JP2898859B2 - 難燃性樹脂組成物 - Google Patents

難燃性樹脂組成物

Info

Publication number
JP2898859B2
JP2898859B2 JP24223993A JP24223993A JP2898859B2 JP 2898859 B2 JP2898859 B2 JP 2898859B2 JP 24223993 A JP24223993 A JP 24223993A JP 24223993 A JP24223993 A JP 24223993A JP 2898859 B2 JP2898859 B2 JP 2898859B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
resin
weight
flame
ethylene
parts
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP24223993A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH0797489A (ja
Inventor
恒治 森
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sumitomo Bakelite Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Bakelite Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sumitomo Bakelite Co Ltd filed Critical Sumitomo Bakelite Co Ltd
Priority to JP24223993A priority Critical patent/JP2898859B2/ja
Publication of JPH0797489A publication Critical patent/JPH0797489A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP2898859B2 publication Critical patent/JP2898859B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、火災発生による燃焼に
よっても有害かつ腐蝕性のハロゲン系ガスを全く発生し
ない、電線、ケーブル等の被覆、ホース類、シートおよ
び射出製品等への適用を目的とした難燃性樹脂組成物に
関するものである。
【0002】
【従来の技術】従来、電線、ケーブル等の被覆、ホース
類、シートおよび射出製品等に多用されているポリオレ
フィン組成物に難燃性を付与するためには、ポリオレフ
ィンにハロゲン化合物と三酸化アンチモンが添加するこ
とにより達成されていた。しかるに、これらの組成物は
ハロゲン組成物であり、燃焼時にハロゲン系ガスを発生
するので人体に有害であり、かつ金属が腐蝕されるため
好ましくなかった。また発煙量が多く、視界が悪いた
め、火災時の人の避難および消火活動が著しく制限され
ていた。特に、最近は安全面からこのようなハロゲン系
ガスを発生しないことが強く要望されるようになってき
た。このような情勢を踏まえ、発煙性、有害性の非常に
少ない水和金属化合物を用いる無機系難燃剤が注目され
るようになってきた。近年、難燃性を付与するために、
水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等を含む樹脂
複合物が実用化されているが、これらの難燃性樹脂組成
物においては、ハロゲン系ガスの発生を防止しうるも、
燃焼時に該樹脂組成物が溶融して落下するという所謂ド
リップ現象を発生し、垂直燃焼試験例えばUL規格の垂
直燃焼試験(VW−1)に不合格になるという問題があ
った。又これを改良した難燃性樹脂組成物として、エチ
レンアクリル酸エラストマーに水酸化アルミニウム、水
酸化マグネシウム等の無機系難燃剤を配合したものが開
発された(特開昭62−186411号公報)。しかしながら、
この難燃性樹脂組成物は燃焼時におけるドリップ性に優
れており、JIS規格の水平或は60°傾斜の燃焼試験
には合格するが、UL規格のVW−1の試験には合格で
きないものであった。又この難燃性を向上せしめる為に
上記無機系難燃剤を多量に配合すると、引張強さ、伸び
等の機械的特性が極端に低下したり、又樹脂組成物の粘
度が高くなり押出成形することが困難となるという欠点
があった。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかる現状
に鑑み鋭意研究を行った結果、燃焼時におけるドリップ
性を防止し且つUL規格に示すVW−1の試験に合格す
る燃焼性を有し、しかも燃焼時に煙の発生が少ない難燃
性樹脂組成物を提供するものである。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明の難燃性樹脂組成
物は、下記の(a)〜(c)の成分からなる組成物であっ
て、(a)+(b) 100重量部[ただし、(a):(b)=95:
5〜50:50]に対して、(c)を50〜150重量部含有する
ことを特徴とするものである。 (a)エチレンとα−オレフィンとの共重合体、エチレン
−エチルアクリレート共重合樹脂またはエチレン−メチ
ルメタクリレート共重合樹脂の中から選ばれる1種また
は2種以上の樹脂、(b)芳香族炭化水素樹脂、乾性油、
エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂の群の中から選ばれた少
なくとも1種以上の化合物で1〜50重量%変性された
フェノールノボラック樹脂、あるいはアルキルフェノー
ル類を1〜50重量%共縮合させたフェノールノボラッ
ク樹脂、(c)水和金属化合物。
【0005】本発明の(a)成分は、水和金属化合物を多
量に充填した場合に引き起こされる特性の低下を防止す
る目的で添加される。本発明において使用されるエチレ
ンとα−オレフィンとの共重合体のα−オレフィンとし
ては、C3 〜C12の例えばプロピレン、ブテン−1、ペ
ンテン−1、ヘキセン−1、ヘプテン−1、オクテン−
1、4−メチルペンテン−1、4−メチルヘキセン−
1、4,4−ジメチルペンテン−1、ノネン−1、デセ
ン−1、ウンデセン−1およびドデセン−1等が挙げら
れる。
【0006】本発明の(b)成分は、組成物の燃焼時にお
ける発煙性を抑制すると共に難燃性を付与する目的で添
加される。本発明において使用される芳香族炭化水素樹
脂、乾性油、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂の群の中か
ら選ばれた少なくとも1種以上の化合物で1〜50重量
%変性されたフェノールノボラック樹脂は特に限定する
ものでなく市販されているものであり、例えば芳香族炭
化水素樹脂変性フェノールノボラック樹脂は、トルエ
ン、キシレン、メシチレン、等とホルムアルデヒドを反
応して生成した芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂と
フェノールとを反応させ、場合によっては更にホルムア
ルデヒド等とを反応させることにより得られる。又、乾
性油、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂等により変性され
た変性フェノールノボラック樹脂は、フェノールにこれ
ら変性剤を触媒存在下または触媒非存在下で反応または
溶解させた後、更にホルムアルデヒドを、フェノール/
ホルムアルデヒドの比が0.5〜1.0となるような配合
比率で反応釜に仕込み、更にシュウ酸、塩酸、硫酸、ト
ルエンスルホン酸等の触媒を加えた後加熱し、適当な時
間還流反応を行った後、分離した水を除去する為真空脱
水あるいは静置脱水し、更に残っている水と未反応のフ
ェノール類を除去する方法により得られるフェノールノ
ポラック樹脂と乾性油、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂
とを更に反応させる方法により得ることができる。該樹
脂の変性率[変性に用いられる化合物/(変性に用いら
れる化合物+フェノールノボラック樹脂)×100]が
1%を下回ると、(a)成分との相溶性を改善する効果が
不十分となり、又、50%を上回ると、難燃性の改善効
果が不十分となる。
【0007】本発明で用いられるアルキルフェノール類
を1〜50重量%共縮合させたフェノールノボラック樹
脂は、例えば、クレゾール、キシレノール、p−ter
t−ブチルフェノール、p−tert−オクチルフェノ
ール、p−tert−ノニルフェノール、カシュー、ビ
スフェノールA、等のアルキルフェノール類の単体ある
いは混合物とフェノール及びホルムアルデヒドとを(フ
ェノール+アルキルフェノール類)/ホルムアルデヒド
の比が、0.5〜1.0となるような配合比率で反応釜に
仕込み、更にシュウ酸、塩酸、硫酸、トルエンスルホン
酸等の触媒を加えた後加熱し、適当な時間還流反応を行
った後、分離した水を除去する為真空脱水あるいは静置
脱水し、更に残っている水と未反応のフェノール類を除
去する方法、またはアルキルフェノール類の単体あるい
は混合物またはフェノールを触媒存在下でホルムアルデ
ヒドと反応させ、更にアルキルフェノール類の単体ある
いは混合物またはフェノールを添加し反応を行った後、
水と未反応のフェノール類を除去する方法により得るこ
とができる。該樹脂の変性率[アルキルフェノール類/
(フェノール+アルキルフェノール類)×100]が1
%を下回ると、(a)成分との相溶性を改善する効果が不
十分となり、又、50%を上回ると、難燃性の改善効果
が不十分となる。
【0008】本発明の(a)成分と(b)成分の芳香族炭化
水素樹脂、乾性油、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂の群
の中から選ばれた少なくとも1種以上の化合物で1〜5
0重量%変性されたフェノールノボラック樹脂、あるい
はアルキルフェノール類を1〜50重量%共縮合させた
フェノールノボラック樹脂は、95:5〜50:50重
量部、好ましくは80:20〜60:40重量部、更に
好ましくは75:25〜65:35重量部の範囲で配合
される。(a)成分の配合比率が50重量部を下回ると、
引張強さ等の機械的特性が低下し、又(b)成分の配合比
率が5重量部を下回ると難燃性の改善効果が不十分とな
る。このように本発明の難燃性樹脂組成物は、(a)成分
の特性低下を殆どまねくこと無く難燃性を向上する効果
を有しているが、その理由として、(a)成分に対し相溶
性の良いアルキル基が、(a)成分とフェノール樹脂との
相溶性を改善し、ミクロ相分離構造を取ることが可能に
なった為と考えられる。
【0009】本発明において使用される水和金属化合物
としては、分解開始温度が150〜450℃の範囲にあって、
一般式 MmOn・XH2O(ここに Mは金属、m,nは金属の原子
価によって定まる1以上の整数、Xは含有結晶水を示す
数)で表される化合物または該化合物を含む複塩であ
り、具体的には、水酸化アルミニウム[Al2O3・3H2O;
または Al(OH)3]、水酸化マグネシウム[MgO・H2O;ま
たは Mg(OH)2]、水酸化カルシウム[CaO・H2O;または
Ca(OH)2]、水酸化バリウム[BaO・H2O;またはBaO・9
H2O]、酸化ジルコニウム水和物[ZrO・nH20]、酸化ス
ズ水和物[SnO・H20]、塩基性炭酸マグネシウム[3MgC
O3・Mg(OH)2・3H2O]、ハイドロタルサイト[6MgO・Al2
O3・H2O]、ドウソナイト[Na2CO3・Al2O3・nH2O]、硼
砂[Na2O・B2O5・5H2O]、ホウ酸亜鉛[ZnB4O7・2ZnO]
等である。これらの添加量として、50重量部以下では所
望の難燃効果は得にくく、また 150重量部以上では引張
強さなどの機械的特性が低下し、また押出加工性が悪く
なる。その他の添加剤として本発明の難燃性組成物は所
望により通常に使用される添加剤、例えば酸化防止剤、
中和剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、顔料、分散剤、滑
材、増粘剤、発泡剤、金属劣化防止剤、防カビ剤、流動
調整剤等、またリンおよびホスフィン誘導体の難燃剤、
その他の無機質充填剤、架橋剤、架橋助剤等、または他
の合成樹脂を含有させることもできる。また電子線照射
架橋させることも可能である。
【0010】
【実施例】以下に実施例を挙げて説明する。表1に示す
配合剤のうち、(a)成分(1〜2)と(b)成分のフェノ
ールノボラック樹脂(3〜6)を加圧ニーダーを用いて
150〜160℃の温度で混練し、造粒した。この様にして得
られた粗成物に水和金属化合物、滑剤、安定剤および顔
料を添加し、異方向二軸押出機を用いて押出温度200〜2
20℃で混練し、造粒した。得られた組成物をロールプレ
スし、測定用試験片を作成し、酸素指数の評価を行っ
た。又50mmφ押出機(L/D=24)を用いて、外径0.85mm
の導体外周に上記難燃性樹脂組成物を1.05mm厚に押出被
覆し、絶縁電線を作製した。この絶縁電線について難燃
性(UL規格の垂直燃焼試験:VW−1)、燃焼時のド
リップの有無、引張特性等の評価を行った。その評価結
果を表1及び表2に示す。
【0011】
【0012】
【0013】註:使用した配合剤及び評価方法は下記の
とおり。 (1) 日本石油化学製 ソフトレックス(エチレン−α
−オレフィン共重合体) (2) 日本石油化学製 レクスロン(エチレン−エチル
アクリレート共重合体) (3) 住友デュレズ製 スミライトレジンR(芳香族炭
化水素樹脂変性フェノールノボラック樹脂/変性率:4
0%) (4) 住友デュレズ製 スミライトレジンR(カシュー
変性フェノールノボラック樹脂/変性率:30%) (5) 住友デュレズ製 スミライトレジンR(フェノキ
シ樹脂変性フェノールノボラック樹脂/変性率:10
%) (6) 住友デュレズ製 スミライトレジンR(ノボラッ
ク型フェノール樹脂) (7) 昭和電工製 ハイジライト H42M (8) 協和化学製 キスマ 5B (9) 三洋化成工業製 サンワックス 171P 1.0重量
部 チバガイギー製 イルガノックス 1076 0.3重量部 住友化学工業製 スミライザー WXR 0.3重量部の
混合物 (10) 顔料 黒の場合:VALCAN 9A-32 3.0重量
部 (11) 相溶性:溶融混練後のシート表面の状態を目視で
観察し評価した。 ○:相溶性良好で透明 △:相溶するが不透明 ×:相溶しない (12) 50mmφ単軸押出機(L/D=24): 圧縮比:3.5 押出温度:120-150-160-170-170(℃) 導体径:0.85mm 被覆厚:1.05mm ○:押出性良好 ×:押出不可 (13) UL規格の垂直燃焼試験(VW−1) (14) JIS K 7201に準拠 (15) JIS K 6760に準拠
【0014】
【発明の効果】表より明かなように、本発明の難燃性樹
脂組成物によれば、燃焼時のドリップ性を防止し得ると
共にUL規格に示すVW−1に合格する高度の難燃性を
有し、しかも燃焼時に有害ガスを発生することなく、優
れた機械的特性を有する等工業上有用なものである。

Claims (1)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 下記の(a)〜(c)の成分からなる組成物
    であって、 (a)+(b)100重量部[但し(a):(b)=9
    5:5〜50:50]に対して、(c)を 50〜150重量部含有す
    ることを特徴とする難燃性樹脂組成物。 (a)エチレンとα−オレフィンとの共重合体、エチレン
    −エチルアクリレート共重合樹脂またはエチレン−メチ
    ルメタクリレート共重合樹脂の中から選ばれる1種また
    は2種以上の樹脂、(b)芳香族炭化水素樹脂、乾性油、
    エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂の群の中から選ばれた少
    なくとも1種以上の化合物で1〜50重量%変性された
    フェノールノボラック樹脂、あるいはアルキルフェノー
    ル類を1〜50重量%共縮合させたフェノールノボラッ
    ク樹脂、(c)水和金属化合物。
JP24223993A 1993-09-29 1993-09-29 難燃性樹脂組成物 Expired - Lifetime JP2898859B2 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP24223993A JP2898859B2 (ja) 1993-09-29 1993-09-29 難燃性樹脂組成物

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP24223993A JP2898859B2 (ja) 1993-09-29 1993-09-29 難燃性樹脂組成物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH0797489A JPH0797489A (ja) 1995-04-11
JP2898859B2 true JP2898859B2 (ja) 1999-06-02

Family

ID=17086314

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP24223993A Expired - Lifetime JP2898859B2 (ja) 1993-09-29 1993-09-29 難燃性樹脂組成物

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2898859B2 (ja)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103788426B (zh) * 2014-01-21 2015-08-12 安徽华海特种电缆集团有限公司 一种防腐油井用电缆护套材料
CN104327364B (zh) * 2014-11-27 2016-09-21 国家电网公司 一种具备防霉防潮抗菌功能的电缆料
CN104327363B (zh) * 2014-11-27 2016-09-21 国家电网公司 一种可用于湿热环境的电线绝缘料
CN104448485B (zh) * 2014-11-27 2016-11-09 国网山东蒙阴县供电公司 一种具备防霉防潮抗菌功能电缆料的制备工艺
CN104448486B (zh) * 2014-11-27 2016-09-07 国网山东省电力公司费县供电公司 一种可用于湿热环境的电线绝缘料的制备工艺

Also Published As

Publication number Publication date
JPH0797489A (ja) 1995-04-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4791160A (en) Flame-retardant resin compositions
EP0212825B1 (en) Flame-retardant olefin polymer composition
US5002996A (en) Flame retardant olefinic resin composition
CA2388393A1 (en) Flame retardant insulation compositions having improved high temperature performance
JP2898859B2 (ja) 難燃性樹脂組成物
JP2534474B2 (ja) 難燃性組成物
JP2898865B2 (ja) 難燃性樹脂組成物
JPH0686556B2 (ja) 難燃性電気絶縁電線
KR101872019B1 (ko) 난연성 수지 조성물
JPH0593107A (ja) 難燃性樹脂組成物
JP2834629B2 (ja) 難燃性樹脂組成物
JP2854225B2 (ja) 難燃性樹脂組成物及びその製造方法
JPS62215644A (ja) 難燃性樹脂組成物
JPH0118118B2 (ja)
JPH0539394A (ja) 難燃性ポリプロピレン系樹脂組成物
JP3765651B2 (ja) 難燃性壁装材
JPS6144095B2 (ja)
JPS6013832A (ja) 難燃性エチレン−エチルアクリレ−ト共重合体組成物
JP2758627B2 (ja) 難燃オレフィン系樹脂組成物
JP4947829B2 (ja) 絶縁電線
JPH0593106A (ja) 難燃性樹脂組成物
JP2003268250A (ja) ノンハロゲン難燃性組成物および難燃性電源コード
JPS61213237A (ja) 難燃性樹脂組成物
JPS59227935A (ja) 難燃性ポリオレフイン樹脂組成物
KR100619343B1 (ko) 저발연성 난연 케이블 피복재료 조성물