JPH01266283A - 皮革状シート物及びその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、立体的な色変化に富んだ高級皮革状シート物
の製造法に関する。

皮革状シートは天然皮革の代替品として靴、カバン、ベ
ルト、インテリア材料等に広く使用されている。ところ
が今日、あらゆる分野でファッション化が著るしく進み
、高級化が強く指向されてくるに従って皮革状シートに
おいても表面仕上は商品の価値を左右する極めて大切な
要素となってきた。

（従来の技術） 従来、皮革状シートの表面色は比較的均一で平面的であ
ったが、最近では立体的な色付けを施したものは色に深
みがありより高級に見えるため、注目される様になって
来た。

皮革状シートの立体的な色付は方法として、スプレーあ
るいは一定模様の彫刻をしたアニリンロ−ルを用いて色
の濃淡を出す方法が現在もつとも多く行なわれている。

しかしながら、スプレー法は生産性が悪い上に作業が困
難で、それに高度の熟練を要する等の欠点がある。また
、一定積様の彫刻をしたアニリンロールを用いるグラビ
ア印刷法では、得られる皮革状シートの色や模様が画一
的になって個人の好みに合わすことが出来ないとか、最
終製品の好みの場所に希望の色や模様が作りにくい等の
欠点があって、いずれも消費者の要求に対して満足させ
うるちのではなかった。

（発明が解決しようとする問題点） 上記以外の方法として特公昭５９−１７２２６号公報に
は、繊維質材料と被覆層よりなる基体の上に、着色剤を
含んだニトロセルロース溶液を塗布し、更に耐摩耗性が
ニトロセルロースよりも大きい重合体を不均一に付与し
た後研摩する方法により、また、特公昭５９−１７２２
７号公報には、基体表面に重合体を染料とを含んだ層（
１）を付与し、更に可塑剤とニトロセルロースとを含有
した層（Ｉｆ）を付与し、次いで熱処理を施こして染料
の一部を層（ＩＩ）に移行せしめた後研摩する方法によ
り、色変化に冨み立体的で高級感のある色を有する皮革
状シートが得られた旨開示されている。しかしながら、
この方法で得た皮革状シートは耐屈曲性に劣り、また研
摩性が悪いという欠点も有している（このため、この方
法は現在殆んど実施されていない）。

（問題点を解決するための手段） 本発明者らは、上記問題点を解決すべく仕上剤及び仕上
方法について広範囲にわたって研究した結果、本発明を
完成した。すなわち本発明は、繊維集合体と重合体被覆
層からなる基布の表面に、該被覆層重合体と親和性の良
好な且つ着色剤を含んだポリウレタンエラストマー層（
Ｉ）が形成され、更に着色剤を含んだ第二のポリウレタ
ンエラストマー層（ｎ）が形成されている皮革状シート
において、層（Ｉｆ）の一部が研摩されて層（１）が露
出していることを特徴とする立体的な色変化に富んだ皮
革状シート物であり、その製造法は繊維集合体と重合体
被覆層からなる基体の表面に、該被覆層重合体と親和性
の良好な且つ着色剤を含んだポリウレタンエラストマー
層（１）を形成し、更に層（１）を線膨脹率５〜５０％
の範囲で膨脹させるが溶解しない溶剤とポリウレタンエ
ラストマーと着色剤からなる溶液を１（１）の上に塗布
した後、溶剤を除去して層（ＩＩ）を形成せしめ、次い
でｌｉｔ　（Ｉ［）の一部を研摩して層（１）を露出せ
しめることを特徴、とする。尚、線膨脹率と↓よポリウ
レタン用溶剤中にポリウレタンフィルムを２０℃で１０
分間浸漬した場合の長さ方向の伸長率で示す。

また本発明の目的は、耐屈曲性や研摩性等の性能がすぐ
れ、且つ最終製品の好みの場所に希望の色の濃淡を有す
る立体的な色変化に富んだ高級皮革状シートを得る方法
を促供することにある。

本発明における基体とは通常繊維集合体と重合体被覆層
とからなる。繊維集合体は不織布、織布、編布などの繊
維を主体とするシート状物であり、場合によりバインダ
ーとして重合体が含浸凝固されているものでもよい。用
いられる繊維としては公知のあらゆる繊維が使用可能で
あり、木綿、麻、羊毛、レーヨン、ナイロン、ポリプロ
ピレン、アクリル、ポリエステル等の単独、もしくは混
合で使用出来る。また繊維集合体に付与されるバインダ
ーとしてはスチレン−ブタジェン共重合体、ナイロン、
ポリ塩化ビニール、ポリウレタンエラストマー等或いは
これらの混合物が使用出来る。

重合体被覆層とは天然皮革の銀面に相当する部分で風合
い、折りしわ、物性等から好ましくは多孔質構造である
が、無孔質構造であっても本発明において何等さしつか
えない。被覆層にはポリウレタンエラストマー、ポリ塩
化ビニール、ナイロン、ポリアミノ酸樹脂等が使用出来
るが、この中で特に耐傷性、耐屈曲性、風合いが良好な
ポリウレタンエラストマーが望ましい。

次に、基体の表面に該基体の表面と親和性の良好なポリ
ウレタンエラストマーと着色剤とを含んだ層（１）を形
成する。用いられるポリウレタンエラストマーとしては
分子量５００〜４０００のポリエチレングリコール、ポ
リテトラメチレングリコール、ポリエチレンアジペート
グリコール、ポリブチレンアジペートグリコール、ポリ
カプロラクトングリコール等のソフトセグメントと、エ
チレングリコール、１．４ブタンジオール、ヘキサンジ
オール、エチレンジアミン、ヒドラジン等の鎖伸長剤と
、ジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネート、ト
リレンジイソシアネート、ヘキサメチレンシイ、ソシア
ネート等のジイソシアネートとからなるポリウレタンエ
ラストマーが用いられる。用いられる着色剤は染料や顔
料であるが、好ましくは色移行の少ない顔料が好ましい
。ポリウレタンエラストマーと着色剤からなる重合体の
塗布量は固形分で０．２〜５０　ｇ／ｒｒｆが適当であ
る。

この様に形成されたＮ　（１）の上に、層（１）のポリ
ウレタンエラストマーに対し２０℃で線膨脹率５〜５０
％の間に膨脹させるよう調整された溶剤よりなるポリウ
レタンエラストマーと着色剤とを含んだ溶液を塗布し、
次いで溶剤を除去して屓（ＩＩ）を形成する。該ポリウ
レタンエラストマー溶液を調整するために用いる溶剤と
してはアセトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチ
ルケトン、メチルブチルケトン、メタノール、ベンゼン
、トルエン、イソプロピルアルコール、キシレン、ジメ
チルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等がある。こ
れら溶剤を単独又は混合して層（Ｉ）を形成せしめるポ
リウレタンエラストマーに対し２０℃で線膨脹率を５〜
５０％の間に膨脹させるよう調整し、かつ層（ＩＩ）を
形成せしめるポリウレタンエラストマーを熔解する様調
整する。

この時、層（１）を形成せしめるポリウレタンエラスト
マーに対し２０℃で線膨脹率を５０％以上もしくは層（
ＩＩ）を形成せしめるポリウレタンエラストマーを溶解
する様調整した溶剤を使用した場合、層（Ｉ）と層（Ｉ
ｆ）の界面の接着力が余りにも強く、研摩によりＪｉｉ
　（Ｉｆ）を除去することが出来なくなる。又、層（Ｉ
）を形成せしめるポリウレタンエラストマーに対し２０
℃で線膨脹率を５％以下に調整した溶剤を使用した場合
、層（Ｉ）と層（ＩＩ）の界面の接着力が低く製品とし
て適当でない。本発明の好適な接着力を１インチ中通り
の剥離強度で表わすと、２〜５ｋｇ／インチの範囲であ
る。層（ｎ）を形成するポリウレタンエラストマーとし
ては、層（Ｉ）を形成するポリウレタンエラストマーと
同じ種類のポリウレタンエラストマーが使用出来る。ま
た、用いられる着色剤も層（Ｉ）で使用したものと同じ
顔料又は染料が使用出来る。

基体の表面に下地カラーとしての層（１）と上地カラー
としての層（ＩＩ）とから構成された皮革状シート物を
用いて作られた靴、鞄等の希望の場所に、層（Ｉｆ）の
一部を研摩材で除去して希望の模様又は色を発現させる
。

以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。

（実施例） 実施例１ ポリブチレンアジペートグリコールとジフェニルメタン
−４，４１−ジイソシアネート及びエチレングリコール
とより重合したポリウレタンエラストマー２２％、カー
ボンブラック３％およびジメチルホルムアミド７５％よ
りなる溶液をナイロン繊維の不織布に含浸し、ジメチル
ホルムアミドを水洗除去して凝固した後この上に前記と
同じ溶液を５００　ｇ／ｒｄになる様に塗布しジメチル
ホルムアミドを水洗除去して乾燥を行ない、多孔質の基
体を得た。

次に、前記と同じポリウレタンエラストマー１０％、カ
ーボンブラック１％、酸化チタン９％、ジメチルホルム
アミド５０％、メチルエチルケトン３０％からなる溶液
を上記基体の表面に固形分で１０ｇ／ｒｒｒになる様塗
布した後、乾燥して層（１）を形成させた。さらに層（
１）の上に、ポリブチレンアジペートグリコールとへキ
サメチレンジイソシアネート及びエチレングリコールと
より重合したポリウレタンエラストマー１０％、カーボ
ンブラック５％、ジメチルホルムアミド１０％、イソプ
ロピルアルコール３５％、トルエン４０％よりなる溶液
を固形分で７ｇ／ｒｒｒになる様塗布した後、乾燥して
層（ＩＩ）を形成させた。この時、層（ＩＩ）を形成さ
せる溶剤組成はＩＷ（１）を形成させるポリウレタンエ
ラストマーに対し２０℃における作業下で線膨脹率で１
２．５％となる様調整した。

この様にして得られた皮革状シート物で婦人靴を作製し
た後、層（ＩＩ）の一部を研摩したところ、部分的に下
地の層（Ｉ）が直接見え、黒とグレーが入りまじったア
ンティーク調の美しい立体的色感が得られた。

実施例２ 実施例１で得た基体の表面に、ポリテトラメチレングリ
コールとジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネー
ト及びエチレングリコールとより重合したポリウレタン
エラストマー１０％、茶色の顔料５％、ジメチルホルム
アミド５０％、メチルエチルケトン３５％からなる溶液
を固形分で８ｇ／ｒｄになる様塗布した後、乾燥して層
（１）を形成させた。

さらに、ポリエチレンアジペートグリコールとへキサメ
チレンジイソシアネート及びブタンジオールとより重合
したポリウレタンエラストマー１０％、カーボンブラッ
ク１％、茶色の顔料４％、ジメチルホルムアミド１０％
、酢酸エチル１５％、トルエン３０％、イソプロピルア
ルコール３０％よりなる溶液を層（１）の上に固形分で
７　ｇ　／　ｒｌになる様塗布した後、乾燥してＮ　（
ＩＩ）を形成させた。この時、層（ＩＩ）を形成させる
溶液の溶剤組成はＦａ　（１）を形成させるポリウレタ
ンエラストマーに対し２０℃における線膨脹率が１５．
０％となる様に調整した。

この様にして得られた皮革状シート物に、キッド模様の
形押しをした。次いで、紳士靴を作製し層（■）の一部
を研摩したところ、部分的に下地の層（Ｉ）が見え、非
常に色に深みがあるアンティーク調の美しい立体色感を
有する紳士靴であった。

比較例１ 実施例１で得た基体の表面にポリテトラメチレングリコ
ールとジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネート
及びエチレングリコールとより重合したポリウレタンエ
ラストマー１０％、茶色ノ顔料５％、ジメチルホルムア
ミド５０％、メチルエチルケトン３５％からなる溶液を
固形分で８ｇ／Ｍになる様塗布した後、乾燥して層（１
）を形成させた。

さらにポリエチレンアジペートグリコールとへキサメチ
レンジイソシアネート及びブタンジオールとより重合し
たポリウレタンエラストマー１０％、カーボンブラック
１％、茶色の顔料４％、ジメチルホルムアミド６０％、
テトラヒドロフラン２５％よりなる溶液を層（１）の上
に固形分で７ｇ／ｒｄになる様塗布した後、乾燥してＮ
　（ＩＩ）を形成させた。この時、層（ｎ）を形成させ
る溶液の溶剤組成は、層（１）を形成させるポリウレタ
ンエラストマーに対し２０％において溶解する様調整し
た。

この様にして得られた皮革状シート物の層（ＩＩ）の一
部を研摩しようと試みたが、層（ＩＩ）と層（１）の界
面の接着力が余りにも強く層（ＩＩ）を除去することが
出来なかった。

（発明の効果） 本発明の方法によれば、表皮層の研摩状況のコントロー
ルが容易となり、また二層から成る着色層の表皮層が任
意の部分で除去することができる。

下層部分が露出することで立体的な色変化に富んだ高級
皮革状シート物或いは皮革製品が得られる。

また、表皮層、下層共にポリウレタンを主体としている
ため、屈曲性も良好である。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明方法を説明するための皮革状シートの断
面図であり、第２図は従来の方法を説明するための断面
図である。但し、いずれの方法も表皮層の一部を研摩材
で適当に除去して製品化する。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）繊維集合体と重合体被覆層からなる基布の表面に
   、該被覆層重合体と親和性の良好な且つ着色剤を含んだ
   ポリウレタンエラストマー層（ I ）が形成され、更に
   着色剤を含んだ第二のポリウレタンエラストマー層（I
   I）が形成されている皮革状シートにおいて、層（II）
   の一部が研摩された層（ I ）が露出していることを特
   徴とする立体的な色変化に富んだ皮革状シート物。
2. （２）繊維集合体と重合体被覆層からなる基体の表面に
   、該被覆層重合体と親和性の良好な且つ着色剤を含んだ
   ポリウレタンエラストマー層（ I ）を形成し、更に層
   （ I ）を線膨脹率５〜５０％の範囲で膨脹させるが溶
   解しない溶剤とポリウレタンエラストマーと着色剤から
   なる溶液を層（ I ）の上に塗布した後、溶剤を除去し
   て層（II）を形成せしめ、次いで層（II）の一部を研摩
   して層（ I ）を露出せしめることを特徴とする立体的
   な色変化に富んだ皮革状シート物の製造法。