JPH01254751A - 難燃オレフィン系樹脂組成物 - Google Patents
難燃オレフィン系樹脂組成物Info
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- BIKXLKXABVUSMH-UHFFFAOYSA-N trizinc;diborate Chemical compound [Zn+2].[Zn+2].[Zn+2].[O-]B([O-])[O-].[O-]B([O-])[O-] BIKXLKXABVUSMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 210000004885 white matter Anatomy 0.000 description 1
- 230000037303 wrinkles Effects 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、火災発生による燃焼によってもハロゲン系の
有害且つ腐蝕性ガスを全く発生しない、特に電線・ケー
ブルへの通用を目的とした難燃オレフィン系樹脂組成物
に関するものである。
有害且つ腐蝕性ガスを全く発生しない、特に電線・ケー
ブルへの通用を目的とした難燃オレフィン系樹脂組成物
に関するものである。
従来、電線、ケーブルをはじめ電器製品の絶縁材料とし
て多用されているポリオレフィン組成物に難燃性を付与
するためには、ポリオレフィンにハロゲン化合物と三酸
化アンチモンを添加することにより達成されていた。し
かるにこれらのill動物ハロゲン組成物であり燃焼時
にハロゲン系ガスが発生するので人体に有害であり、か
つ金属が腐蝕されるので好ましくなかった。また発煙量
が多く、視界が悪いため、火災時の人の避難および消火
活動は著しく制限されていた。
て多用されているポリオレフィン組成物に難燃性を付与
するためには、ポリオレフィンにハロゲン化合物と三酸
化アンチモンを添加することにより達成されていた。し
かるにこれらのill動物ハロゲン組成物であり燃焼時
にハロゲン系ガスが発生するので人体に有害であり、か
つ金属が腐蝕されるので好ましくなかった。また発煙量
が多く、視界が悪いため、火災時の人の避難および消火
活動は著しく制限されていた。
特に、最近は安全面からこのようなハロゲン系ガスを発
生しないことが強く要望されるようになってきた。この
ような情勢を踏まえ、発煙性、有害性の非常に少ない水
和金属化合物である無機系難燃剤が注目されるようにな
ってきた。
生しないことが強く要望されるようになってきた。この
ような情勢を踏まえ、発煙性、有害性の非常に少ない水
和金属化合物である無機系難燃剤が注目されるようにな
ってきた。
近年、難燃性を付与するために、水酸化マグネシウム、
水酸化アルミニウム等を多量に充填する樹脂複合物とな
っているが、 ■水酸化マグネシウムが、空気中の水分および二酸化炭
素と反応して炭酸÷グネシウムに変質し、樹脂組成物表
面に炭酸マグネシウムの結晶白化物が生成する。
水酸化アルミニウム等を多量に充填する樹脂複合物とな
っているが、 ■水酸化マグネシウムが、空気中の水分および二酸化炭
素と反応して炭酸÷グネシウムに変質し、樹脂組成物表
面に炭酸マグネシウムの結晶白化物が生成する。
■水酸化マグネシウム及び水酸化アルミニウムは酸、ア
ルカリの耐薬品性が著しく劣り、樹脂組成物の表面から
容易に熔解し溶出する。特にPl+、程度の弱酸に対し
ても著しく溶出し、表面変質を招きやすい。
ルカリの耐薬品性が著しく劣り、樹脂組成物の表面から
容易に熔解し溶出する。特にPl+、程度の弱酸に対し
ても著しく溶出し、表面変質を招きやすい。
■無機充填剤を多量に充填する為に表面が傷つきやすい
。
。
■折り曲げた時に、表面が白化したり、座屈する。
等の問題があり、電線ケーブルの実用化が遅れる原因と
なっていた。
なっていた。
しかし、既に本発明に関連して特願昭61−12906
4号、特願昭61−138316号で述べているが、シ
ラングラフトマーは、架橋促進の触媒の助けを全く必要
とせず、水和金属化合物の表面のヒドロキシル基(0夏
1基)とシラングラフトマーのシラノール基()St−
OH)が水和金属化合物表面の僅かな水分と有機金属化
合物の触媒に類した水和金属化合物との影響で、混練時
に発生する摩擦熱の環境下で加水分解による縮合反応が
生じ強固なシロキサン結合(−3i−0−MmOn;M
金属)を形成する。この時触媒等を全く必要としない。
4号、特願昭61−138316号で述べているが、シ
ラングラフトマーは、架橋促進の触媒の助けを全く必要
とせず、水和金属化合物の表面のヒドロキシル基(0夏
1基)とシラングラフトマーのシラノール基()St−
OH)が水和金属化合物表面の僅かな水分と有機金属化
合物の触媒に類した水和金属化合物との影響で、混練時
に発生する摩擦熱の環境下で加水分解による縮合反応が
生じ強固なシロキサン結合(−3i−0−MmOn;M
金属)を形成する。この時触媒等を全く必要としない。
この強固な結合の為、前述の特願昭61−129064
号、特願昭61−138316号では、高温時の形状保
持性に優れ、燃焼時のドリップ防止、また機械特性とし
て折り曲げ白化性、摩耗性改善に効果がみられることを
明記している。
号、特願昭61−138316号では、高温時の形状保
持性に優れ、燃焼時のドリップ防止、また機械特性とし
て折り曲げ白化性、摩耗性改善に効果がみられることを
明記している。
また、実施例においても機械特性、表面特性、加熱変形
を含む熱特性、酸素指数を始めとする難燃特性の向上を
記述している。
を含む熱特性、酸素指数を始めとする難燃特性の向上を
記述している。
従来より、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−
酢酸ビニル共重合樹脂(以下EVAと記載する)、エチ
レン−エチルアクリレート共重合樹脂(以下EEAと記
載する)、エチレンとαオレフィンの共重合体や液状ポ
リブタジェンを始めとする液状炭化水素を骨格として無
水マレイン酸をパーオキサイド等のラジカル発生剤を用
いて反応させて得られる不飽和ジカルボン酸変性体があ
り、日本国内においても多数販売されている。又、これ
らを用いて他樹脂との接着力付与及び金属無機物パウダ
ーとの接着力付与等に関する知見が数多く発表され、こ
れに関連した特許出願数も非常に多い。例としては特公
昭62−5788号公報、特公昭62−9135号公報
があげられる。
酢酸ビニル共重合樹脂(以下EVAと記載する)、エチ
レン−エチルアクリレート共重合樹脂(以下EEAと記
載する)、エチレンとαオレフィンの共重合体や液状ポ
リブタジェンを始めとする液状炭化水素を骨格として無
水マレイン酸をパーオキサイド等のラジカル発生剤を用
いて反応させて得られる不飽和ジカルボン酸変性体があ
り、日本国内においても多数販売されている。又、これ
らを用いて他樹脂との接着力付与及び金属無機物パウダ
ーとの接着力付与等に関する知見が数多く発表され、こ
れに関連した特許出願数も非常に多い。例としては特公
昭62−5788号公報、特公昭62−9135号公報
があげられる。
また、特開昭62−101510151号公報62−1
1745号公報に見られるようにエチレンとα−オレフ
ィンの共重合体に無水マレイン酸をパーオキサイド等で
付加し組成物の耐熱性及び機械的強度を改善した例もあ
る。これらは単に無極性の樹脂に無水マレイン酸の極性
基を付加して、充填剤との親和性を高め、最終的には機
械的強度及び耐熱性を向上させることに帰着しているだ
けで、水和金属化合物に着眼し、水分介在による結合、
即ち、シラングラフトマーのシロキサン結合、無水ジカ
ルボン酸誘導体の反応に基づく複合塩形成による結合を
目的としたものではない。
1745号公報に見られるようにエチレンとα−オレフ
ィンの共重合体に無水マレイン酸をパーオキサイド等で
付加し組成物の耐熱性及び機械的強度を改善した例もあ
る。これらは単に無極性の樹脂に無水マレイン酸の極性
基を付加して、充填剤との親和性を高め、最終的には機
械的強度及び耐熱性を向上させることに帰着しているだ
けで、水和金属化合物に着眼し、水分介在による結合、
即ち、シラングラフトマーのシロキサン結合、無水ジカ
ルボン酸誘導体の反応に基づく複合塩形成による結合を
目的としたものではない。
本発明者らは、既に前記問題点を解決する為にオレフィ
ン系樹脂と、あらかじめシラングラフトさせたオレフィ
ン系樹脂のシラングラフトマー、水和金属化合物及びジ
カルボン酸誘導体又は無水ジカルボン酸誘導体からなる
難燃オレフィン系樹脂組成物を提宏したが(特願昭62
−45200号)、本発明は、難燃剤として有用な水和
金属化合物を含むことにより種々の環境試験中に起こる
、又は実使用時に起こる、これら樹脂組成物の表面の変
質および耐薬品性の著しい低下を防止し、表面の傷つき
、折り曲げ時の表面白化及び座屈をより一層改良した難
燃性樹脂組成物を提供するものである。
ン系樹脂と、あらかじめシラングラフトさせたオレフィ
ン系樹脂のシラングラフトマー、水和金属化合物及びジ
カルボン酸誘導体又は無水ジカルボン酸誘導体からなる
難燃オレフィン系樹脂組成物を提宏したが(特願昭62
−45200号)、本発明は、難燃剤として有用な水和
金属化合物を含むことにより種々の環境試験中に起こる
、又は実使用時に起こる、これら樹脂組成物の表面の変
質および耐薬品性の著しい低下を防止し、表面の傷つき
、折り曲げ時の表面白化及び座屈をより一層改良した難
燃性樹脂組成物を提供するものである。
本発明の難燃性樹脂組成物は、下記の[al〜(Qlの
成分からなる組成物であって、(a) + (bl 1
00重量部に対して(C1を0.1〜30重量部、(d
)を0.1〜30重量部、及びiQlを50〜300重
量部含有することを特徴とするものである。
成分からなる組成物であって、(a) + (bl 1
00重量部に対して(C1を0.1〜30重量部、(d
)を0.1〜30重量部、及びiQlを50〜300重
量部含有することを特徴とするものである。
falエチレンとα−オレフィンとの共重合体、EEA
又はエチレン−メチルメタクリレート共重合樹脂(以下
EMMAと記載する)の中から選ばれる1種又は2種以
上の樹脂 +blあらかじめシラングラフトさせたオレフィン系樹
脂のシラングラフトマー tc+ポリエチレン、IEVA又はエチレン−α−オレ
フィン共重合体のマレイン酸ffl i体又は無水マレ
イン酸誘導体 fdi熱可塑性樹脂に反応性ポリオルガノシロキサンを
グラフト重合させて1)られるシリコーン変性((・)
水和金属化合物。
又はエチレン−メチルメタクリレート共重合樹脂(以下
EMMAと記載する)の中から選ばれる1種又は2種以
上の樹脂 +blあらかじめシラングラフトさせたオレフィン系樹
脂のシラングラフトマー tc+ポリエチレン、IEVA又はエチレン−α−オレ
フィン共重合体のマレイン酸ffl i体又は無水マレ
イン酸誘導体 fdi熱可塑性樹脂に反応性ポリオルガノシロキサンを
グラフト重合させて1)られるシリコーン変性((・)
水和金属化合物。
本発明において、シラングラフト化して使用されるオレ
フィン系樹脂としては低密度ポリエチレン、中密度ポリ
エチレン、高密度ポリエチレン、エチレンとαオレフィ
ンとの共重合体、IEVA、F、 l’:Δ、E M
M八、エチレンブロピレンコ゛ム、ニーy−レンプロピ
レンジエンゴム等があげられる。
フィン系樹脂としては低密度ポリエチレン、中密度ポリ
エチレン、高密度ポリエチレン、エチレンとαオレフィ
ンとの共重合体、IEVA、F、 l’:Δ、E M
M八、エチレンブロピレンコ゛ム、ニーy−レンプロピ
レンジエンゴム等があげられる。
+a+成分、(1))成分及び(e)成分に使用される
エチレンとα−オレフィンとの共重合体のαオレフィン
としてはC3〜C12の例えば、ボリフ゛ロピレン、ブ
テン−1、ペンテン−11ヘキセン−1、ヘプテン−1
、オクテン−1,4メチルペンテノ−1,4メチルへ−
1−セン−1,4−4−ジメチルペンテン−1、ノネン
−1、デセン−1、ラン】−゛センー1及びl′デセン
−1等があげられる。特にeljましいものとして、ブ
テン−1、ペンテン=1、ヘキセン−1、ヘプテン−1
,4メチルペンテン−1があげられる。
エチレンとα−オレフィンとの共重合体のαオレフィン
としてはC3〜C12の例えば、ボリフ゛ロピレン、ブ
テン−1、ペンテン−11ヘキセン−1、ヘプテン−1
、オクテン−1,4メチルペンテノ−1,4メチルへ−
1−セン−1,4−4−ジメチルペンテン−1、ノネン
−1、デセン−1、ラン】−゛センー1及びl′デセン
−1等があげられる。特にeljましいものとして、ブ
テン−1、ペンテン=1、ヘキセン−1、ヘプテン−1
,4メチルペンテン−1があげられる。
本発明に使用されるシラングラフトマーは」二記のオレ
フィン系樹脂に一般式RR’ S r Y2 (Rは
1価のオレフィン不飽和炭化水基、Yは加水分解しうる
有機基、R′は脂肪族不飽和炭化水素以外の1価の炭化
水素店あるいはYと同じもの)で表わされる有機シラン
を遊離ラジカル生成化合物のもとで反応させて得られる
ものである。これは、特公昭51−24313号公fl
iおよび特公昭48−1711号公報、特開昭50−2
/1342号公報等に示されている公知の方法を用いる
もので、具体的に例えばポリオレフィン樹脂をベースに
ビニル1−リメト−1−ソノランなどとI) CI)
(ンクミルパーオ、1−サイト)等の重合開始作用の強
い−ff機過酸化物を併用することによってii)られ
る。
フィン系樹脂に一般式RR’ S r Y2 (Rは
1価のオレフィン不飽和炭化水基、Yは加水分解しうる
有機基、R′は脂肪族不飽和炭化水素以外の1価の炭化
水素店あるいはYと同じもの)で表わされる有機シラン
を遊離ラジカル生成化合物のもとで反応させて得られる
ものである。これは、特公昭51−24313号公fl
iおよび特公昭48−1711号公報、特開昭50−2
/1342号公報等に示されている公知の方法を用いる
もので、具体的に例えばポリオレフィン樹脂をベースに
ビニル1−リメト−1−ソノランなどとI) CI)
(ンクミルパーオ、1−サイト)等の重合開始作用の強
い−ff機過酸化物を併用することによってii)られ
る。
ンシングラフI−マーのFUiとしては樹脂100重l
ri部中、21Q甲%以上がlrましく、これ以下では
高温時形状保持特性、j、’tkち“と時の11ガ下防
1にの効果が小さい。
ri部中、21Q甲%以上がlrましく、これ以下では
高温時形状保持特性、j、’tkち“と時の11ガ下防
1にの効果が小さい。
またノラングラフトマーの架もで3度としC1,よ一1
ルン不lマ;残留分としてゲル分≦−という尺度で7T
えば、ゲル分−B 20 jlj 晰tH,〜80重量
9石が好ましい。
ルン不lマ;残留分としてゲル分≦−という尺度で7T
えば、ゲル分−B 20 jlj 晰tH,〜80重量
9石が好ましい。
ゲル分率20重量%以下では高温時の形状保持性燃焼時
のタレ防止効果がうすく、ゲル分率80重量%以上では
成形加工性が悪くなる。
のタレ防止効果がうすく、ゲル分率80重量%以上では
成形加工性が悪くなる。
ポリエチレン、EVA又はエチレン−α−オレフィン共
重合体のマレイン酸誘導体又は無水マレイン酸誘導体の
添加量としては0.1重量部未満では効果が薄<、30
重量部を超えると水和金属化合物との反応による結合が
iyi過ぎ押出加工性および押出加工時の外観が悪(な
る。
重合体のマレイン酸誘導体又は無水マレイン酸誘導体の
添加量としては0.1重量部未満では効果が薄<、30
重量部を超えると水和金属化合物との反応による結合が
iyi過ぎ押出加工性および押出加工時の外観が悪(な
る。
本発明において反応性ポリオルガノシロキサンをグラフ
ト重合させる熱可塑性樹脂としては、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、エチレンとα−オレフィンとの共重合体
、E V A 、、E E A 、、E ki ki八
等のポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン、アクリaニ
トリル−ブタジェン−スチレン共重合樹脂等があげられ
る。シリコーン変性体の量としては、0.1重量部未満
では効果が薄く、又30重量部を超えた場合は本発明の
示す改善効果を上回る著しい効果を示さず、製品も高価
になる為実用的でない。
ト重合させる熱可塑性樹脂としては、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、エチレンとα−オレフィンとの共重合体
、E V A 、、E E A 、、E ki ki八
等のポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン、アクリaニ
トリル−ブタジェン−スチレン共重合樹脂等があげられ
る。シリコーン変性体の量としては、0.1重量部未満
では効果が薄く、又30重量部を超えた場合は本発明の
示す改善効果を上回る著しい効果を示さず、製品も高価
になる為実用的でない。
本発明において使用される水和金属化合物としては、水
和金属化合物が、分解開始温度が150〜450℃の範
囲にあって、一般弐M、O,・X H,0(ここにMは
金属、m、nは金属の原子価によって定まる1以上の整
数、Xは含有結合水を示す数)で表わされる化合物又は
該化合物を含む複塩であり具体的には、例えば水酸化ア
ルミニウム(A7!toy ・31(,0;又はAj
!(OH)z)水酸化マグネシウム(MgO・++、0
;又はMg(OH)り、水酸化カルシウム(CaO・H
zO又はCa (OH)z ) 、水酸化バリウム(
BaO・+(,0又はB a 0 ・9 Hz O)
、酸化ジルコニウム水和物(ZrO・n Hz O)
、酸化錫水和物(SnO・I’+20)、塩基性炭酸マ
グネシウム(3MffCOffi ・M g (OH
) t ・3H,O)、ハイドロタルサイト (6M
gO−Alz Ox ・+120)、ドウツナイト
(N a COI ・A e20i・n I(z O
) 、硼砂(N at O・Bz ○、・511.0)
、ホウ酸亜鉛(Zn1140.−22nO)等である。
和金属化合物が、分解開始温度が150〜450℃の範
囲にあって、一般弐M、O,・X H,0(ここにMは
金属、m、nは金属の原子価によって定まる1以上の整
数、Xは含有結合水を示す数)で表わされる化合物又は
該化合物を含む複塩であり具体的には、例えば水酸化ア
ルミニウム(A7!toy ・31(,0;又はAj
!(OH)z)水酸化マグネシウム(MgO・++、0
;又はMg(OH)り、水酸化カルシウム(CaO・H
zO又はCa (OH)z ) 、水酸化バリウム(
BaO・+(,0又はB a 0 ・9 Hz O)
、酸化ジルコニウム水和物(ZrO・n Hz O)
、酸化錫水和物(SnO・I’+20)、塩基性炭酸マ
グネシウム(3MffCOffi ・M g (OH
) t ・3H,O)、ハイドロタルサイト (6M
gO−Alz Ox ・+120)、ドウツナイト
(N a COI ・A e20i・n I(z O
) 、硼砂(N at O・Bz ○、・511.0)
、ホウ酸亜鉛(Zn1140.−22nO)等である。
これらの添加量として50重量部以下では、所望の難燃
効果は得にくり、また300重量部以上では抗張力等の
機械物性が低下し、また押出加工性が悪くなる。
効果は得にくり、また300重量部以上では抗張力等の
機械物性が低下し、また押出加工性が悪くなる。
その他の添加物として本発明の難燃性組成物は所望によ
り、通常使用される添加物例えば酸化防止剤、中和剤、
紫外線吸収剤、帯電防止剤、顔料、分散剤、滑剤、増粘
剤、発泡剤、金属劣化防止剤、防カビ剤、流動調整剤な
ど、またリンおよびホスフィン誘導体の難燃剤、その他
の無機質充填剤、架橋剤、架橋助荊等又は他の合成樹脂
を含有させることもできる。また、電子線照射架橋させ
ることも可能である。
り、通常使用される添加物例えば酸化防止剤、中和剤、
紫外線吸収剤、帯電防止剤、顔料、分散剤、滑剤、増粘
剤、発泡剤、金属劣化防止剤、防カビ剤、流動調整剤な
ど、またリンおよびホスフィン誘導体の難燃剤、その他
の無機質充填剤、架橋剤、架橋助荊等又は他の合成樹脂
を含有させることもできる。また、電子線照射架橋させ
ることも可能である。
製造方法としては、
falエチレンとα−オレフィンとの共重合体、EEA
又はEMMAの中から選ばれる1種又は2種以上の樹脂
。
又はEMMAの中から選ばれる1種又は2種以上の樹脂
。
(blあらかじめシラングラフトさせたオレフィン系樹
脂のシラングラフトマー。
脂のシラングラフトマー。
tc+clエチレン、EVA又はエチレン−α−オレフ
ィン共重合体のマレイン酸誘導体又は無水マレイン酸誘
導体。
ィン共重合体のマレイン酸誘導体又は無水マレイン酸誘
導体。
tdi熱可塑樹脂に反応性ポリオルガノシロキサンをグ
ラフト重合させて得られるシリコーン変性体。
ラフト重合させて得られるシリコーン変性体。
(e)水和金属化合物。
のうち
(+ ’) fal、[bl、(c)、(d)、(e)
を−括混練して製造する方法 (ii ) (blのシラングラフトマー作成時に(c
l、(dlの1種又は2種以上を添加してペレット状の
シラングラフトマーを作成し、その後残りの成分と混練
して製造する方法 (…)(a)、(bl、(e)、(d)、(c)のうち
任意の成分を選んであらかじめ混練し、その後残りの成
分と混練して製造する方法 のどの製造方法を用いてもよい。
を−括混練して製造する方法 (ii ) (blのシラングラフトマー作成時に(c
l、(dlの1種又は2種以上を添加してペレット状の
シラングラフトマーを作成し、その後残りの成分と混練
して製造する方法 (…)(a)、(bl、(e)、(d)、(c)のうち
任意の成分を選んであらかじめ混練し、その後残りの成
分と混練して製造する方法 のどの製造方法を用いてもよい。
また従来技術と比べ、炭素粉末による燃焼抑制効果とは
全く別の燃焼抑制効果であり、目的に応じて識別を容易
にするため種々の顔料の添加にかかわらずその燃焼抑制
効果があるため用途に応して自由自在にカラーリングが
可能である。
全く別の燃焼抑制効果であり、目的に応じて識別を容易
にするため種々の顔料の添加にかかわらずその燃焼抑制
効果があるため用途に応して自由自在にカラーリングが
可能である。
以下実施例をあげて説明する。
実 施 例
先ず、最初にポリオレフィン系樹脂を第1表に示す配合
で以下の手順に従って調整した。ビニルメトキシシラン
にジグミルパーオキサイド(DCP)を溶解させ、低結
晶性ポリエチレン二種類(1)(2)及び低密度ポリエ
チレン(3)を用い、第1表1の通り混合攪拌し、これ
を車軸の5 Q amφ押出機を用いて押出温度150
〜200 ℃で押出し、ペレット状のシラングラフトマ
ー樹脂A、3.Cを得た。樹脂△、B、cは各々アルミ
ラミネート袋内に密閉封入し、外部の水分を遮断した状
態で保存し必要に応じて小出して使用した。
で以下の手順に従って調整した。ビニルメトキシシラン
にジグミルパーオキサイド(DCP)を溶解させ、低結
晶性ポリエチレン二種類(1)(2)及び低密度ポリエ
チレン(3)を用い、第1表1の通り混合攪拌し、これ
を車軸の5 Q amφ押出機を用いて押出温度150
〜200 ℃で押出し、ペレット状のシラングラフトマ
ー樹脂A、3.Cを得た。樹脂△、B、cは各々アルミ
ラミネート袋内に密閉封入し、外部の水分を遮断した状
態で保存し必要に応じて小出して使用した。
+11日本石油化学■製 ソフトレックス(エチレン−
α〜オレフィン共重合体)(2)日本石油化学■製 レ
クスロン(EEA)(3)住人化学工業曲製 低密度ポ
リエチレン*キシレン120℃×20時間浸漬後の不溶
残分法に表2に示すように各種成分を容器内に一括混合
し、パンバリロールで混練し造粒した。得られた組成物
を再度ロールプレスし各種の測定用試験片を作成した。
α〜オレフィン共重合体)(2)日本石油化学■製 レ
クスロン(EEA)(3)住人化学工業曲製 低密度ポ
リエチレン*キシレン120℃×20時間浸漬後の不溶
残分法に表2に示すように各種成分を容器内に一括混合
し、パンバリロールで混練し造粒した。得られた組成物
を再度ロールプレスし各種の測定用試験片を作成した。
この試験片を用い、炭酸マグネシウム形成による表面の
白化度合、10%硫酸及び3%カセイソーダ水溶液に浸
潤した時の重置変化、表面の傷つきにくさ、折り曲げ白
化性及び酸素指数による難燃特性の評価を行なった。又
、押出機によって外径201φ、内径18mmφ、厚さ
l asのチューブの押出を行ない、押出加工性の評価
及びこの押出チューブを用いた座屈の評価を行なった。
白化度合、10%硫酸及び3%カセイソーダ水溶液に浸
潤した時の重置変化、表面の傷つきにくさ、折り曲げ白
化性及び酸素指数による難燃特性の評価を行なった。又
、押出機によって外径201φ、内径18mmφ、厚さ
l asのチューブの押出を行ない、押出加工性の評価
及びこの押出チューブを用いた座屈の評価を行なった。
その結果、表2に示した実施例にみられるように本発明
の組成物は白化度合、硫酸、カセイソーダに対する耐薬
品性、表面の傷つき、折り曲げ時の表面白化及び座屈に
ついて著しい向上がみられることがわかる。
の組成物は白化度合、硫酸、カセイソーダに対する耐薬
品性、表面の傷つき、折り曲げ時の表面白化及び座屈に
ついて著しい向上がみられることがわかる。
(4)住人化学工業■製、EMMA
(5)住人化学工業■製、低密度ポリエチレン(6)三
井石油化学工業(1荀製、無水マレイン酸グラフトポリ
オレフィン VFRl、3 、密度0.94 エチレ
ン−α−オレフィン共重合体ベース(7)日本石油化学
■製、無水マレイン酸グラフトポリオレフィン MFR
o、3、密度0.92、エチレン−α−オレフィン共重
合体ベース (8)ダウコーニング■製、低密度ポリエチレンベース
のシリコーン変性体 シリコーン含有”ft 40Wt
9% (9)昭和電工■製、商品名ハイジライ) +142
M001協和化学0菊製、商品名キス75B0〇三洋化
成工業側製 サンワックス17IP 1.0チバガ
イギー@製 イルガノックス1076 0.3住友化学
工業側製 スミライザーWXRO,30乃顔料 黒の場
合: VALCAN 9A−323,00j仄留水1
1に5 cs X 5 crn X l曽随厚のプレス
シートを浸漬し、その中へ炭酸ガス100m1/min
を吹込み48時間後に取出し、その白化度合(炭酸マグ
ネシウム結晶生成)を目視観察した。
井石油化学工業(1荀製、無水マレイン酸グラフトポリ
オレフィン VFRl、3 、密度0.94 エチレ
ン−α−オレフィン共重合体ベース(7)日本石油化学
■製、無水マレイン酸グラフトポリオレフィン MFR
o、3、密度0.92、エチレン−α−オレフィン共重
合体ベース (8)ダウコーニング■製、低密度ポリエチレンベース
のシリコーン変性体 シリコーン含有”ft 40Wt
9% (9)昭和電工■製、商品名ハイジライ) +142
M001協和化学0菊製、商品名キス75B0〇三洋化
成工業側製 サンワックス17IP 1.0チバガ
イギー@製 イルガノックス1076 0.3住友化学
工業側製 スミライザーWXRO,30乃顔料 黒の場
合: VALCAN 9A−323,00j仄留水1
1に5 cs X 5 crn X l曽随厚のプレス
シートを浸漬し、その中へ炭酸ガス100m1/min
を吹込み48時間後に取出し、その白化度合(炭酸マグ
ネシウム結晶生成)を目視観察した。
0010wt%硫酸浸漬による重量変化測定50℃x7
日間 試験形状 JIS 3号ダンベル使用 l■厚0513
wt%カセイソーダ浸消による重量変化測定側 定
50°cx7 日間試験片形状JI
S 3号ダンベル使用1龍厚00鉛筆HB硬度、引っか
きによる目視判断0712 am 1gシー) 180
度折り曲げ白化目視テスト081JIS K 7201
による。
日間 試験形状 JIS 3号ダンベル使用 l■厚0513
wt%カセイソーダ浸消による重量変化測定側 定
50°cx7 日間試験片形状JI
S 3号ダンベル使用1龍厚00鉛筆HB硬度、引っか
きによる目視判断0712 am 1gシー) 180
度折り曲げ白化目視テスト081JIS K 7201
による。
θQ外径201Iφ、内径18龍φ、厚さI■■、長さ
300寓思の押出チューブに別途作成した電線(導体径
1m―φの銅単線に硬さ(JIS A)80の軟質塩
化ビニル組成物を3 am厚に被覆)を押入した試験用
サンプルを準備し、これを外径100+nφのマンドレ
ルにそって曲げた時のシワの発生程度を目視により判定
した。
300寓思の押出チューブに別途作成した電線(導体径
1m―φの銅単線に硬さ(JIS A)80の軟質塩
化ビニル組成物を3 am厚に被覆)を押入した試験用
サンプルを準備し、これを外径100+nφのマンドレ
ルにそって曲げた時のシワの発生程度を目視により判定
した。
(2G150ssφの単軸押出機 150−160−1
70−180℃L/D 25 圧縮比3.5 チューブ押出外径20龍φ、内径13m5φ評価 優〉
良〉可〉不可の順とし、可のレベルまでを合格とした。
70−180℃L/D 25 圧縮比3.5 チューブ押出外径20龍φ、内径13m5φ評価 優〉
良〉可〉不可の順とし、可のレベルまでを合格とした。
本発明の組成物を成形した場合、
(1)シラングラフトマーは、架橋促進の触媒の助けを
全く必要とせず、水和金属化合物の表面のヒドロキシル
基(OH基)とシラングラフトマーのンラノール基()
Si−OH)が水和金属化合物表面の僅かな水分と有機
金属化合物の触媒に類した水和金属化合物との影否で、
γd練時に発生ずる摩擦熱の環境下で加水分解による縮
合反応が生し強固なシロキサン結合(−5i−0−Mm
On;M金属)を形成する。この時触媒等を全く必要と
しない。
全く必要とせず、水和金属化合物の表面のヒドロキシル
基(OH基)とシラングラフトマーのンラノール基()
Si−OH)が水和金属化合物表面の僅かな水分と有機
金属化合物の触媒に類した水和金属化合物との影否で、
γd練時に発生ずる摩擦熱の環境下で加水分解による縮
合反応が生し強固なシロキサン結合(−5i−0−Mm
On;M金属)を形成する。この時触媒等を全く必要と
しない。
+21 tc+の成分であるポリエチレン、IEVA又
はエチレン−α−オレフィン共重合体のマレイン酸誘導
体又は無水マレイン酸銹4体は水和金属化合物の金属イ
オンと反応し、複合塩を形成する。
はエチレン−α−オレフィン共重合体のマレイン酸誘導
体又は無水マレイン酸銹4体は水和金属化合物の金属イ
オンと反応し、複合塩を形成する。
(3)シリコーン変性体は組成物の耐lτ耗性、成形性
向上に寄与する。
向上に寄与する。
以上のように、シラングラフトマーと水和金属化合物と
のシロキサン結合と(C1の成分であるマレイン酸誘導
体又は無水マレイン酸誘導体と水和金属化合物との複合
塩形成による結合の相乗効果及びシリコーン変性体の効
果により、難燃樹脂組成物の表面の変質、耐薬品性の低
下、表面の傷つき、折り曲げ時の表面白化及び座屈を大
巾に改善するものである。
のシロキサン結合と(C1の成分であるマレイン酸誘導
体又は無水マレイン酸誘導体と水和金属化合物との複合
塩形成による結合の相乗効果及びシリコーン変性体の効
果により、難燃樹脂組成物の表面の変質、耐薬品性の低
下、表面の傷つき、折り曲げ時の表面白化及び座屈を大
巾に改善するものである。
特許出願人 住友ベークライト株式会社ET’−″−絽
■?市正尼17(自発)昭和63年 6月23[1 1冗′[庁I(宮殿 1 、 ’IF件の表示 昭和623年特許1顎第81190号 2、発明の名f!ト 雑炊・オレフィン系樹脂組成物 3 、 7山王f: す る 者 事件との関係 特許出願人 住 所 東京都港区三田三丁目11番36号4、補正の
対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 5、補正の内容 (1)明キ’II吉第:3頁下か63行l1PH2J
a rP If 2J:こ訂正する。
■?市正尼17(自発)昭和63年 6月23[1 1冗′[庁I(宮殿 1 、 ’IF件の表示 昭和623年特許1顎第81190号 2、発明の名f!ト 雑炊・オレフィン系樹脂組成物 3 、 7山王f: す る 者 事件との関係 特許出願人 住 所 東京都港区三田三丁目11番36号4、補正の
対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 5、補正の内容 (1)明キ’II吉第:3頁下か63行l1PH2J
a rP If 2J:こ訂正する。
(2)明細ご第1 =’1頁第61f目「ジクミルパー
オキサイド」を「ジクミルパーオキサイド」に訂正する
。
オキサイド」を「ジクミルパーオキサイド」に訂正する
。
以上
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 下記の(a)〜(e)の成分からなる組成物であって、
(a)+(b)100重量部に対して(c)を0.1〜
30重量部、(d)を0.1〜30重量部、及び(e)
を50〜300重量部含有することを特徴とする難燃オ
レフィン系樹脂組成物。 (a)エチレンとα−オレフィンとの共重合体、エチレ
ン−エチルアクリレート共重合樹脂又はエチレン−メチ
ルメタクリレート共重合樹脂の中から選ばれる1種又は
2種以上の樹脂 (b)あらかじめシラングラフトさせたオレフィン系樹
脂のシラングラフトマー (c)ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂
又はエチレン−α−オレフィン共重合体のマレイン酸誘
導体又は無水マレイン酸誘導体 (d)熱可塑性樹脂に反応性ポリオルガノシロキサンを
グラフト重合させて得られるシリコーン変性体 (e)水和金属化合物
Priority Applications (10)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63081190A JPH06102743B2 (ja) | 1988-04-04 | 1988-04-04 | 難燃オレフィン系樹脂組成物 |
US07/319,196 US5002996A (en) | 1988-03-24 | 1989-03-06 | Flame retardant olefinic resin composition |
AU31170/89A AU614036B2 (en) | 1988-03-24 | 1989-03-09 | Flame retardant olefinic resin composition |
CA000593482A CA1332016C (en) | 1988-03-24 | 1989-03-13 | Flame retardant olefinic resin composition |
EP89104704A EP0334205B1 (en) | 1988-03-24 | 1989-03-16 | Flame retardant olefinic resin composition |
AT89104704T ATE115608T1 (de) | 1988-03-24 | 1989-03-16 | Feuerhemmende polyolefin-zusammensetzung. |
NO891146A NO306069B1 (no) | 1988-03-24 | 1989-03-16 | Flammehemmende olefinharpiks-materiale |
DE68919879T DE68919879T2 (de) | 1988-03-24 | 1989-03-16 | Feuerhemmende Polyolefin-Zusammensetzung. |
FI891395A FI891395A (fi) | 1988-03-24 | 1989-03-23 | Eldbestaendig olefinhartskomposition. |
KR1019890003683A KR0127310B1 (ko) | 1988-03-24 | 1989-03-23 | 방염성 올레핀계 수지조성물 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63081190A JPH06102743B2 (ja) | 1988-04-04 | 1988-04-04 | 難燃オレフィン系樹脂組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH01254751A true JPH01254751A (ja) | 1989-10-11 |
JPH06102743B2 JPH06102743B2 (ja) | 1994-12-14 |
Family
ID=13739550
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP63081190A Expired - Lifetime JPH06102743B2 (ja) | 1988-03-24 | 1988-04-04 | 難燃オレフィン系樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH06102743B2 (ja) |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH01242645A (ja) * | 1988-03-24 | 1989-09-27 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 難燃オレフィン系樹脂組成物 |
-
1988
- 1988-04-04 JP JP63081190A patent/JPH06102743B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH01242645A (ja) * | 1988-03-24 | 1989-09-27 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 難燃オレフィン系樹脂組成物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH06102743B2 (ja) | 1994-12-14 |
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