、メトキシフェニルアゾ、トリルアゾ
など）を挙げることができる。又、Ｒ１とＲ，２、Ｒ，
と几４、Ｒ４とＲ３、几、とＲ６およびＲ６とＲアの組
合せのうち、少なくとも１つの組合で置換又Ｕ未を換の
芳香族環（ベンゼン、ナフタレン、クロロベンゼン、ブ
ロモベンゼン、メチルベンゼン、エチルベンゼン、メト
キシベンゼン、エトキシベンゼンなど）を形成してもよ
い。

几、およびＲ，は、アルキル基（メチル、エチル、ｎ−
プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ
−アミル、ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチル、２−エチルヘ
キシル、ｔ−オクチルなど）置換もしくは未置換のアリ
ール基（フェニル、トリル、キシリル、エチルフェニル
、クロロフェニル、ニトロフェニル、メトキシフェニル
、エトキシフェニル、α−ナフチル、β−ナフチルなど
）又は置換もしくは未置換のアラルキル基（ベンジル、
２−フェニルエチル、２−フェニル−１−メチルエチル
、メチルベンジル、メトキシベンジル、ニトロベンジル
ナト）を表わす。又、Ｒ６と几、で窒素原子とともに５
〜６員環（モルホリノ、ピロリジノ、ピペリジニルピペ
ラジノ、フェノチアジノ、フェノキサジノ、カルバゾリ
ル、インドリル、ピロリル、ピラゾリルなど）を形成す
ることができる。

Ｒ，。、Ｒ＋、、　、Ｒ＋１．およびＲｌｍは、水素ｉ
子、アルキル基（メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ
プロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ヘキシル、２
−エチルヘキシル、ｔ−オクチル、ｎ−オクチルなど）
、アルコキシ基（メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブ
トキシなど）又はヒドロキシ基を表わす。又、ｎは０，
１又は２である０ 本発明のアズレニウム塩化合物の代表例を下記に示す。

Ｉ ＣＨ。

（Ａ） ＣＨ。

（８） ＣＨ３ ＣＨ。

ＣＨ。

品、 Ｐ、３５９３　（１９６１年）に記載されている様にア
ズレン化合物と対応するアルデヒド化合物とを強酸の存
在下適当な溶−媒中で混合することによって得られる。

用いられる反応溶媒としては、エタムール、ブタノール
、ベンジルアルコールなどのアルコール類、アセトニト
リル、プロピオニトリル等のニトリル類、酢酸などの有
機カルボン酸類、無水酢酸などの酸無水物、ジオキサン
、テトラヒドロフランなどの脂環式エーテル類、な・ど
が用いられる。また、ブタノール、ベンジルアルコール
などにベンゼンなどの芳香族炭化水素を混合することも
できる。反応中の温度は室温〜沸点の範囲から選択でき
る。

以下、本発明の化合物のうち代表的なものについてその
合成例を示す。

合成例１　（化合物Ａｌ） Ｐ−ジメチルアミノベンズアルデヒド６．４７９゜１．
４−ジメチル−７−イツプロビルアズレン８．６０ｔと
テトラヒドロフラン２００　ｍＡよりなる液にヨウ化水
素酸２８．２９とテトラヒドロフラン１００ｍＡよシな
る液を室温下滴下した後、３時間攪拌し、−晩装置した
。析出物を沢過し、テトラヒドロフラン５０　ｍｌで２
回洗浄を行なった。

次に水３００　ｍＡ中で２回洗浄ｆ過し、テトロヒドロ
フラン５０ｍｔで洗浄ｆ過後乾燥し、化合物ム１を１１
．５９を得た。（収率５８チ）溶液吸収スペクトル：ジ
クロルメタン中λｍａｘ＝６５１ｎｍ ε　＝１．１２Ｘ１０ 元素分析：　分子式　Ｃｏ　ＨＩ３　ＮＩ計算値（働　
分析値（イ） Ｃ６３，０１６２，９４ Ｈ６，１８６，２２ Ｎ　３，０６　３．１２ Ｉ　２７．７４　２７．６９ 合成例２　（化合物４７） Ｐ−ジメチルアミノシンナミックアルデヒド２．７Ｏｆ
、　１．４−ジメチル−７−イツプロビルアズレン３．
０６９とテトラヒドロフラン’１２ｍ１よりなる溶液に
ヨウ化水素酸１０．４５９を室温下滴下した後、３時間
攪拌させ析出物を沢過し、テトラヒドロフラン５０　ｍ
Ａで２回洗浄ｆ過を行なった。次に水１００　ｍＡ中で
２回洗浄沢過し、エチルアルコール４０　ｍｔで２回洗
浄ｒ過を行なった後乾燥し化合物Ａ７を４．８２を得た
。（収率６４．４％）溶液吸収スペクトル：ジクロルメ
タン中λｍａｘ＝７２８ｎｍ ε　＝１．６９Ｘ１０ 融点：１８５〜１８７℃（キャピラリー法）元素分析：
　分子式　Ｃｚｅ　Ｈｓｏ　ＮＩ計算値（１）　分析値
（イ） Ｃ６４，５９６４，６８ Ｈ６，２７６，２１ Ｎ　２．９０　２．８６ Ｉ　２６．２５　２６．１７ 参考合成例（前述化合物Ｓ７のアニオンをＣｔＯ−に代
えだ化合物） 酢酸５０　ｍｌ中にｐ−ジメチルアミノシンナミックア
ルデヒド１．７７Ｆとグアイアズレン（アルドリッチ・
ケミカル社製：Ｇ１，１００−４）２、Ｏｆを加えて、
溶解した後、１０３℃に加熱した。次いで、７０チ過塩
素酸１０ｍｔを加えた後、１０３℃〜１０６℃で２０分
間加熱しながら攪拌した後冷却した。この反応液を一昼
夜放置して生成した析出物をｆ別し、これを５０ｍｔの
酢酸で３回洗浄した。次に、２５０ｍｔの水で２回洗浄
およびｒ過を繰り返した後、２５０　ｍｌ−のエチルア
ルコールで２回洗浄およびｒ過を繰シ返してから、乾燥
したところ１．８８Ｆ（収率４０．９％）のアニオンを
ＣｔＯ−とした化合物を得た。

溶液吸収スペクトル（ジクロメタン中）：λｍａＸ＝７
２８ｎｍ 元素分析：　分子式　Ｃ＊ａＨｓ。ＣＬＮＯ４計算値（
１）　分析値（イ） Ｃ６８，４８６８，５７ Ｈ６，６４６，７３ Ｎ　３．０７　３．１４ ＣＬ　７．７７　７．６４ 前述のアズレニウム塩化合物を有する被膜はパンクロマ
チックな光導電性を示し、従って下述する電子写真感光
体の感光層に用いることができる。

すなわち、本発明の具体例では導電性支持体の上に前述
のアズレニウム塩化合物を真空−蒸着法により被膜形成
するか、あるいは適当なバインダー中に分散含有させて
被膜形成することにより電子写真感光体を調製すること
ができる。

本発明の好ましい具体例では、電子写真感光体の感光層
を電荷発生層と電荷輸送層に機能分離した電子写真感光
体における電荷発生層として、前述の光導電性被膜を適
用することができる。

電荷発生層は、十分な吸光度を得るために、できる限シ
多くの前述の光導電性を示す化合物を含有し、且つ発生
した電荷キャリアの飛程を短かくするために薄膜層、例
えば５ミクロン以下、好ましくは０．０１ミクロン〜１
ミクロンの膜厚をもつ薄膜層とすることが好ましい。こ
のことは、入射光量の大部分が電荷発生層で畷収されて
、多くの電荷キャリアを生成すること、さらに発生した
電荷キャリアを再結合や捕獲（トラップ）により失活す
ることなく電荷輸送層に注入する必要があるととに帰因
している。

電荷発生層は、前述の化合物を適当なバインダーに分散
させ、これを基体の上に塗工することによって形成でき
、また真空蒸着装置により蒸着膜を形成することによっ
て得ることができる。電荷発生層を塗工によって形成す
る際に用いうるバインダーとしては広範な絶縁性樹脂か
ら選択でき、またポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリ
ビニルアントラセンやポリビニルピレンなどの有機光導
電性ポリマーから選択できる。

好ましくは、ポリ〈ニルブチラール、ボリアリレート（
ビスフェノールＡと７タル酸の縮重合体など。）ポリカ
ーボネート、ポリエステル、フェノキシ樹脂、ポリ酢酸
ビニル、アクリル樹脂、ボリアクリルアオド樹脂、ポリ
アミド、ポリビニルピリジン、セルロースｉ　樹脂、ウ
レタン樹脂、エポキシ樹脂、カゼイン、ポリビニル７Ａ
／コール、ポリビニルピロリドンなどの絶縁性樹脂を挙
げることができる。電荷発生層中に含有する樹脂は、８
０重ｉｔ％以下、好ましくは４０重量％以下が適してい
る。

これらの樹脂を溶解する溶剤は、樹脂の種類によって異
なシ、また下述の電荷輸送層や下引層を溶解しないもの
から選択することが好ましい。具体的な有機溶剤として
は、メタノール、エタノール、イソプロパツールなどの
アルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロ
ヘキサノンなどのケトン類、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムア
ミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミドなどのアミド類、
ジメチルスルホキシドなどのスルホキシド類、テトラヒ
ドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールモノメチ
ルエーテルなどのエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチル
などのエステル類、クロロホルム、塩化メチレン、ジク
ロルエチレン、　四ｍ化炭Ｌ　トＩＪ　クロルエチレン
などの脂肪族ハロゲン化炭化水素類あるいはベンゼン、
トルエン、キシレン、リグロイン、モノクロルベンゼン
、ジクロルベンゼンなどの芳香族類などを用いることが
できる。

塗工は、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法
、スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、
マイヤーバーコーティング法、ブレードコーティング法
、ローラーコーティング法、カーテンコーティング法な
どの゛コーティング法を用いて行なうことができる。乾
燥は、室温における指触乾燥後、加熱乾燥する方法が好
ましい。加熱乾燥は、３０℃〜２００℃の温度で５分〜
２時間の範囲の時間で、静止または送風下で行なうこと
ができる。

電荷輸送層は、前述の電荷発生層と電気的に接続されて
おシ、電界の存在下で電荷発生層から注入された電荷キ
ャリアを受け取るとともに、これらの電荷キャリアを表
面まで輸送できる機能を有している。この際、この電荷
輸送層は、電荷発生層の上に積層されていてもよくまた
その下に積層されていてもよい。しかし、電荷輸送層は
、電荷発生層の上に積層されていることが望ましい。

電荷輸送層における電荷キャリアを輸送する物質（以下
、単に電荷輸送物質という）は、前述の電荷発生層が感
応する電磁波の波長域に実質的に非感応性であることが
好ましい。ここで百う１−電磁波」とは、γ線、Ｘ線、
紫外線、可視光線、近赤外線、赤外線、遠赤外線などを
包含する広義の「光線」の定義を包含する。

電荷輸送物質としては電子輸送性物質と正孔輸送性物質
があり、電子輸送性物質としては、クロルアニル、ブロ
モアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジ
メタン、２，４．７−ドリニトロー９−フルオレノン、
２，４，５．７−テトラニトロ−９−フルオレノン、２
，４．７−ドリニトロー９−ジシアノメチレンフルオレ
ノン、２、４．５．７−チトラニトロキサントン、２，
４．８−トリニドロチオキサントン等の電子吸引性物質
やこれら電子吸引性物質を高分子化したもの等がある。

正孔輸送性物質としては、ピレン、Ｎ−エチルカルバゾ
ール、Ｎ−イソプロピルカルバソール、Ｎ−メチル−Ｎ
−フェニルヒドラジノ−３−メチリテン−９−エチルカ
ルバゾール、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３−メチ
リデン−９−エチルカルバゾール、Ｎ、Ｎ−ジフェニル
ヒドラジノ−３−メチリデン−１０−エチルフェノチア
ジン、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３−メチリデン
−１０−エチルフェノキサジン、Ｐ−ジエチルアミノベ
ンズアルデヒド−Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、Ｐ−
ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ−α−ナフチル−
Ｎ−フェニルヒドラゾン、Ｐ−ピロリジノベンズアルデ
ヒド−Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、１，３．３−ト
リメチルインドレニン−ω′−アルデヒドーＮ、Ｎ−ジ
フェニルヒドラゾン、Ｐ−ジエチルベンズアルデヒド−
３−メチルベンズチアゾリノン−２−ヒドラゾン等のヒ
ドラゾンｍ、２．ｓ−ビス（Ｐ−ジエチルアミノフェニ
ル）−１，３，４−オキサジアゾール、１−フェニル−
３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエ
チルアミノフェニル）ピラゾリン、１−〔キノリル（２
）　）　−３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−
（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−〔ピ
リジル（２）　］　−３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリ
ル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン
、１−［：６−メトキシ−ピリジル（２）］−３−（Ｐ
−ジエチルアミノスチＩＪ　＃　）　−５−（Ｐ−ジエ
チルアミノフェニル）ピラゾリン、１−〔ピリジル（８
１］　−３−（Ｐ　−ジエチルアミノスチリル）−５−
（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−〔レ
ピジル（２））−３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）
−５−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）ヒラゾリン、１
−［ピリジル（２）　：ｌ　−３−（Ｐ−ジエチルアミ
ノスチリル）−４−メチル−５−（Ｐ−ジエチルアミノ
フェニル）ピラゾリン、１−〔ピリジル（２）　）　−
３−（α−メチル−Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５
−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−フ
ェニル−３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）　−４−
メチル−５−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリ
ン、１−フェニル−３−（α−ベンジル−Ｐ−ジエチル
アミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル
）ピラゾリン、スピロピラゾリンなどのピラゾリン類％
２−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−６−シエチルア
ミノベンズオキサゾール、２−（Ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）−４−（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−５−
（２−クロロフェニル）オキサゾール等のオキサゾール
系化合物％　２−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−６
−シエチルアミノベンゾチアゾール等のチアゾール系化
合物、ビス（４−ジエチルアミ／−２−メチルフェニル
）−フェニルメタン等のトリアリールメタン系化合物、
１．１−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ−２−メチ
ルフェニル）へブタン、１．１，２．２−テトラキス（
４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ−２−メチルフェニル）エ
タン等のポリアリールアルカン類、トリフェニルアミン
、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルピレン、
ポリビニルアントラセン、ポリビニルアクリジン、ポリ
−９−ビニルフェニルアントラセン、ピレン−ホルムア
ルデヒド樹脂、エチルカルバゾールホルムアルデヒド樹
脂等がある○ これらの有機電荷輸送物質の他に、セレン、セレン−テ
ルルアモルファスシリコン、硫化カドミウムなどの無機
材料も用いることができる。

また、これらの電荷輸送物質は、１種まだは２種以上組
合せて用いることができる。

電荷輸送物質に成膜性を有していない時には、　′適当
なバインダーを選択することによって被膜形成できる。

バインダーとして使用できる樹脂は、例えばアクリル樹
脂、ボリアリレート、ポリエステル、ボリヵーポイ、−
ト、ポリスチレン、アクリロニトリルースチレンコホリ
マー、アクリロニトリル−ブタジェンコポリマー、ポリ
ビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリスルホ
ン、ポリアクリルアミド、ポリアミド、塩素化ゴムなど
の絶縁性樹脂、あるいはポＩＪ−Ｎ−ビニルカルバゾー
ル、ポリビニルアントラセン、ポリビニルピレンなどの
有機光導電性ポリマーを挙げることができる。

電荷輸送層は、電荷キャリアを輸送できる限界があるの
で、必要以上に膜厚を厚くすることができない。一般的
には、５ミクロン〜３０ミクロンであるが、好ましい範
囲は８ミクロン〜２０ミクロンである。塗工によって電
荷輸送層を形成する際には、前述した様な適当なコーテ
ィング法を用いることができる。

この様な電荷発生層と電荷輸送１件の積層構造からなる
感光層は、導電層を有する導電性基体の上に設けられる
。導電層を有する補体としては、塾体自体が導電性をも
つ導電性茎体、例えばアルミニウム、アルミニウム合金
、銅、亜鉛、ステンレス、バナジウム、モリブデン、ク
ロム、チタン、ニッケル、インジウム、金や白金などを
用いることができ、その他にアルミニウム、アルミニウ
ム合金、酸化インジウム、酸化錫、酸化インジウム−酸
化錫合金などを真空蒸着法によって被膜形成された層を
有するプラスチック（例えばポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、
アクリル樹脂、ポリフッ化エチレンなど）、導電性粒子
（例えば、カーボンブラック、銀粒子など）を適当なバ
インダーとともにプラスチックの上に被覆した基体、導
電性粒子をプラスチックや紙に含浸した基体や導電性ポ
リマーを有するプラスチックなどを用いることができる
。

導電性基体と感光層の中間に、バリヤー機能と接着機能
をもつ下引層を設けることもできる。

下引層は、カゼイン、ポリビニルアルコール、ニトロセ
ルロース、エチレン−アクリル酸コポリマー、ポリアミ
ド（ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、共重
合ナイロン、アルコキシメチル化ナイロンなど）、ポリ
ウレタン、ゼラチン、酸化アルミニウムなどによって形
成できる。

下引層の膜厚は、０．１ミクロン〜５ミクロン、好まし
くは０．５ミクロン〜３ミクロンが適当である。

導電層、電荷発生層、電荷輸送層の順に積層した感光体
を使用する場合において電荷輸送物質が電子輸送性物質
から力るときは、電荷輸送層表面を正に帯電する必要が
あり、帯電後露光すると露光部では電荷発生層において
生成した電子が電荷輸送層に注入され、そのあと表面に
達して正電荷を中和し、表面電位の減衰が生じ未露光部
との間に静電コントラストが生じる。

この様にしてできた静電潜像を負荷電性のトナーで現像
すれば可視像が得られる。これを直接定着するか、ある
いはトナー像を紙やプラスチックフィルム等に転写後、
現像し定着することができる。

また、感光体上の静電潜像を転写紙の絶縁層上に転写後
現像し、定着する方法もとれる。現像剤の種類や現像方
法、定着方法は公知のものや公知の方法のいずれを採用
しても良く、特定のものに限定されるものではない。

一方、電荷輸送物質が正孔輸送物質から成る場合、電荷
輸送層表面を負に帯電する必要があり、帯電φ、露光す
ると露光部では電荷発生層において生成した正孔が電荷
輸送層に注入され、その後表面に達して負電荷を中和し
、表面電位の減衰が生じ未露光部との間に静電コントラ
ストが生じる。現像時には電子輸送性物質を用いた場合
とは逆に正電荷性トナーを用いる必要がある。

また、本発明の別の具体例では、前述のヒドラゾン類、
ピラゾリン類、オキサゾール類、チアゾール類、トリア
リールメタン類、ボリアリールアルカン類、トリフェニ
ルアミン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール類など有機光
導電性物質や酸化亜鉛、硫化カドミウム、セレンなどの
一無機光導電性物質の増感剤として前述の化合物を含有
させた感光被膜とすることができる。この感光被膜は、
これらの光導電性物質と前述の化合物をバインダーとと
もに塗工によって被膜形成される。

いずれの感光体においても、一般式（１）で示される化
合物から選ばれる少なくとも１種類のアズレニウム塩を
含有し、必要に応じて光吸収の異なる他の光導電性顔料
や染料を組合せて使用することも可能である。

本発明の光導電性被膜は、第１図に示す様にブロードな
分光感度をもっているので、カラー複写機やレーザビー
ムプリンターの感光体として使用することが適している
。

以下、本発明を実施例に従って説明する。

実施例１ アルミ板上にカゼインのアンモニア水溶嶽カゼイン１１
．２ｆ、２８チアンモニア水１ｔ、水２２２ｍＪ　）を
マイヤーバーで、乾燥後の膜厚が１．０ミク四ンとなる
様に塗布し、乾燥した。

次に、ブチラール樹脂（ブチラール化度６３モル％）２
ｙｔ＝イソプロピルアルコール９５ｍ１で溶かした溶液
に、前述の化合物墓７のアズレニウム塩５ｆｔを加えて
塗工液を調製した。

塗工液をアトライターで分散した後、前述のカゼイン下
引層の上に乾燥後の膜厚が０．１ミクロンとなる様にマ
イヤーバーで塗布し、乾燥して電荷発生層を形成させた
。

次いで、構造式 のヒドラゾン化合物５９とポリメチルメタクリレート樹
脂（数平均分子量１００，０００　）　５　ｆをベンゼ
ン７９ｍｊに溶解し、これを電荷発生層の上に乾燥後の
膜厚が１２ミクロンとなる様にマイヤーバーで塗布し、
乾燥して電荷輸送層を形成した。

この様にして作成した電子写真感光体を川口電機株製静
電複写紙試験装置Ｍｏｄｅ　Ｉ　ＳＰ−４２８を用いて
スタチック方式で一５ＫＶでコロナ帯電し。

暗所で１０秒間保持した後、４５１０人、　４７６０人
。

４９９０人、５５００λ、５６２０人、６０２０人、６
５３０人。

７２２０人、７７８０人、８０２０人、８２７０人、８
５４０人　と９０００人の透過波長の干渉フィルターを
用いてハロゲンランプにより露光し、１０秒間暗減衰さ
せた時の電位を１／４に減衰するに必要な露光量（μＪ
２に−）を測定した。この結果は、第１図の特性曲線ｌ
によって示される。

実施例２ 実施例１の電子写真感光体で用いた化合物屓７のアズレ
ニウム塩化合物に代えて化合物層１のアズレニウム塩化
合物を用いたほかは、全く同様の方法で電子写真感光体
を作成してから帯電特性を測定したところ、同様の結果
が得られた。

比較例１゜ 実施例１の電子写真感光体で用いた化合物屓７のアズレ
ニウム塩化合物に代えて、前述の参考合成例で作成した
アズレニウム塩化合物を用いたほかは、全く同様の方法
で電子写真感光体を作成してから、同様の測定を行った
。この結果は、第１図の特性曲線２によって示される。

実施例３ 微粒子酸化亜鉛（堺化学株製５ａｚｅｘ　２０００　）
１０９、アクリル系樹脂（三菱レーヨン株製ダイヤナー
ルＬＲ００９）４．ｅ、）ルエン１０９および前記例示
のアズレニウム塩化合物崖（７）１０ｍｙをボールミル
中で十分に混合し、得られた塗工液をアルミニウム蒸着
したポリエチレンテレフタレートフィルムの上にドクタ
ーブレードによシ乾埠膜厚が２１ミクロンになる様に塗
布し、乾燥して電子写真感光体を調製した。

この電子写真感光体の分光感度を電子写真法の分光写真
にょシ測定したところ、前述のアズレニウム塩化合物を
含有していない酸化亜鉛被膜に較べて１本実施例の感光
体はパンクロマチックな感度を有していることが判明し
た。

実施例４〜１２ アルミ蒸着ポリエチレンテレフタレートフィルムのアル
ミ面上に膜厚１．０ミクロンのポリビニルアルコールの
被膜を形成した。

次に、ブチラール樹脂（ブチ２−ル化度６３％／Ｉ／％
）２ｙをイングロビルアルコール９５ｍ１で溶かした溶
液に第１表に挙げた化合物をそれぞれ加えて各々の塗工
液を調製した。各塗工液をアトライターで分散した後、
それぞれ前述のポリビニルアルコール被膜の上に乾燥後
の膜厚が０．１ミクロンとなる様にマイヤーバーで塗布
し、乾燥して電荷発生層を形成させ尼。

のピラゾリン化合物５ｇとボリアリレート樹脂（ビスフ
ェノールＡとテレフタル酸−イソフタル酸の縮重合体）
５ｙをテトラヒドロフラン７Ｑｍｌに溶かした液を電荷
発生層の上に乾燥後の膜厚が１０ミクロンとなる様に塗
布し、乾燥して電荷輸送層を形成した。

この様にして作成したそれぞれの感光体を実施例１と同
様にして帯電特性を測定した。ただし、使用した干渉フ
ィルターは４７６０人、５５００人。

６５３０人および８０２０人の透過波長である。これら
の結果を第１表に示す。

４　１　３．７　３．０　２．８　３．４５　２　５．
３　３．７　３．４　４．６６　３　４．６　３．５　
３．７　３．９７　４　３．２　３．５　２．８　３．
１８　５　３．１　３．６　３、ｏ２．８９　６　４．
８　４．３　４．０　３．５１０　８　２．４　２．１
　１．８　１．５１１　９　３．２　３．０　２．７　
２．０１２　１０　２．８　２．７　２．７　２．４

【図面の簡単な説明】

第１図は、実施例１と比較例１の感光体の分光感度を示
す説明図である。 特許出願人　キャノン株式会社

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）　下記一般式（１）で表わされるアズレニウム塩
   化合物を有する光導電性被膜。 一般式（１） （但し、几１．凡、、Ｒ１３，Ｒ，、几６．Ｒ８および
   Ｒ７は水素原子、ハロゲン原子又は１価の有竺残、基を
   表わし、スル、とＲ，、Ｒ，とＲ４ｅル、と几１．亀を
   馬　およびＲ６と几７の組合せのうち、少なくとも１つ
   の組合せで置換又は未置換の芳香族環を形成してもよい
   。鳥およびＲｏは置換もしくは未置換のアルキル基、置
   換もしくけ未置換の了り−ル基又は置換もしくは未置換
   のアラルキル基を表わす。またＲ８とＲｏで窒素原子と
   ともに環を形成してもよい。鴇。、　Ｒ，、、Ｒ，、お
   よびＲＩ３は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハ
   ロゲン原子又はヒドロキシ基を示す。 ｎは０．１または２を表わす。）
2. （２）導電性支持体の上に、下記一般式（１）で表わさ
   れるアズレニウム塩化合物を有する感光層を設けたこと
   を特徴とする電子写真感光体。 一般式（１） （但し、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ４，Ｒ，、、Ｒ６および
   馬は水素原子、ハロゲン原子又は１価の有機残基を表わ
   し、又、Ｒ１とＲ２，鴫とＲ４，几、とＲ，、Ｒ，、と
   Ｒ６およびＲ６と現の組合せのうち、少なくとも１つの
   組合せで置換又は未置換の芳香族環を形成してもよい。 馬および現は置換もしくは未置換のアルキル基、置換も
   しくは未置換のアリール基又は置換もしくは未置換のア
   ラルキル基を表わす。また几、とＲ，で窒素原子ととも
   に環を形成してもよい。Ｒ１゜、　Ｒ，、、ｆＬｌ、お
   よびも、は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロ
   ゲン原子、又はヒドロキシ基を示す。 ｎは０．１％または２を表わす。）