JPH01262186A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は感熱記録材料に関するもので、更に詳しくは、
摩擦係数の低い、すベリ性良好で優れた実機走行性を有
する感熱記録材料に関する。

（従来技術） 電子供与性染料前駆体（以下発色剤と称する）と電子受
容性化合物（以下顕色剤と称する）を使用した記録材料
は、感圧記録紙、感熱記録紙、感光感圧記録紙、通電感
熱記録紙としてよく知られている。

例えば英国特許２１４０４４９号、米国特許４４８００
５２号、同４４３６９２０号、特公昭６０−２３９２２
号、特開昭５７−１７９８３６号、同６０−１２３５５
６号、同６０−１２３５５７号などに詳しく記載されて
いる。

記録材料の具備すべき性能は、（１）発色濃度および発
色感度が充分であること、Ｃ）カブリを発生しないこと
、（３）発色後の発色体の保存性が充分であること、（
４）表面のすべり性がよく取扱が楽であること、および
（５）ファクシミリでの走行性に問題がないことなどが
あげられるが、現在これらを完全に満足するものは得ら
れていない。

（発明の目的） 本発明の目的は、すべり性良好で、優れた走行性を有す
る感熱記録材料を提供することにある。

（発明の構成） 本発明の目的はマレイミド化合物を含む重合性載量体成
分を重合して得られる平均粒径０，０５〜１０μｍのマ
レイミド含有重合体微粒子を最上層に含有することを特
徴とする感熱記録材料によって達成された。また本発明
に使用されるマレイミド含有重合体微粒子の融点は１０
０℃以上が好ましく、更に好ましくは２００℃以上であ
る。本発明に使用されるマレイミド含有重合体微粒子は
特開昭６３−６８Ｅｉ５９号に記載の物である。

特開昭６３−６８６５９号においては、該マレイミド含
有重合体微粒子をポリエチレンフィルム中に含有させる
ことにより、ポリエチレンフィルムのすべり性が向上す
ることが記載されているが、感熱記録材料においてもそ
のすべり性に有効に作用することを見出し、本発明に到
った。該マレイミド含有重合体微粒子はすべり性に有効
に作用するばかりでなく、従来すべり性を改良する目的
で選択されている翠加剤はその多くが実機走行性、具体
的にはヘッド汚れなどを悪化させるものが多いが、該マ
レイミド含有重合体微粒子はヘッド汚れに関しても良好
な結果が得られることが判明した。

本発明において用いられるマレイミド化合物は、一般式 （式中、Ｒ１およびＲ１はそれぞれ同一でも異なってい
てもよく、水素、ハロゲンＣ，−，，のアルキル基、ア
リール基または置換アリール基であり、Ｒ１はＣ９〜、
Ｓのフルキル基、シフ０フルキル基又は置換７リール基
である。）で表されるものである。

該マレイミド含有重合体微粒子は感熱記録材料の最上層
に添加される必要があり、感熱発色層が最上層であれば
、感熱発色層中に、感熱発色層のうえに保護層などのオ
ーバーコート層を設ける場合はオーバーフート層中に添
加する必要がある。

使用量は特に限定されるものではないが、少なすぎると
効果は現れず、また多すぎると感度低下を引き起こすた
め、０．０５〜０．７０９／　ｎｌが好ましい。

これらのマレイミド含有重合体は水中に分散され、他の
添加剤等の混合時に添加される。

本発明に使用する発色剤としては、トリアリールメタン
系化合物、ジフェニルメタン系化合物、キサンチン系化
合物、チアジン系化合物、スピロピラン系化合物等が挙
げられる。具体的な例としては特開昭５５−２２７２５
３号等に記載されているものが挙げられる。これらの一
部を開示すれば、トリ７リールメタン系化合物としては
、３．３−ビス（ｐ−ジメチル７ミノフエニル）−６−
シメチルアミノフタリド、３．３−ビス（−一　ジメチ
ルアミノフェニル）フタリド、３−（ρ−ジメチル７ミ
ノフエニル）−３−（１，３ジメチルインドール−３−
イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチル７ミノフエニル）
−３−（２−メチルインドール−３−イル）フタリド、
等があり、ジフェニルメタン系化合物としては、４．４
’−ビス−ジメチル７ミノベンズヒドリンベンジルエー
テル、Ｎ−ハロフェニル−Ｏイコオーラミン、Ｎ−２，
４，５−トリクＯＯフェニルロイコオーラミン等があり
、キサンチン系化合物としては、Ｏ−ダミンー８−７二
リノラクタム、Ｏ−ダミンー（ｐ−ニトリノ）　ラクタ
ム、２−（ジベンジル７ミノ）　フルオラン、２−７二
リフ−３−メチル−６−ジエチル７ミノフルオラン、２
−７ニリノー３−メチル−６−シプチル７ミノフルオラ
ン、２−７ニリノー３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−
イソ７ミルアミノフルオラン、２−７ニリノー３−メチ
ル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノフルオ
ラン、２−７ニリノー３−　クロル−６−ジエチル７ミ
ノフルオラン、２−７ニリノー３−メチル−６−Ｎ−エ
チル−Ｎ−イソブチルアミノフルオラン、２−７ニリノ
ー６−ジブチル７ミノフルオラン、２−７ニリノー３−
メチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリル
アミノフルオラン、２−７ニリノー３−メチル−６−ピ
ペリジノ７ミノフルオラン、２−（ｏ−クロ０アニリノ
）−６−ジエチル７ミノフルオラン、２−（３，４−ジ
クロル７ニリノ）−６−ジエチル７ミノフルオラン、等
があり、チアジン系化合物としては、ベンゾイルロイコ
ンメチレンブルー、ｐ−÷トロベンジルロイコメチレン
ブルー等があり、スピロ系化合物としては３−メチル−
スピロ−ジナフトピラン、３−エチル−スピロ−ジナフ
トピラン３，３′−シクロロースビロージナフトピラン
、３−ベンジルスピロ−ジナフトピラン、３−メチル−
ナフト−（３−メトキシ−ベンゾ）−スピロピラン、３
−プロピル−スピロ−ジベンゾビラン等がある。

本発明に利用する顕色剤としてはフェノール性化合物ま
たはサリチル酸誘導体及びその多価金属塩が好ましい。

これらの一部を例示すれば、フェノール性化合物として
は、２．２°−ビス（４−ヒト０キシフエニル）プロパ
ン、４−ｔ−ブチルフェノール、４−フェニルフェノー
ル、４−ヒドロキシジフェノキシド、＋１’−ビス（３
−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、
１．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサ
ン、１．１″−ビス（３−りｏ　ｏ−４−ヒドロキシフ
ェニル）−２−エチルブタン、４＋　４’−５ｅ（−イ
ソオクチリデンジフェノール、４．４″−５ｅｃ−ブチ
リデンジフェノール、４−ｔｅｒｔ−オクチルフェノー
ル、４−ρ−メチルフェニルフェノール、４．４−メチ
ルシクロへキシリデンフェノール、４゜４°−イソペン
チリデンフェノール、ρ−ヒドロキシ安息昏酸ベンジル
等がある。サリチル酸誘導体としては４−ペンタデシル
サリチル酸、３，５−ジ（α−メチルベンジル）サリチ
ル酸、３．５−ジ（ｔｅｒ−オクチル）サリチル酸、５
−オクタデシルサリチル酸、５−α−（ｐ−α−メチル
ベンジルフェニル）エチルサリチル酸、３−α−メチル
ベンジル−５−ｔ＠ｒ−オクチルサリチル酸、５−テト
ラデシルサリチル酸、４−へキシルオキシサリチル酸、
４−シフＯへキシルオキシサリチル酸、４−デシルオキ
シサリチル酸、４−ドデシルオキシサリチル酸、４−ペ
ンタデシルオキシサリチル酸、４−オクタデシルオキシ
サリチル酸等、及びこれらの亜鉛、アルミニウム、カル
シウム、銅、鉛塩がある。これらの顕色剤は発色剤の５
０〜８００重量％使用することが好ましく、さらに好ま
しくは、１００〜５００重量％である。５０重量％以下
では発色が充分でなく、また８００重量％以上添加して
もそれ以上の効果は期待できず好ましくない。

本発明の感熱記録材料は、その熱応答性を改良するため
に熱可融性物質を感熱発色層に含有させることができる
。好ましい熱可融性物質の例としては、ｐ−ベンジルオ
キシ安息香酸ベンジル、β−ナフチル−ベンジルエーテ
ル、ステアリン酸アミド、ステアリル尿素、ｐ−ベンジ
ルビフェニル、ジ（２−メチルフェノキシ）エタン、ジ
（２−メトキシフェノキシ）エタン、β−ナフトール−
（ｐ−メチルベンジル）エーテル、α−ナフチルベンジ
ル−チル、１，４−ブタンジオール−ｐ−メチルフェニ
ルエーテル、１，４−ブタンジオール−ρ−イソプロピ
ルフェニルエーテル、１．４−ブタンジオール−ｐ　−
ｔ、　ｅ　ｒ　ｔ　−オクチルフェニルエーテル、１−
フェノキシ−２−（４−エチルフェノキシ）エタン、１
−フェノキシ−２−（４−クロロフェノキシ）エタン、
１，４−ブタンジオールフェニルエーテル、ジエチレン
グリコール−ビス（４−メトキシフェニル）エーテル等
が挙げられる。

前記熱可融性物質は単独、あるいは混合して用いられ、
充分な熱応答性を得るためには、電子受容性化合物にた
いして１０〜２００重量％使用することが好ましく、さ
らに好ましくは２０〜１５０重量％である。

本発明において、発色剤、顕色剤、熱可融性物質の分散
は水溶性バインダー中で行われるが、本発明で用いられ
るバインダーとしては、２５℃の水に対して５重量％以
上溶解する化合物が好ましく、具体的には、ポリビニル
アルコール、メチルセルロース、カルボキシメチルセル
ロース、デンプン類（変性デンプンを含む）、ゼラチン
、アラビアゴム、カゼイン、スチレン−無水マレイン酸
共重合体加水分解物、カルボキシ変性ポリビニルアルコ
ール、ポリアクリルアミド、酢酸ビニル−ポリアクリル
酸共重合体の鹸化物等があげられる。

これらのバインダーは分散時のみならず、塗膜強度を向
上させる目的で使用されるが、この目的に対してはスチ
レン・ブタジェン共重合物、酢酸ビニル共重合物、７ク
リロニトリル・ブタジェン共重合物、アクリル酸メチル
・ブタジェン共重合物、ポリ塩化ビニリデンのごとき合
成藁分子のラテックス系のバインダーを併用することも
できる。

更に必要に応じて顔料、金属石鹸、ワックス、界面活性
剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、消泡剤、導電剤、蛍光
染料などを添加してもよい。

顔料としては、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、リトポ
ン、ロウ石、カオリン、シリカ、非晶質シリカなどが用
いられる。

金属石鹸としては、冨級脂肪酸金属塩が用いられ、ステ
アリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸
アルミニウムなどが用いられる。

ワックスとしては、パラフィンワックス、マイクロクリ
スタリンワックス、カルナバワックス、メチロールステ
ア０７ミド、ポリエチレンワックス、ポリスチレンワッ
クス、脂肪酸７ミド系ワツクスなどが単独あるいは混合
で用いられる。

界面活性剤としては、スルホコハク酸系のアルカリ金属
塩、および弗素含有界面活性剤が用いられる。

また、画像印字部の消色を防止し、生成画像を堅牢化す
るために感熱発色層中に消色防止剤を添加することが好
ましい。消色防止剤としては、フエノール化合物、特に
ヒンダードフェノール化合物が有効であり、例えば、Ｌ
ｌ、３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１．１．３−トリス（２
−エチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル）ブタン、１．１．３−トリス（３，５−ジーｔｅ
ｒｔ−ブチルー４−ヒトＯキシフェニル）ブタン、１．
１．３−）リス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェニル）ブＯパン、２．２’−メチレ
ン−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノー
ル）、２゜２゛−メチレン−ビス−（６−ｔｅｒｔ−ブ
チル−４−エチルフェノール）、４．４’−ブチリデン
−ビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール
）、４．４’−チオ−ビス−（３−メチル−５−ｔａｒ
ｔ−ブチルフェノール）、などがあげられる。このよう
なフェノール系化合物の使用量は顕色剤に対して１〜２
００重量％使用することが好ましいが、更に好ましくは
５〜５０重量％である。

これらの素材は各々混合された後、支持体に塗布される
。

支持体としては紙、合成紙、各種ベースなどが用いられ
るが、裏手滑性を得るために支持体上に予め下塗りをほ
どこしておくこともできる。

塗布された感熱記録材料は乾燥されキャレンダー等の処
理をほどこして使用に供される。

以下実施例を示し本発明を異体的に説明Ｔるが、本発明
は以下実施例のみに限定されるものではない。

走行性は、冨士通■高速ファクシミリＦ　Ｆ−２０００
を用い、画像電子学会テストチャートＮＩＬ３をコピー
して、その印字サンプルの集積性及びスティッキング、
ヘッド汚れを以下の基準で評価した。

すべり性は１０９／ｎ（の荷重となるようにステンレス
性の加圧子をのせすべり台底の摩擦係数測定器により、
加圧子がすベリはじめる角度を測定し、ｔａロ　θをも
って静摩擦係数とした。

（Ｓ積性） ０；１００枚の集積において集積性良好であった。

６１１００枚の集積のうちうまく集積されなかったのが
５枚重下であった。

×；１００枚の集積のうちうまく集積されなかったのが
６枚以上発生した。

（スティッキング） ○；スティッキングの発生が認められない。

△；２〜３ｈ所の白とび（スティックスリップにより、
印字されない部分）は発生しているが印字の縮みは発生
していない。

×；白とびの箇所が多く、印字も縮んでしまっている。

（ヘッド汚れ） ０；ヘッド汚れの発生が認められなかった。

Δ；ヘッドにうつすらと汚れが見られたが、印字部分に
問題はなかった。

×；ヘッドに汚れが堆積し、印字部分に汚れによるすり
跡が発生した。

（実施例および比較例） ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−７ニリノフルオ
ラン２０９を１００９の５％ポリビニルアルコール水溶
液とともに２４〜４８時間ボールミルで分散し、平均粒
径１．０　μｍの分散液を得た。

更にビスフェノルーＡ４０９とナフチルベンジルエーテ
ル４０９を４００９の５％ポリビニルアルコール水溶液
とともに２４〜４８時間ボールミルで分散し、平均粒径
１．０μｍの分散液を得た。

又炭酸カルシウム（白石カルシウム社製；ユニバー７０
）８０９をヘキサメタリン酸ナトリウム０゜５％水溶液
１６０９とともにホモジナイザーで分散して顔料分散液
を得た。

以上のようにして得た分散液を混合し、更に第１表に示
したマレイミド含有重合体微粒子１０ｇ及び２１％のス
テアリン酸亜鉛エマルジョン５０９を添加して感熱紙用
塗布液を得、坪量５０９／ＩＴｌの上質紙上に乾燥塗布
量が７９７ｒｒｌとなるようにワイヤーバーで塗布し５
０℃のオーブンで乾燥して本発明の感熱記録材料を得た
。

第２表に示したとおり、本発明による感熱記録材料は摩
擦係数か低く、良好な走行性を有することが判明した。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. マレイミド化合物を含む重合性単量体成分を重合して得
   られる平均粒子径０．０５〜１０μｍのマレイミド含有
   重合体微粒子を最上層に含有することを特徴とする感熱
   記録材料。