JPH01259062A - ナイロン樹脂複合体の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、熱可塑性のナイロンと熱可塑性液晶性樹脂（
以下ＴＬＣＰと称する）よりなるナイロン樹脂複合体お
よびその製法に関する。

さらに詳しくは、ＴＬＣＰが繊維状に熱可塑性のナイロ
ン中に分散していることを特徴とする樹脂複合体および
その製法に関する。

〔従来の技術〕

ナイロンは、成形性に優れ、かつ高強度化できる。また
耐疲労性が高い、また軽い等の大きな利点がある。しか
し、吸湿により寸法が変化したり、また熱可塑性のナイ
ロンはヤング率が低い等の大きな欠点があった。このた
め、特に産業用に関してみると、その用途が限定されて
いた。

このため、構造材料として使う場合には、硝子繊維や、
アラミド等で補強して使われているのが現状である。

〔発明が解決しようすする課題〕

しかしながら、これらの繊維強化樹脂にも種々の欠点が
ある。その代表的な欠点としては次のものが挙げられる
。Ｉ２１１ち ■繊維とマトリックス樹脂との接着性が十分でないので
、複合材の強度が低い。

■繊維集合体内へのマトリックス樹脂の浸透が不均一で
あるので、複合材の強度にばらつきが発止し゛乙信頼し
て構造材料等へ使用出来ない。

■繊維と７トリツクス樹脂の混合を均一にするのは厄介
で、ｉｆ！！造コストコストなり、複合体の価格が高価
なものとなる。

■特に？ｉｎ強打として硝子繊維を用いるとｆｆｉ＜。

ＦＩ？Ｐが軽量であるという特徴がｍなわれる。

・　■特に補強材として硝子繊維を用いたものはＦＲＰ
全体としては焼却できないので、その処分が厄介である
。時に、放置されることにもなり、公害になることも多
い。

かかる欠点を除去すべく１種々の手段がとられている。

しかし、根本的にこれらの問題点を会費する手段はない
。

特に前記の■、■、■はＦＲＰの拡大、また品種の要求
の高度化とともに大きな問題となりだした。

かかる欠点を回避する手段として、別のポリマ系では樹
脂を補強材に使うことが検討されている６その代表例が
特公昭６１−５９３５０号公報に開示されているもので
あり、ＦＲＰＩＪＩ維と言うべきものを作り、それをさ
らに集合してＦ　ＲＩ）化しようとするものである。確
かにかかるものはある限定された分野においては有効で
あるが、ＦＲＰとしてのＪｎｉ強材にポリエチレンテレ
フタレート（以下ＰＥＴと称する）等の低弾性率、低強
度ポリマをもちいているので、広＜　ＦＲＰ分野に使え
るものではない。

また、特開昭６２−２６６５６号公報Ｇこは液晶ポリエ
ステルと他のポリマが偏芯複合した繊維が開示されてい
る。しかし、かかるものは製糸しに＜＜、また自然にカ
ールしやすい欠点がある。また、ＴＬＣＰと他のポリマ
をブレンドすることにより、他のポリマを補強する例と
しては、特開昭６１−２６６５６号公報をはじめ、いく
つか開示されている。しかし、ブレンド品はミクロの相
が不安定なため、物性が不安定であるという問題点があ
る。

〔課題を解決するための手段〕

かかる現状にかんがみ１本発明者らは、従来の研究概念
に囚われることなく、鋭意検討を重ねた結果１本発明に
到達した。本発明は前記の問題点を解決するため、以下
の構成を有する。

（１）少なくとも熱可塑性液晶性樹脂と熱可塑性のナイ
ｒ、１ンよりなる。４Ｍ　ＦＩＦＪ？Ｊｔ合体であって
、該熱可塑性液晶性樹脂はナイロンの中で繊維状構造を
形成していることを特徴とするナイロン樹脂複合体。

（２）熱可塑性液晶性樹脂繊維状物の直径が１０μ以下
であり、かつ、該繊維状物のアスペクト比が１０以上で
あるｌ記載のナイロン樹脂複合体。

（３）樹脂複合体が繊維状物であるｌまたは２記載のナ
イロン樹脂複合体。

（４）樹脂複合体がチップ状である１〜３のいずれかに
記載のナイロン樹脂複合体。

（５）　　液晶樹脂が液晶ポリエステル、または液晶ポ
リエステルアミドである１〜４のいずれかに記載のナイ
ロン樹脂複合体。

（６）ナイロンが下記の少なくともｌｆ！である１〜５
のいずれかに記載のナイロン樹脂複合体。

ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６とナイロン６６
の共重合体、ナイロン６１０．ナイロン４６、ナイロン
１１．ナイロン１２．またテレフタル酸をジカルボン酸
とするナイロンＩＯＴ、ナイロン１２Ｔ０ （７）破壊強度が３５　ｋｇ／　ｍン以上である１〜６
のいずれかに記載のナイロン樹脂複合体。

ｆｆ＋）　　液晶樹脂の融点がナイロンより、２０℃以
に高いものである１〜７のいずれかに記載のナイロン樹
脂複合体。

（９）液晶樹脂繊維状物が不融化されている１〜８のい
ずれかに記載のナイロン樹脂複合体。

（１ω　液晶用ｊＪｌ［維伏物の数平均分子量が１，３
万以上である１〜９のいずれかに記載のナイロン樹脂複
合体。

（１１）少なくともナイロンにアルカリ　金属塩および
／またはアルカリ土類金属塩が含有および／または付着
している請求項１〜１０のいずれかに記載のナイロン樹
脂複合体。

（１２）少なくとも液晶樹脂中に鉄、コバルト、クロム
から選ばれた少なくとも１種の金属化合物の微粒子が含
有および／または付着している請求項１〜１１のいずれ
かに記載のナイロンＩＭ　ＢＦＩｉＸ合体。

（１３）液晶樹脂とナイロンを溶融成形して、液晶樹脂
がナイロン中で繊維状に存在する樹脂複合体を成形し９
次に、該液晶樹脂のガラス転位温度以上の不活性ガス流
中、または真空中で、高温熱処理することを４ｆ徴とす
るナイロン４１４脂複合体の製法。

（１４）少なくともナイロンにアルカリ金属塩および／
またはアルカリ土類金属塩を含有および／または付着せ
しめて、液晶樹脂を溶融成形して、液晶樹脂がナイロン
中で繊維状に存在する樹脂複合体を形成し９次に、該液
晶樹脂のガラス転位温度以上の不活性ガス流中、または
真空中で、高温熱処理することを特徴とするナイロン樹
Ｊｌｆ複合体の製法。

（１５）液晶樹脂がナイロン中で繊維状に存在する樹脂
複合体をアルカリ金１７１塩および／またはアルカリ土
類金属塩の水および／または有機液の溶液および／また
は分散液に’ｔ＋　？Ｒし１次に、該液晶樹脂のガラス
転位温度以上の不活性ガス流中、または真空中で、高温
熱処理することを特徴とするナイロン樹脂複合体の製法
。

（１６）液晶樹脂がナイロン中で繊維状に存在する樹脂
複合体を該液晶樹脂のガラス転位温度以上の不活性ガス
流中、または真空中で、高温熱処理し、次に該液晶樹脂
の融点以上で処理して液晶樹脂を不融化させることを特
徴とするナイロン樹脂複合体の製法。

（１７）少なくとも液晶樹脂に鉄、コバルト　クロムか
ら選ばれた少なくとも１種の金属化合物の微粒子を少な
くとも５重量％添加し、かつ、真空または不活性ガス中
でナイロンと溶融成形して、液晶樹脂がナイロン中で繊
維状に存在する樹脂複合体を成形し９次に該液晶樹脂の
（融点−５０）℃以上、かつ含酸素雰囲気下で加熱して
、液晶１剖脂を不融化さ−ｌることを特徴とするナイロ
ンＪ）（脂複合体の製法。

以下さらに詳細に本発明を説明する。

本発明によれば、容易に、しかも低コストで。

特にＦＩ’？Ｐ分野で２画期的に高品質で、その品質も
安定し、かつ９軽いＦＲＰが低コストできることは誠に
驚くべきことである。

また、所謂、繊維分野について言えば、高弾性率で、か
つ耐疲労性が高く、かつ安定した高品質の繊維が低コス
トで出来ることは誠に驚くべきことである。

まず、最初に本発明の樹脂複合体を構成するポリマにつ
いて述べる。

最初にＴＬＣＰについて述べる。

本発明にがかるｒＬＣＰとは熱可塑性°乙かつ、液晶成
形性のポリマである。即ち、メソーゲン基が主鎖にある
ＴＬＣＰである。

かかるＴＬＣＰは種々のものがあるが、大別すると芳香
族ポリエステルからなるものと、芳香族ポリエステルア
ミドからなるものがある。

明細書の浄♂（内容に変更なし） そしてボリアリレートからなるものとして種々のものが
上げられ、従来公知のものが通用でき。

特に限定されるものではない。

そして、特に好ましいものとしては、下記の構造単位か
らなるＴＬＣＰが上げられる。即ちここで、Ｘ、Ｙはそ
れぞれ独立に、水素、ハロゲン、炭素数４以下のアルキ
ル基を表す。

明細書の浄書（内容に変更なし） ここで、Ｘは水素９ハロゲン、炭素数４以下のアルキル
基を表す。

明細書の浄書（内容に変更なし） また、ジカルボン酸から誘導される構造単位としては： ここで、Ｘは水素、ハロゲン、炭素数４以下のアルキル
基を表す。

明肥書の浄ご（内容に変更なし） 明１！ｌ書の浄書（内容に変更なし） さらに、ヒドロキシカルボン酸から誘導される構造単位
として： ここで、Ｘは水素、ハロゲン、炭素数４以下のアルキル
基をあられす。

明細書の浄書（内容に変更なし） また１本発明の液晶樹脂は溶融粘度、融点を調節するた
め１次の構造単位を導入することも有効である。即ち 明細Ωの浄書（内容に変更なし） また、さらに下記の一般式で示される構造単位を導入す
ることも有効である。即ち を表す、）などの芳香族環の間に比較的に自由回転でき
る構造単位、あるいは 明ａ］書の浄σ（内容に変更なし） （ここでｍ、ｎは２から１０の整数）で表される脂肪族
ジオール、脂肪族ジカルボン酸から誘導される構造単位
などが上げられる。

そして、特に好ましい液晶ボリアリレート樹脂としては
下記の構造式のものが上げられる。即ち明細書の浄書（
内容に変更なし） 明細書の浄書（内容に変更なし） 明細書の浄３（内容に変更なし） ルｒｉ　ｉ間Ｆの浄３％（内容に変更なし）ここで、Ｘ
は水素、ハロゲン、炭素数４以下のアルキル基を表す。

明細書の浄；賀内容に変更なし） ここで、各構造式においてΣｎ１＝１００である。そし
て、特に好ましいのは各構造式のｎｔが４以上の点であ
る。また、各式ともハロゲン等をはじめ、各種の置換基
が付加されていても良い。

これらに示されるものは溶融成形性が高く、かつ高強度
であり、また、融点、ガラス転位点も高く、特に好まし
いものである。

次ぎに、芳香族ポリエステルアミドからなるＴＬＣＰも
種々のものが上げられ、従来公知のものが広く適用でき
、特に限定されるものではない。

そして、特に好ましいものとしては次のようなものが１
代表的なものとして上げられる。即ちアミノフェノール
から誘導される構造単位としては下記式で示されるもの
。

明細書の浄書（内容に変更なし） また、芳香族ジカルボン酸から誘導される構造単位とし
ては、先の液晶ボリアリレートの項で上げたものはもと
より、下記式で示されるものが特に好ましいものとして
上げられる。

ここで、ＡＲは、炭素数４以下のアルキルもしくはアル
コキシ置換基をもち、かつ、その鎖延長結合が共軸もし
くは平行でかつ反対芳香を向いている少なくとも一つの
芳香族環である。

明細、町の浄δ（内容に変更なし） そして液晶ポリエステルアミドとしては下記の構造式の
ものが上げられる。即ち ここで、ＡＲは、炭素数４以下のアルキルもしくはアル
コキシ置換基をもち、がっ、その鎖延長結合が共軸もし
くは平行でかつ反対方向を向いているすくなくとも−っ
の芳香環である。

明細書の浄ｉ！ｒ（内容に変更なし） ここで、Ｘは水素、ハロゲン、炭素数４以下のアルキル
基を表す。

ｑＢ６の浄書（内容に変更なし） り ここで、Ｘは水素、ハロゲン、炭素数４以下のアルキル
基を表す。

ここで、各構造式においてΣｎ１＝１００である。そし
て、特に好ましいのは各構造式のｎｉが１５以上のこと
である。また、各式ともハロゲン等をはじめ、各種の置
換基が付加されていてもよい。これらに示されるものは
ボリアリレートからなるＴＬＣＰと同様に溶融成形性が
あり、かつ高強度である。

かかるＴＬＣＩ’は本来、熱可塑性のものではある。そ
して樹脂複合体として特に耐熱性を要求する時には、Ｔ
ＬＣＰは融点がナイロンより２０℃以上高いことが好ま
しい。そして、特に好ましいのはＴＬＣＰが不融化して
いることである。またＴＬＣＰは、融点がナイロンより
２０℃以上高いことが好ましい。

また、樹脂複合体とし°ζ特に強度２弾性率を要求する
時には、ＴＬＣＰの数平均分子量はある程度、高いこと
が好ましい。より好ましいのは数平均分子量が１．３万
以上である。特に好ましいのは３万以上である。ＴＬＣ
ＰＯ数平均分子量がかかる値のものになると強度３弾性
率、伸度ともに高くなる。従って、樹脂複合体としての
強度１弾性率も高くなるので好ましい。

次に本発明の他の必須ポリマであるナイロンについて述
べる。

ナイロンは熱可塑性のナイロンであれば特に限定はされ
ず、従来公知のナイロンが広く適用でき、特に限定され
るものではない。そして、特に好ましいものとしては、
ナイロン６、ナイロン６６、ナイｌコンロとナイロン６
６の共重合ナイロン。

ナイロン６１Ｏ，ナイロン４６．ナイロンｌＯ。

ナイロン１１．ナイし１ン１２．またテレフタル酸との
共集合であるナイロンＩＯＴ、ナイロン１２Ｔ、またイ
ソフタル酸とテレフタル酸との共１１合体であるナイロ
ン６Ｔ！、またナイロン６、ナイロン６６、テレフタル
酸との共重合であるナイロン６／６６／Ｔ、等をはじめ
とする芳香族ナイロン等が挙げられる。

またナイロンの熱安定性、ＴＬＣＰとの反応性をコント
ロールするためにナイロンの末端のアミノ基をカルボン
酸で封鎖したナイロンも特にこのましいものである。

そして、特に好ましいナイロンとしてはより高融点のナ
イロンが挙げられる。即ち、ナイロン６、ナイロン６６
、ナイロン６とナイロン６Ｇの共重合ナイロン、ナイロ
ン６１０．ナイロン４６゜またテレフタル酸との共集合
であるナイロン１０Ｔ、ナイロン１２７等が挙げられる
。かがるナイ！」ンであると得られる樹脂複合体の耐熱
性が高くなることはもとより１本発明の１ｌｔｌ脂複合
体を作る時にも安定して作れる。また１本発明の樹脂複
合体をさらに加工する時にも安定に加工出来るので特に
好ましい。

本発明はかかる２種のポリマが必須の構成成分とす骨も
のであるが、他のポリマを構成ポリマ吉しても同等差支
えない。

本発明の樹脂複合体は、かがるポリマの組合せよりなる
ものであり、その形態は種々とりうるちのである。そし
て本発明の樹脂複合体はＴ　Ｌ　ＣＩ）かり・イロンで
実質的に覆われていることが好ましい。即ち芯−鞘、マ
トリックスポリマの中に多数の島が分散している。いわ
ゆる、高分子配列体型、分散した繊維のアスペクト比（
長さ／直径の比）が１０以上のポリマブレンド型等が特
に好ましい。そしてＴＬＣＰはかかるナイロンの中で繊
維状の形態である。繊維状の形態は特に限定されるもの
ではなく、所謂、繊維状物は総て含まれる。

即ち、連続繊維状、フィブリル状繊維等いずれであって
も何等かまわない。しかし、かかる繊維状もののアスペ
クト比は少なくとも１０以上であることが好ましい。特
に好ましくは１００以上である。アスペクト比がかかる
値になると１厚られる樹脂複合体は高物性となる。また
特に繊維や、それを加工したＦＩ？Ｐにした時にも、極
めて高物性となる。アスペクト比が１０未満であると得
られた繊維は弱く、また複合体に加工しても弱い。従来
のポリマであると柔軟性が高いので、アスペクト比が低
くてもそれほど問題もなかったが、ＴＩ。

ＣＰの場合には非常に弱くなる。

また分散しているＴＬＣＰの繊維の形状として、特に好
ましいのは繊維が連続していて、かつ。

その直径も均一なことである。

連続繊維状であると高強度のＦＲＰとなる。ま−た特に
本発明の樹脂複合体が繊維状の場合にはその強度が高く
出来る。またナイロン中に分散しているＴＬＣＰの強度
も容易に高強度化できる。このため、樹脂複合体の強度
も高く出来る。

そしてマトリックスポリマであるナイロンに分散してい
るＴＬＣＰの太さは余り太くないことが好ましい。特に
好ましい繊維状のＴＬＣＰの直径は２０μ以下である。

さらに好ましくはＬｏｐ。

特に好ましいのは５μ以下である。ＴＬＣＰのアスペク
ト比、直径はマトリックスポリマであるナイロンの除去
、断面の連続的観察等により容易に測定できる。

直径が細いＴＬＣＰであると、樹脂複合体の強度が高い
のみならず、特に樹脂複合体の表面が良好なものができ
る。また、特に（ｊ撃強度が高くなる。また物性も安定
したものとなる。特に高弾性のＴＬＣＰがナイロン中に
分散している時にはこの傾向が顕著である。

また、樹脂複合体中のＴ　Ｌ　ＣＰの本数は多いことが
好ましい。繊維本数が多いと外力を分散するので高強度
のものが得られる。

樹脂複合体が繊維状のものであれば横断面あたり３本以
上、特に好ましくは５本以上、さらに好ましくはｌＯ本
本土上分散ていることが好ましい。また、かかるＴ　Ｌ
　ＣＰ繊維状物は高度に配向していることが好ましい。

またできるだけ高弾性率であることが好ましい。好まし
くは４　ｔ　／　ｍＦ以上、さらに好ましくは６ｔ　／
　＊；以上、特に好ましくはｌ　Ｑ　ｔ　／ａｍ以上の
弾性率を有することである。

また、伸度は０．６％以上、さらに好ましくは１％以上
、特に好ましくは１．６％以上であることが好ましい。

かかるものであると良好な樹脂成形物となる。

本発明の樹脂複合体の形態は特に限定されるものではな
く、ｌ１ｌＩ維状、チップ状、フレーク状、ブロック状
、フィルム状等いかなる形態も取れる。

また、これらを更に加工した形態もとれる。適宜用途に
より選択することができる。そして特に好ましいのは繊
維状、チップ状、フィルム状の形態である。繊維状、フ
ィルム状の場合、樹脂複合体の強度が高く出来る。また
取扱易い、特に本発明の樹脂複合体を成層してＦＲＰと
する時には強度コントロールが容易である１等の利点が
ある。また、チップ状の場合には本発明の樹脂複合体を
さらに各種の形状に加工出来るので特に好ましい。

そして本発明の樹脂複合体の引張強度は３５ｋｇＺ■−
以上、特に好ましくは７０ｋｇ／ｓＦ以上であることが
好ましい。かかる値の樹脂複合体となると広く適用でき
るようになるので特に好ましい。驚くべきごとに本発明
の構成をとることにより、かかる高強度のナイロン樹脂
複合体が出来るのである。

本発明の４Ａ４脂複合体のＴＬＣＰとナイロンの組合せ
の形態は目的、用途により決められるべきものである。

即ち、ＴＬＣＰとナイロンの親和性１強度、伸度、融点
、熱分解点、工程通過性等を考慮して決めるべきもので
ある。

そして７所謂、繊維として本発明の樹脂複合体を使うの
であれば、ＴＬＣＰとナイロンの融点は近い方が好まし
い、また親和性が特に高いことが好ましい。一方１本発
明の樹脂複合体をＦＲＰの素材等として使うのであれば
、ある程度両者の間に融点差があることが好ましい。即
ら、ＴＬＣＰとナイロンの融点差は２０℃以上、さらに
好ましくは４０℃以上、特に好ましくは５０℃以上の融
点差があることである。

かかる融点差があると本発明の樹脂複合体を用い容易に
樹脂繊維（マトリックスポリマ中のＴ　ＬＣＰ＆！！Ｉ
維状物）で補細状物ＦＲＰが作れる。

次にＴ　Ｌ　ＣＰとナイロンの比率であるが１本値も目
的、用途により適宜選択されるべきのちである。しかし
、一般にはＴＬＣＰは５重量％〜９５重量％であること
が好ましい。５重量％未満であるとＴＬＣＰによる補強
効果が低下することが多い。

一方、９５重量％を超過するとナイロンが破壊すること
が多く、物としてはもとより、工程的にも問題である。

しかし、ＴＬＣＰを高比率にした樹脂複合体をマスター
樹脂複合体としてナイロンに添加する場合はこの限りで
ない。

従って上限に関しては適宜、目的、工程通過性等を勘案
して決めるべきものである。

なお１本発明の樹脂複合体はＴＬＣＰとナイロンのみよ
りなっても良いがその他のポリマ、可塑剤、耐光剤、帯
電防止剤、末端１♀止剤、螢光増白剤、難燃剤、老防剤
等が含有されていてもよい。

また、酸化チタン、酸化鉄、カーボンブランク等の無機
物等が含有されていてもよい。

また、ＴＬＣＰとナイロンの相溶性をよくすべく、各種
の添加剤を添加したり、ＴＬＣＰ、ナイロンを変性する
ことも特に好ましいことである。

そして、これらの第３成分として特に好ましいものに次
のものがある。

その１：アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩。

その２：鉄、コバルト、クロムの金属化合物の微粒子。

アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩等が少なくともナ
イロンに付着および／または含有されていることが特に
好ましい。なお、ＴＬＣＰに付着および／または含有さ
れていても良い。アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩
として特に好ましいのはカリウム塩とナトリウム塩であ
る。かかる塩としては無機塩、有機塩いずれもあるが、
いずれも通用できる。即ち、沃化カリ等を初めとする無
）現場、またアルキルホスフェートカリ等を初めとする
有機塩も特に好ましいものである。

かかる塩は樹脂複合体の成形時に添加してもよいし、成
形後に吸着させても良い。しかし、有機塩の場合には成
形時に分解することも考えられるので成形時に添加する
時には、成形に耐えるものに限定することが必要である
。

添加量としては極少量で良＜、”Ｔ”ＬＣ）’の重量に
たいして０．０５ｍ１％〜５２１１％が好ましい。

余りに多いと樹脂複合体の物性が低下する等の問題点も
生ずるので、０．０５重量％〜５重量％の範囲から選ぶ
ことが好ましい、また、特に無機塩のみの時には、所謂
、界面活性剤も同時に付与するごとが好ましい。

かかるアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩等が付着お
よび／または含有されることによる利点は樹脂複合体の
強度を容易に高くできることである。即ち、高温の真空
下や窒素ガスを初めとする不活性ガス中で処理すること
によりＴＬＣＰの強度が短時間ヱ容易に強度が向上する
ので、得られる樹脂複合体の強度も高くなる。

次に鉄、コバルト、クロムの金属化合物の微粒子を少な
くともＴＬＣＰに含有および／または付着させることも
好ましい。これらは少なくとも１重９％以上であること
が好ましい。これらを含有および／または付着させるこ
とによる利点はＴＬＣＰの耐熱性が高くなることである
。また同時に耐光性も向上する。

次に本発明の樹脂複合体の製法について述べる。ＴＬＣ
Ｐとナイロンを複合成形する。複合方法は従来公知の方
法が適用出来、特に限定されるものではない。即ち、芯
−１ｌＩｌ溶融成形法、所謂、高分子配列体法、所謂１
分割剥離型繊維の製法、サイド−バイ−サイド法、スタ
テックミキサー等を用いたミクロ分割法、ポリマブレン
ド法等がその代表例である。そして特に好ましいのは、
所謂。

高分子配列体法、芯−鞘溶融成形法１分割剥離型繊維の
製法である。かかる方法をとると容易にＴＬＣＰを高強
度化、また高弾性率化できる。また、ＴＬＣＰとナイロ
ンの比率がミクロの構造まで常に一定であり、信頼性の
高い樹脂複合体ができる。一方、ポリマブレンド法の場
合にはナイロン中のＴＬＣＰの本数を比較的容易に多く
できる利点がある。なお、ポリマブレンド法の場合、ア
スペクト比を高くするためには、ＴＬＣＰとナイロンの
粘度差、混合比率を限定する必要がある。

つまり、粘度に関しては２倍以内におさえることが好ま
しく、また混合比率に関してはＴＬＣＰ／弗素樹脂＝４
０／６０〜６０／４０にすることが好ましい。

本発明の樹脂複合体は溶融成形で作る時にはある程度の
速度で引き取ることが好ましい。こうすることにより樹
脂複合体はもとより、ＴＬＣＰも高強度、高弾性率とな
る。また、溶融成形時に電場をかけたり、磁場をかける
のも特に好ましい方法である。

ＴＬＣＰとナイロンの複合溶融成形法はポリマ種１ロ金
１ロ金下雰囲気、溶融時間、吐出速度等により、微妙に
影響を受けるので適性に条件を設定することが重要であ
る。ｒＲＪち、加熱筒、保温筒等を利用することは特に
有効である。

また本発明の予想外の効果として、特に芯−鞘溶融法、
高分子配列体法を適用した場合には、溶融成形の速度が
上がる利点がある。また、ＴＬＣＰはもとより、樹脂複
合体の弾性率９強度とも′ｒＬＣＰを単独で製糸した時
より高くできる。

本発明の予想外の効果、即ち「特に芯−鞘溶融法、高分
子配列体法を適用した場合には、溶融成形の速度が上が
る利点がある。また、ＴＬＣＰはもとより、樹脂複合体
の弾性率２強度ともＴＬＣＰを単独で製糸した時より高
くできる」はＴＬＣＰとナイロンの複合成形に限定され
るものではなく、ＴＬＣＰとボリスヂレン等の場合にも
みられる特徴である。

本発明の樹脂複合体はそのままでの利用法もあるが、ナ
イロン成分を除去することにより高強度・高弾性率のＴ
ＬＣＰを作る良い方法でもある。

また、特に高強度の４Ｍ　ＢＦＩ　？ｊＪ合体をのぞむ
時には、こうして得られた樹脂複合体を窒素等の不４５
性ガス流中や真空下で咳′ｒｔ、ｃｐのガラス転位温度
以上で高温処理することが好ましい。特に好ましくは２
００℃以上の高温で処理することが☆Ｔましい。こうす
ることにより樹脂複合体の強度は成形後より２倍以上の
高強度の樹脂複合体となることもまれではない。そして
、特に、この高温処理時間を短縮したい時にはアルカリ
金属塩、アルカリ土類金属塩をＴＬＣＰのｍｌにたいし
て０．０５　ｉｎ量％〜５重量％、少なくともナイロン
に含有および／または付着せしめ、高温処理することが
好ましい。こうすることにより、高′ＩＪＬ熱処理時間
は無添加で処理する時より処理時間は半分以下に削減可
能である。

なお、かかる塩は溶融成形時に添加しても良いし、また
４ＩＩ４脂複合体とした後に付与しても良い。

特に塩が有機塩の場合には樹脂複合体として後に添加す
ることが好ましい。

また、特に樹脂合体体中のＴＬＣＰが不融化しているこ
とが好ましい時には、かかる高温熱処理して樹脂複合体
を更に高温で処理することが好ましい。即ら、該ＴＬＣ
Ｐの融点以上で処理することが好ましい。なお、ＴＬＣ
Ｐの融点は熱処理とともに上昇するので、高温熱処理後
のＴ　Ｌ　ＣＰの融点を確認して熱処理を行う必要があ
る。こうすることによりＴ　Ｌ　ＣＰはナイロン樹脂樹
脂複合体中で不融化出来る。ＴＬＣＰが不融化したかど
うかのＴ１認は弗素樹脂樹脂複合体をディファレンシャ
ル・スキャニング・カロリメーター（ＤＳＣ）等で測定
すること等により、容易に確認出来る。

また、ＴＬＣＰの融点近１９！での耐熱性向上、また不
融化には鉄、コバルト、クロムの金属化合物の内の少な
くとも１種の微粒子を少なくともＴＬＣＰに含有および
／または付着させることが好ましい。かかる微粒子の付
与は樹脂複合体の溶融成形時に行う、なお、ここで注意
しなければならないことは、かかる微粒子を添加し、溶
融成形するとＴ　Ｌ　ＣＰが不融化することがある点で
ある。従って、かかる微粒子を添加する時には、窒素ガ
ス等の不活性ガスでシールするか、真空下で溶融成形す
ることが必須である。なお、かかる微粒子の添加量は少
なくともＴ　Ｌ　ＣＰにたいして１重量％以上、特に好
ましくは１０ｉｉ量％以上、付与することが好ましい。

なお２本発明の微粒子で適用する微粒子はできるだけ、
Ｉｌかいものであることが好ましい。特に好ましいのは
直径が０．１　ｍａｒ以下の微粒子である。なお、短い
ウィスカー等も本発明の微粒子には含まれる。

こうして、微粒子が付与された４Ｍ脂合体体を次に咳Ｔ
ｔ、ｃｐの（融点−５０）℃以上の含酸素雰囲気中で加
熱処理する。最高処理温度は（融点十２０）℃で充分で
ある。処理時間はＴＬＣＰの種類、微粒子の種類、酸素
の量等により大幅に変わるが１秒以上処理することが必
要である。

なお、当然のことではあるが、樹脂複合体のＴ１、　ｃ
　ｐに微粒子を添加して、樹脂複合体として。

次に前記の方法で高温加熱処理してＴＬＣＰを固相重合
し１次に、空気中で該ＴＬＣＰの（融点−５０）℃以上
で処理してもＴＬＣＰは不融化する。本発明のナイロン
樹脂樹脂複合体は高強度、高弾性率、高成形性、高強靭
性なので、下記の広い用途が考えられる。

各種の補強材、タイヤコード、光ファイバー用補）！１
１材、ベルト、プロペラ、窓枠、ブラインｊ′。

ヘルメット、成形用チップ、高強度成形用チ・ノブＦＲ
Ｐ、Ｆｆ？Ｐ用基材、パラボラアンテナ用資乎Ｊ、コン
クリート補強材、海洋コンクリート１１１１強材、海洋
資材、電気絶縁用基材、プリント基盤用基材、ローブ、
防護材、スクリーン紗、フィルター、フィルター用補強
材、炭素繊維等との混お一系用基材、高強度フィルム状
物９軍用資材、テント壁材、机２合板の表材、高強度ク
ロス、各種のフレーム、超伝導用資材、クリーニング用
ブラシ。

抄紙、印刷用等のシャー織物、慴動部材、エンジンへ、
７Ｆカバー、バンパー、イス、合板用補強材、自転車用
基材等。

以下実施例により、さらに詳しく説明する。

なお、当然のことではあるが９本発明がこれら実施例に
拘束されないことはいうまでもない。

（実施例〕 本発明、比較例における測定は次の方法によった。

（イ）強度、伸度＝テンシロンで歪速度が１ｍｍ／分の
変形速度で歪を与え、測定した。

（１コ）曲げ特性−試料を次の寸法の長方形に切出し１
次に本試料をスパン間が５０■■の架台の上に乗せ、歪
速度が１１／分のテンシロンで測定した。

Ａ０幅＝　１２．７■Ｉ Ｂ、長さ＝１２７龍 （ハ）アイゾツト衝撃強さ；試料を次の寸法に長方形に
切出し、モールドノツチ付き試験片を作り、ΔＳＴＭＤ
−２５６に従い測定した。

へ０幅＝　１２．７１ Ｂ、長さ＝　６３．５璽ｌ 実施例　１ 下記の通りＴＬＣＰを島成分、ナイロンを海成分とする
高分子配列体繊維よりなる樹脂複合体を作った。特に製
糸での１−ラブルはなかった。

Ａ、製糸条件 ■海成分：ナイロン６．相対粘度３．３で、ナイロンの
アミン末端を酢酸で封鎖したもの。

■島成分（Ｔ’ＬＣＰ）：米国、セラニーズ社製の液晶
ボリアリレート　商品名　ベクトラ　タイプ　八９００ ■島／海−７５／２５（Ｅｌ！量比） ■島の数＝７０ ■紡糸温度＝３００℃ ■紡速＝１０００ｍ／分 ■延伸倍率＝なし。

Ｂ、得られた繊維の特性 ■樹脂複合体繊維のｉ度＝３５デニール（以下ｄと称す
る） ■強度＝９．８　ｇ／ｄ　　（１１０ｋｇ／曙わ■伸度
＝２．８％ ■弾性率＝４６５ｇ／ｄ ■繊維の比１ｎ＝１．２５ ０本繊維の中のＴＬＣＰのアスペクト比＝１００以上（
ＴＬＣＰは連続しているので、実質的には無限大である
。） なお、ＴＬＣＰの数平均分子量は約１．６万であった。

即ち、高強度、高弾性率で、かつ、低比重の繊維が、高
速製糸で得られた。なお、ＴＬＣＰ単独で同様に紡糸し
ようとしたが、とてもかかる高速では紡糸できなかった
。

実施例　２ 下記の条件で実施例１と同様に高分子配列体繊維からな
る樹脂複合体を作った。特に問題点はなかった。

Ａ、！！！糸条件 ■海成分：ナイロン６．相対粘度３．４で、ナイロンの
アミン、カルボン酸末端とも未封鎖。

■島成分（ＴＬＣＰ）：実施例１と同一■島／海＝　４
０／６０ ■島の数＝３６ ■紡糸温度＝２９５℃ ■紡速＝１０００ｍ／分 ■延伸倍率＝なし。

Ｂ、得られた繊維の特性 ■樹脂複合体繊維のｉ度＝１５ｄ ■強度＝５．２　ｇ／ｄ　（５７ｋｇ／ｍｉ）■伸度＝
３．１％ ■弾性率＝２５５ｇ／ｄ ■繊維の比ｌ＝１．２２ ０本繊維の中のＴＬＣＰのアスペクト比＝１００以上（
Ｔ　Ｌ　ＣＰは連続しているので、実質的には無限大で
ある。） 即ち、高強度、高弾性率で、かつ、低比重の繊維が、高
速で得られた。

次に該繊維を約１０１−に切断した。なお、ＴＬＣＰの
アスペクト比は約２５００であった。次に該短繊維をト
リクレン中に投入して０分散させ。

篩ですくい、目付が約２００ｇ／ｎ（のシート状物を１
ｑた。さらに該シート状物を５枚積層しテフロン板に乗
せ、２７５℃の加熱炉に入れ、樹脂複合体のナイロンを
溶融させ、ナイロン成分が融着したシート状物を得た。

引続き該シート状物を２３０℃でプレスし、薄板とした
。本品の物性は下記に示す通り、高強度、直弾性率であ
り、また衝撃強度も強く、軽いものであった。

■曲げ強度＝　２７　ｋｇ　／　ｍ＃、■曲げ弾性率−
８８０ｋｇ／　■璽。

■アイゾツト衝撃強さ−１０，８ｋｇ−ｃｍ　／　ｃｍ
■比重＝　１．１８ 比較例　１，２ 比較として実施例２と同様にしてナイロン６の５ｄの繊
維のみから作った板（比較（ＩＩＩ　１　）　、ポリエ
チレンテレフタレートの５ｄの繊維のみから作った板（
比較例２）のデーターを示す。両者とも低強度であった
。

Ａ、ナイロン６のみから作られた板状物■曲げ強度＝３
．７ｋｇ／璽？、■曲げ弾性率−４１０ｋｇ／■？。

■アイゾツト衝撃強さ＝　１．７　ｋｇ−ｃｍ／ｃｍ■
比ｉ＝１．１３ Ｂ、ポリエチレンテレフタレートからの板状物■曲げ強
度＝４．１ｋｇ／■ｔ、■曲げ弾性率−３４０ｋｇ／關
。

■アイゾツト南１２強さ＝　０．９　ｋｇ−ａｍ　／　
ｃｍ■比ｉ［（＝１．３１ 実施例　３ 下記の条件で実施例１と同様に高分子配列体繊維からな
る樹脂複合体を作った。特に問題点はなかった。

八、製糸条件 ■海成分：ナイロン６６．相対粘度３．４゜■島成分（
ＴＬＣＰ）：実施例１と同一■島／海＝　８０／２０ ■島の数＝１６ ■紡糸温度＝３０５℃ ■紡速＝１０００ｍ／分 ■延伸倍率＝なし。

Ｂ、得られた繊維の特性 ■樹脂複合体繊維の繊度＝８ｄ ■強度＝７．８　ｇ　／　ｄ　　（９４ｋｇ／　Ｊ）■
伸度＝２．３％ ■弾性率＝３３３ｇ／ｄ ■繊維の比１１ｉ＝１．３４ ０本繊維の中のＴＬＣＰのアスペクト比＝ＩＯθ以上。

次に本繊維を２５０℃の窒素ガス流下で１０時間熱処理
したところ、下記の高強度、高弾性率ｔ−ｉｂ維（ナイ
ロン樹脂複合体）を得た。

■樹脂複合体繊維の繊度＝１３ｄ ■強度＝　１８．９　ｇ／ｄ　　（２２８ｋｇ／霞む■
１申度＝３．３　　％ ■弾性率＝５９７ なお、ＴＬＣＰの数平均分子■は約５．３万であった０
本繊維はタイヤコードとして特に適するものであった。

実施例　４ 実施例３の高温熱処理した繊維を、約２５１−に切断し
て鉄板の上にばらまき、３３５℃で５分プレス処理して
不織布とした。次に本不織布から繊維を切出し、ＤＳＣ
でその融解挙動を観察したところ、ＴＬＣＰにもとすく
吸熱ピークは観察されなかった。なお、３３５℃処理前
のＤＳＣにはＴＬＣＰの融解による吸熱ピークが３１８
℃に存在していた。即ち、ＴＬＣＰが不融化したナイロ
ン樹脂複合体が得られた。

実施例　５ ナイロン６６のチップを沃化カリの水溶液に浸漬し、沃
化カリを約りｍ■％付与した。次に乾燥して、以下実施
例３と同様にしてナイロン１１１脂複合体（繊維）を作
った。なお、引き取り油剤としてノニルフェノールにエ
チレンオキシドが付加された油剤を用いた。次に実施例
３と同様に処理し、また、同様に高温熱処理して、下記
の特性を持つ高強度の樹脂複合体（繊維）を得た。なお
、高温処理時間は３時間であった。

即ち、より短時間で、特に高弾性率で、高強度のナイロ
ン樹脂複合体を得た。

■樹脂複合体繊維の繊度＝９ｄ ■強度＝１５．３ｇ／ｄ　’（１８４ｋｇ／龍）■伸度
＝２．９％ ■弾性率＝６３０ また９本繊維中のＴＬＣＰＯ数平均分子量は約４．７万
であった。

本繊維はタイヤコードとして特に適するものであった。

実施例　６ 実施例３のナイロン樹脂複合体（繊維）の引き取り油剤
にノニルフォスフェートカリを用い、該油剤を繊維に約
２重量％付与した。

次に実施例５と同様に処理して、下記の特性を持つ、高
強度、高弾性率のナイロン樹脂複合体（繊維）を得た。

■樹脂複合体繊維の繊度−８ｄ ■強度＝　１７．８　ｇ／ｄ　　（２０２ｋｇ／寓Ｊ）
■伸度＝３．１％ ■弾性率＝６３５ また９本繊維中のＴＬＣｒ’の数平均分子量は約５、１
万であった。

本繊維はタイヤコードとして特に通ずるものであった。

実施例　７ 実施例３の繊維を収束して、２５０℃のダイスに通しテ
直径が約３−■のガ・ノドとした。次に約８１にカット
して、チップとした。次に本チップを２３０℃の真空下
で２０時間処理した。

本チップの中のＴＬＣＰの融点は３２１℃であった。

次に本チップをエクストルーダーに通し、射出成形し、
下記の高強度の板状物を作った。

なお、ＴＬＣＰは坂の中でも繊維状構造を形成していた
。

また、ＴＬＣＰは不融化していた。

■曲げ強度＝２５に＋ｒ／凋− ■曲げ弾性率＝８４０ｋｇ／■ｔ ■アイゾツトｆＪ７９！強さ＝　８．９　ｋｇ−ｃｍ　
／　ｃｍ実施例　８ 実施例１のＴＬＣＰと磁性酸化鉄をエクストルーダーで
混合溶融成形し、磁性酸化鉄が１４ｉ１１ｆ呈％含まれ
るＴＬＣＰのチップを得た。

次に本チップを実施例３と同様に紡糸してナイロン樹Ｊ
ｌｌｌｆ複合体とした。なお、紡糸速度は２５０ｍ／分
であり繊度は１５デニールである。

本繊維の強度は４．１　ｇ　／　ｄ　（５５ｋｇ／　ｍ
＋ｉ）であった０次に本繊維を２５０℃の真空中で３時
間高温処理し９次に２５０℃の空気中で１時間９次に２
７０℃の空気加熱炉の中で約５秒処理したところ、下記
の特性を有するＴＬＣＰが不融化したナイロン樹脂複合
体を得た。なお、２５０℃の真空中で３時間高温処理し
た繊維はＤＳＣでは融解にもとすく吸熱ピークが弱いな
がら見られた。

■強度＝　１２．８　ｇ／ｄ　　（１７２ｋｇ／會ｔ）
■弾性率＝５４０ｇ／ｄ 実施例　９ 下記の通りＴＬＣＰを島成分とする高分子配列体繊維よ
りなる樹脂複合体を作った。特に製糸でのトラブルはな
かった。

Ａ、製糸条件 ■海成分：実施例１と同一。

■島成分（ＴＬＣＰ）：特公昭６２−５０４９６号公報
の実施例１に開示されている方法に従い。

液晶ポリエステルアミドを作った。即ち、アセトキシア
ニリドとブトキシテレフタル酸を原料にして、液晶樹脂
とした。該液晶樹脂の液晶開始温度は約２１０℃であり
、融点は約２９０’Ｃであった。

＠島／ｍ＝　７５　／　２５　（ｆｆｉｉｉ比）■島の
数＝７０ ■紡糸温度＝３１Ｏ℃ ■紡速＝ＩＯ００ｍ／分 ■延伸倍率＝なし。

Ｂ、得られた繊維の特性 ■樹脂複合体繊維の繊度＝１６ｄ ■強度＝８．２　ｇ／ｄ　　（８９ｋｇ／會ｆ）■伸度
＝２．９％ ■弾性率＝４２４ｇ／ｄ ■繊維の比ｍ＝１．２１ ０本繊維の中のＴＬＣＰの一７スベクト比−１００以上
（Ｔ　Ｌ　ＣＰは連続しているので、実質的には無限大
である。） なお、’Ｔ’ＬＣＰＯ数平均分子量は約１．８万であっ
た。

即ち、高強度、高弾性率で、かつ、低比ｉｎの繊維が、
高速製糸で得られた。なお、ＴＬＣＰ単独で間挿に紡糸
しようとしたが、とてもかかる高速では紡糸できなかっ
た。

次に本繊維を２１０℃の真空中で２時間高温処理したと
ころ、下記の特性を有する。高強度のナイロン樹脂複合
体を得た。本繊維は耐疲労性等の繰り返し疲労性が特に
優れるものであった。

■強度＝１２．４ｇ／ｄ　　（１３５ｋｇ／ｓｉ）■弾
性率＝５１０ｇ／ｄ 〔発明の効果〕 本発明の構成をとることにより、下記の大きな効果をも
たらす。

■高強度・１ｒｔｉ弾性率のナイロン４Ｍ１１ｉ７複合
体が１ｑられる。

■ＴＬＣＰのみでは接着性が劣る用途でも、ナイロンの
接着性が優れるので用途が拡大した。

■’Ｔ”　Ｌ　ＣＰとナイロンの剥離が少ない。特に樹
脂複合体が高分子配列体の構造を採用した場合は。

両者の剥１ｉ！Ｉｔが特に少ない。

■待に本発明のナイロン樹脂複合体をプレス処理等して
ＦＲＰの基材として用いると、高強度・高弾性率、高衝
撃強度のＦＲＰが得られる。

■４Ｍ脂複合体が特に高分子配列体の場合には、ＴＬ　
ｃ　ｐとナイロンの比率が常に安定しているので。

高い信頼性のＦＲＰとなる。

■樹脂複合体はそれ自身がＦ　ＲＩ）化しているのでマ
トリックスポリマを後に添加する必要がないので、添加
むらがない。このため、安定な物性のＦＲＰが作れる。

特に高分子配列体の場合には良好である。

■Ｔ　Ｌ　ＣＰが不融化出来るので、特に樹脂複合体を
チップや繊維とした時に成形しやすい。

■Ｊ・イロン樹脂複合体を高温で熱処理する表高強度、
高弾性率化するので、さらに高強度の樹脂複合体となる
。

Claims (17)

【特許請求の範囲】
1. （１）少なくとも熱可塑性液晶性樹脂と熱可塑性のナイ
   ロンよりなる樹脂複合体であって、該熱可塑性液晶性樹
   脂はナイロンの中で繊維状構造を形成していることを特
   徴とするナイロン樹脂複合体。
2. （２）熱可塑性液晶性樹脂繊維状物の直径が１０μ以下
   であり、かつ、該繊維状物のアスペクト比が１０以上で
   ある請求項１記載のナイロン樹脂複合体。
3. （３）樹脂複合体が繊維状物である請求項１または２記
   載のナイロン樹脂複合体。
4. （４）樹脂複合体がチップ状である請求項１〜３のいず
   れかに記載のナイロン樹脂複合体。
5. （５）液晶樹脂が液晶ポリエステル、または液晶ポリエ
   ステルアミドである請求項１〜４のいずれかに記載のナ
   イロン樹脂複合体。
6. （６）ナイロンが下記の少なくとも１種である請求項１
   〜５のいずれかに記載のナイロン樹脂複合体。 ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６とナイロン６６
   の共重合体、ナイロン６１０、ナイロン４６、ナイロン
   １１、ナイロン１２、またテレフタル酸をジカルボン酸
   とするナイロン１０Ｔ、ナイロン１２Ｔ。
7. （７）破壊強度が３５ｋｇ／ｍｍ＾２以上である請求項
   １〜６のいずれかに記載のナイロン樹脂複合体。
8. （８）液晶樹脂の融点がナイロンより、２０℃以上高い
   ものである請求項１〜７のいずれかに記載のナイロン樹
   脂複合体。
9. （９）液晶樹脂繊維状物が不融化されている請求項１〜
   ８のいずれかに記載のナイロン樹脂複合体。
10. （１０）液晶樹脂繊維状物の数平均分子量が１．３万以
    上である請求項１〜９のいずれかに記載のナイロン樹脂
    複合体。
11. （１１）少なくともナイロンにアルカリ金属塩および／
    またはアルカリ土類金属塩が含有および／または付着し
    ている請求項１〜１０のいずれかに記載のナイロン樹脂
    複合体。
12. （１２）少なくとも液晶樹脂中に鉄、コバルト、クロム
    から選ばれた少なくとも１種の金属化合物の微粒子が含
    有および／または付着している請求項１〜１１のいずれ
    かに記載のナイロン樹脂複合体。
13. （１３）液晶樹脂とナイロンを溶融成形して、液晶樹脂
    がナイロン中で繊維状に存在する樹脂複合体を成形し、
    次に、該液晶樹脂のガラス転位温度以上の不活性ガス流
    中、または真空中で、高温熱処理することを特徴とする
    ナイロン樹脂複合体の製法。
14. （１４）少なくともナイロンにアルカリ金属塩および／
    またはアルカリ土類金属塩を含有および／または付着せ
    しめて、液晶樹脂を溶融成形して、液晶樹脂がナイロン
    中で繊維状に存在する樹脂複合体を形成し、次に、該液
    晶樹脂のガラス転位温度以上の不活性ガス流中、または
    真空中で、高温熱処理することを特徴とするナイロン樹
    脂複合体の製法。
15. （１５）液晶樹脂がナイロン中で繊維状に存在する樹脂
    複合体をアルカリ金属塩および／またはアルカリ土類金
    属塩の水および／または有機液の溶液および／または分
    散液に浸漬し、次に、該液晶樹脂のガラス転位温度以上
    の不活性ガス流中、または真空中で、高温熱処理するこ
    とを特徴とするナイロン樹脂複合体の製法。
16. （１６）液晶樹脂がナイロン中で繊維状に存在する樹脂
    複合体を該液晶樹脂のガラス転位温度以上の不活性ガス
    流中、または真空中で、高温熱処理し、次に該液晶樹脂
    の融点以上で処理して液晶樹脂を不融化させることを特
    徴とするナイロン樹脂複合体の製法。
17. （１７）少なくとも液晶樹脂に鉄、コバルト、クロムか
    ら選ばれた少なくとも１種の金属化合物の微粒子を少な
    くとも５重量％添加し、かつ、真空または不活性ガス中
    でナイロンと溶融成形して、液晶樹脂がナイロン中で繊
    維状に存在する樹脂複合体を成形し、次に該液晶樹脂の
    （融点−５０）℃以上、かつ含酸素雰囲気下で加熱して
    、液晶樹脂を不融化させることを特徴とするナイロン樹
    脂複合体の製法。