JPH01245067A - ２液型アクリルウレタン塗料 - Google Patents

２液型アクリルウレタン塗料

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JPH01245067A
JPH01245067A JP7181488A JP7181488A JPH01245067A JP H01245067 A JPH01245067 A JP H01245067A JP 7181488 A JP7181488 A JP 7181488A JP 7181488 A JP7181488 A JP 7181488A JP H01245067 A JPH01245067 A JP H01245067A
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graft polymer
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Kazuko Murai
村井　和子
Akio Odera
章夫 大寺
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Toagosei Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （イ）発明の目的 〔産業上の利用分野〕 本発明は、自動車塗装、建材塗装および家電塗装等に使
用することができる２液型アクリルウレタン塗料に関す
るものであり、さらに詳しくは、アクリル系のグラフト
ポリマーを主剤とし、ポリイノシアネート化合物を架橋
剤とする２液型アクリルウレタン塗料に関するものであ
る。
〔従来の技術〕
２液型アクリルウレタン塗料は、通常アクリルポリオー
ルと称される、水酸基を含有するアクリル系エラストマ
ーと無黄変型ポリイソシアネート化合物とから構成され
、例えばスプレー塗装された場合に、肉持ち、光沢、塗
膜耐久性等が優れており、ソフトバイク等の軽自動車、
自動車、建材および家電等の上塗り塗料として広く使用
されている。
しかしながら、従来の２液型アクリルウレタン塗料は、
加熱乾燥に長時間を要するうえに、顔料分散性が不十分
なために調色に手間取るという問題があり、最近ではそ
の乾燥性を向上さ−せる手段として、アクリルポリオー
ルとして、セルロースアセテートブチレート（以下ＣＡ
Ｂと略す）にアクリル酸アルキルエステル等からなる側
鎖をグラフトしたグラフトポリマー等を使用するという
提案がなされているが、やはり未だ満足できる水準にま
で至っておらず、むしろ耐候性が低下したり、また補修
用塗料として使用する場合には、ＣＡＢの溶解のために
使用されるケトン化合物等の溶解力の強い溶剤が下地を
損傷することがあるという新たな問題が起きているのが
現状である。
〔発明が解決しようとする課題〕
本発明は、イソシアネート基による架橋反応が短時間に
完結する特性を有するために、乾燥性に優れる２液型ア
クリルウレタン塗料を提供しようとするものである。
（ロ）発明の構成 〔課題を解決するための手段〕 本発明者らは、前記課題を邂決するため鋭意検討した結
果、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明は、全単量体単位の合計量を基準にして、
一般弐ＣＨ２＝　ＣＲ，Ｒ，（Ｒ，はＨ又はＣＨ，で、
Ｒ７はフェニル基、ニトリル基又は基−Ｃ００Ｒ，（Ｒ
，はＣ６〜Ｃ１゜の飽和の脂肪族又は脂環式炭化水素基
）〕で示される単量体による単量体単位’４７５重量％
以上含有する重合体であって、片末端に（メタ）アクリ
ロイル基を有する数平均分子量が１０００〜２００００
のマクロモノマーを、（メタ）アクリル酸アルキルエス
テル又は該エステル及びこれと共重合可能な他の単量体
とラジカル共重合させて得られる、分子中にイソシアネ
ート基と反応性の官能基を含有するグラフトポリマーと
ポリイソシアネート化合物からなる２液型アクリルウレ
タン塗料である。
以下、本発明について更に詳しく説明する。
本発明におけるグラフトポリマーの製造原料として使用
されるマクロモノマーは、全単量体単位の合計量を基準
にして、一般弐ＣＨ，＝ＣＲ。
賜（Ｒ，はＨ又はＣＨ，で、鳥はフェニル基、ニトリル
基又は基−ＣＯＯＲ，（Ｒ，はＣ，〜Ｃ７゜の飽和の脂
肪族又は脂環式炭化水素基）〕で示される単量体による
単量体単位を７５重重量風上含有する重合体であって、
片末端Ｋ（メタ）アクリロイル基を有する数平均分子量
が１０００〜２００００のマクロモノマーである。
上記一般式Ｃ）１．　＝　ＣＲ，Ｒ，で示される単量体
の具体例としては、スチレン、α−メチルスチレン等の
芳香族ビニル化合物、アクリロニトリル、メタクリロニ
トリル等のシアン化ビニル化合物、メタクリル酸メチル
、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリ
ル酸シクロヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル
、メタクリル酸２クリル、等のメタクリル酸エステル、
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロ
ピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、
アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ドデシル、
アクリル酸ステアリル等のアクリル酸エステル等が挙げ
られ、これらは単独でまたは２種以上併用して使用する
ことができる。
一般弐〇）Ｉ、　＝　ＣＲＩＣＲｔ［Ｒ，ハＨ又ハｃＨ
，テ、鳥ハフェニル基、ニトリル基又は基−Ｃ００Ｒ１
（ＲＳはＣ１〜Ｃ１゜の飽和の脂肪族又は脂環式炭化水
素基）〕で示される単量体以外に、マクロモノマーを形
成することができる、単量体としては、酢酸ビニル等の
カルボン酸ビニル；ビニルブチルエーテル、ビニルブチ
ルエーテル等のビニルエーテル；（メタンアクリル酸２
−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプ
ロピル、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリル
酸エステル等の（メタ）アクリル酸エステル（以下ヒド
ロキシル基含有（メタ）アクリル酸エステルと総称する
）；（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ
）アクリル酸ジエチルアミノエチル等の（メタ）アクリ
ル酸アミノアルキル；無水マレイン酸等が挙げられる。
マクロモノマーにｉ６ケる、これらの単量体による単量
体単位の含有量は、２５重量チ未満であることが必要で
ある。２５重量％以上になると、前記一般弐ＣＨ，＝　
ＣＲ，Ｒ，で示される単量体による単量体単位の量が７
５重Ｊｉ：％以上に達しないため、得られる塗料の光沢
および耐水性等が悪（なる。
また、後で詳述するとおり、本発明におけるグラフトポ
リマーは、その分子中に例えばヒトと反応性の官能基を
含有している必要があるので、マクロモノマーとラジカ
ル共重合させるラジカル重合性単量体が、イソシアネー
ト基と反応性の官能基を有する単量体を含んでいない場
合には、マクロモノマーとして、例えばヒドロキシル基
含有（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸
アミノアルキルまたは無水マレイン酸等を含む単量体を
用いて製造した、官能基含有マクロモノマーを使用する
と良い。
次Ｋ、マクロモノマーの合成法について簡単に説明すれ
ば、次のとおりである。
すなわち、前記単量体又は単量体混合物を有機溶剤中で
、２２／−アゾビスイソブチロニトリル、４．４’−ア
ゾビス−４−シアノバレリックアシッド等のアゾ系重合
開始剤を使用し、またマクロモノマーの製造に際して用
いることかすで金物の存在下、６０〜９０℃程度の重合
温度で、４〜１２時間程度重合することによって得られ
る分子末端にカルボキシル基またはその他の官能基を有
する、数平均分子量がｔｏ００〜２０，０００程度の重
合体に、例えばグリシジルメタクリレート、グリシジル
アクリレート等の前記カルボキシル基その他の官能基と
反応性の基たとえばエポキシ基と、メタクリロイル基又
はアクリロイル基との両方を有する化合物を、アミン系
の触媒の存在下で８０〜９０℃の反応温度で反応させる
ことにより、片末端に（メタ）アクリロイル基を有する
マクロモノマーを合成することができる。
なお、本発明における数平均分子量とは、ゲルパーミエ
ーシ目ンクロマトグラフｈ−（以下ＧＰＣという）によ
る、ポリスチレン換算の数平均分子量を意味する。
次にグラフトポリマーについて説明する。
本発明におけるグラフトポリマーは、前記マクロモノマ
ーを、（メタ）アクリル酸アルキルエステル又は該エス
テル及びこれと共重合可能な他の単量体とラジカル共重
合させて得られる、分子中にイソシアネート基と反応性
の官能基を含有するグラフトポリマーである。
前述のとおり、イソシアネート基と反応性の基である。
上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、マ
クロモノマーの原料として挙げたメタクリル酸アルキル
エステルおよびアクリル酸アルキルエステル等があり、
またかかる（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共重
合可能な他の単量体としては、スチレン、α−メチルス
チレン、アクリロニトリル、メタクリレートリル、塩化
ビニル、酢酸ビニル、Ｎ−メチロールアクリルアミド、
アクリル酸、メタクリル酸、メタクリル酸２−ヒドロキ
シエチル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル 、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸２
−ヒドロキシグロビル、ポリエチレングリコールモノメ
タクリル酸エステル、ポリエチレンクリコールモノアク
リル酸エステル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、
アクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチ
ルアミノエチル、アクリル酸ジエチルアミノエチル、イ
タコン酸および無水マレイン酸等が挙げられる。
（メタ）アクリル酸アルキルエステルとともに該エステ
ルと共重合可能な他の単量体を併用する場合には、（メ
タ）アクリル酸アルキルエステルと他の単量体の合計量
を基準にして、該エステルの量を５０重量係以上にする
のが好ましい。　　、 （メタ）アクリル酸アルキルエステルは単独でもまた２
種以上併用しても良く、同時に他の単量体も単独でまた
は２種以上併用して用いることができる。
マクロモノマーとして、イソシアネート基と反応性の官
能基を有しないマクロモノマーを使用する場合には、該
マクロモノマーとラジカル共重合させる単量体として、
（メタ）アクリル酸、イタコン酸および無水マレイン酸
等のカルボキシル基含有単量体、（メタ）アクリル酸２
−ヒドロキシエチル等のヒドロキシル基含有単量体、ま
たは（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル等のアミ
ノ基含有単量体を含む単量体混合物を使用することによ
り、イソシアネート基と反応性の官能基をグラフトポリ
マーに導入する。なお、マクロモノマー自体がイソシア
ネート反応性官能基を有する場合において、上記のごと
きイソシアネート反応性官能基を有する単量体を用いて
グラフトポリマーを製造しても良いことは勿論である。
グラフトポリマーにおけるイソシアネート基と反応性の
官能基を有する単量体単位の含有量は、全単量体単位の
合計量を基準にして０．１〜２０重量％であることが好
ましい。０．１重量係未満であると、ポリイソシアネー
ト化合物との反応によって生じる架橋が不十分となり、
塗膜の硬度および耐溶剤性等が低下する。一方２０重量
％な超えると、グラフトポリマーにおける（メタ）アク
リル酸アルキルエステル等の前記一般式ＣＨ，＝　ＣＲ
，Ｒ，で示される単量体および場合によりこれと併用さ
れるその他の単量体による単量体単位の、相対的な含有
量が低（なる結果、得られる塗膜の光沢、耐候性および
耐水性等が低下し易い。
なお、マクロモノマーと前記（メタ）アクリル酸アルキ
ルエステル又は該エステル及びこれと共重合可能な他の
前記単量体とラジカル共重合させる際に、重合系にＣＡ
Ｂを存在させて置き、マクロモノマーにより形成される
グラフトポリｉ−とともに、ＣＡＤに前記単量体がグラ
フトしたグラフトポリマーを含有する重合体混合物を得
、かかる重合体混合物を本発明におけるグラフトポリマ
ーとし【使用しても良い。
グラフトポリマーを得るための重合方法としては、公知
の溶液重合法、懸濁重合法、塊状重合法または乳化重合
法等が挙げられ、いずれの方法を採用する場合において
も常法によって重合することができる。
上記の重合法によって得られるグラフトポリマーは、酢
酸ブチル、トルエン或いはキシレン等の有機溶剤溶液と
し、これに顔料およびレベリング剤等の塗料用添加剤を
加えて、塗料化することができる。顔料としては、二酸
化チタン、フタロシアニンブルー及びグリーン、金属酸
化物、硫化物、アルミニウムフレークのような各種金属
フレーク等を使用することができ、通常その使用量は、
得られる塗料の固形分濃度が３０〜８０重量％となる程
度の量が適当である。
かくして塗料化されたグラフトポリマーの有機溶剤溶液
すなわち２液型アクリルウレタン塗料の主剤に、必要に
応じて従来から使用されているアクリルポリオール等を
適量添加しても良く、主剤中のグラフトポリマーまたは
グラフトポリマーおよびアクリルポリオールからなる樹
脂分の量は、従来の２液型アクリルウレタン塗料の主剤
の場合と同程度で良い。
本発明におけるグラフトポリマーは、マクロモノマーに
由来する枝成分と、該マクロモノマーと共重合させた単
量体単位からなる重合体部分を幹成分とする、枝成分の
重合度およびその含有量が良く制御されたグラフトポリ
マーであり、かかる特長を有するグラフトポリマーを主
剤とするため、本発明の２液型アクリルウレタン塗料は
、グラフトポリマーの前記特長が、塗膜表面および内部
において発現される結果、次に示すような有用な性質を
有するものとなる。
すなわち、自動車補修塗料として用いた場合、速乾性、
光沢および溶剤による下地の損傷を起こさないこと等に
おいて優れた特性を示し、建築用上塗り塗料としては耐
候性の向上、下地の環境変化に対応する良好な追随性お
よび硬度の向上等の優れた性質を示し、またスクータ−
、バイク等のボディ用塗料としては各種プラスチック材
料への密着性等が優れる如くである。
次に１本発明の２液型アクリルウレタン塗料において、
架橋剤として使用されるポリイソシアネート化合物につ
いて説明する。
本発明におけるポリイソシアネート化合物は、１分子中
に少なくともイソシアネート基を２個以上有するポリイ
ソシアネート化合物であり、好ましいポリイソシアネー
ト化合物としては、１分子中にイソシアネート基を３個
以上有するポリイソシアネート化合物であり、さらに好
ましくは１分子中にイソシアネート基を３個以上有する
無黄変型すなわち非芳香族系ポリイソシアネート化合物
である。かかるポリイソシアネート化合物としては、ヘ
キサメチレン１．６−ジイソシアネート、イソホロンジ
イソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネートの
水添化物等のジイソシアネート化合物、ジイソシアネー
ト化合物とトリメチロールプロパン等の多価アルコール
との縮合物からなるポリイノシアネート化合物およびジ
イソシアネート化合物の自己縮合物からなるポリイソシ
アネート化合物等が挙げられ、縮合型のポリイソシアネ
ート化合物の具体例としては、例えば日本ポリウレタン
■製コロネートＮ、住友バイエルウレタン■製スミジュ
ールＮ、デスモジュールＢ５１５０およびデスモジュー
ルＥ３２６０（いずれも無黄変型）等がある。
上記ポリイソシアネート化合物は、酢酸エチル、酢酸ブ
チルまたはキジロール等の溶剤で希釈した溶液の形態で
使用するのが好ましく、市販のポリイソシアネート化合
物は通常有機溶剤溶液の形態で入手できるので、そのま
ま使用すると良い。
主剤のグラフトポリマーに対するポリイソシアネート化
合物の使用量は、従来のアクリルポリオールとポリイソ
シアネート化合物とを用いる２液型アクリルウレタン塗
料におけると同程度で良（、例えばグラフトポリマー中
に存在するイソシアネート基と反応性の官能基（以下Ｎ
００反応性官能基という）を有する単量体単位の量が５
重量以下程度の場合には、全Ｎ００反応性官能基に対し
、使用するポリイソシアネート化合物中の全イソシアネ
ート基のモル比が１〜１２程度であることが好ましい。
以下、参考例、実施例および比較例を示して、本発明を
更に具体的に説明する。なお、各側における部は、全て
重量部を意味する。
参考例１ １）マクロモノマーの合成 攪拌機、還流冷却器、滴下ロート、温度計及び窒素ガス
吹込口を備えたガラスフラスコに溶剤として酢酸ブチル
１０６部を仕込み、窒素ガス導入下で８０〜８５℃でメ
チルメタクリレート（以下ＭＭＡと略す）１００部、メ
ルカプト酢酸５．０部及びアゾビスイソブチロニトリル
（以下ＡＩＢＮと略す）２部の混合溶液を５時間かかっ
て連続的に滴下して重合を行った。得られたプレポリマ
ーの分子末端に付いたカルボキシル基に由来する酸価を
測定した結果０．１５ｍｅｑ／Ｊｌ　　であった。また
１６０℃で１時間加熱し、揮発性物質を蒸散させて測定
したプレポリマーの濃度は５０ｑｂであった。次いでこ
の重合反応液２００部に対し、プレポリマーのカルボキ
シル基と反応させるべきグリシジルメタクリレート６０
部（プレポリマーが含有するカルボキシル基の量に対し
て１４部当量に相当する）、触媒としてテトラブチルア
ンモニウムクロライド１部（全体に対する濃度換算で０
，４２重量％）及び重合防止剤としてハイドロキノンモ
ノメチルニーチル０．０５部（全体に対する濃度換算で
２５０重量ｐｐｍ）を加えた後、９０℃で９時間維持し
た。得られた末端メタクリロイル基盤メチルメタクリレ
ート系マクロモノマーの反応液の酸価を測定したところ
αｏ　Ｏ１ｍｅｑ／ＩＩ以下であり、カルボキシル基の
メタクリロイル基への転換率は９９％以上であった。ま
た反応液の着色度はＡＰＨＡで４８であり、ＧＰＣＫよ
るマクロモノマーの数平均分子量（ポリスチレン換算）
はへ５００であった。
ｉｔ）グラフトポリマーの合成 上記１）で得られたマクロモノマーを含んだ重合反応液
６０部、ＭＭＡ５０部、アクリル酸エチル１３部、ブチ
ルメタアクリレート２７部、スチレン４部、メタクリル
酸２−ヒドロキシエチル５部、アクリル酸１部およびＡ
ＩＢＮＢ部を、酢酸ブチル／キシレン混合溶剤（容量比
１：１）１００部に溶解した後、７０℃に昇温しラジカ
ル重合を行い、重量平均分子量３０，０００のグラフト
ポリマーを得た。
実施例１ 参考例１で得られたグラフトポリマー溶液６０部（この
溶液の固形分濃度は５０重量％）、顔料としてチタン白
を３０部、塗料用各種添加剤を合計量でＱ、３部および
シンナー２０部を混合して、２液型塗料の主剤を調製し
た。
このようにして得た主剤の固形分濃度は５５重ｆ俤であ
り、全固形分に対する顔料の割合（以下ＰＷＣという）
５５重量％でフォードカップによる粘度は１１３秒であ
った。
上記主剤１００部に対して、スミジュールＮ〔住友バイ
エルウレタン■製、脂肪族ポリイソシアネート、酢酸セ
ロソルブ／キジロール（１：１）の固形分７５％溶液、
粘度２５０±１００ｍＰａ−８（２０℃）〕を５部加え
、更にシンナー２０部を追加し十分に攪拌した。
得られた塗料を鋼板に塗り、その塗膜についての物性評
価を行なった。その結果は表−１のとおりである。
Ｏ乾　燥　性　２０℃／６時間指触判定。タックの有り
なしで判定。
Ｏ鉛筆硬度　三菱Ｈｉ−Ｕｎｉ手動疵法。
０光沢（６０度）　　ＪＩＳ　　Ｋ５４００　４４に拠
る。
Ｏ耐キジロール性　ラビング１０往復 Ｏ耐揮発油性　試験用２号揮発油に浸漬４時間外観判定
。
Ｏ耐温水性　５０℃で２４ｗＰ間加熱したのち４０℃で
１時間水に授して外観 判定。
０耐　候　性　サ／シャインクエザオメターに１２００
時間塗板を当て、光沢 （６０度）を測定した（ＪＩＳ Ｋ５４００　４４に拠る）。ブ ランクとの差を示した。
比較例１ 下記単量体単位で構成された市販のアクリルポリオール
、からなり、実施例１の主剤で用いたものと同じ種類の
顔料およびその他添加剤がそれぞれ実施例１と等量添加
された主剤を使用し、架橋剤とし【実施例１で使用した
と同じスミジュールＮを、主剤のポリマー中のヒドロキ
シル基と架橋剤中のイソシアネート基とのモル比が実施
例１と同じ割合となるように添加し、塗料を調製した。
かくして得られた塗料について、実施例１と同様な方法
により物性の評価を行った。その結果は、表−１に示す
とおりであった。
アクリルポリオール組成 ＭＭＡ単位　　　　　　　　　　　　５０部アクリル酸
エチル単位　　　　　　　　８部メタクリル酸ブチル単
位　　　　　　１０部メタクリル酸２−ヒドロキシエチ
ル単位　　１０部アクリル酸単位　　　　　　　　　　
　２部表−１ 表−１より、本発明の塗料は、従来型の２液型アクリル
ウレタン塗料と比べ乾燥性が著しく向上しており、さら
に顔料分散性に優れ、その結果光沢も優れている。
参考例２ 参考例１で使用したと同一装置により、単量体としてｙ
ｉ’ｙｔｈｗ代えてＭＭＡ７０部、スチレン２５部およ
びメタクリル酸２−ヒドロキシエチル５部を用い、また
溶剤として酢酸ブチルに代えてトルエンを用いる以外は
、全て参考例１と同様にして末端にカルボキシル基を有
するプレポリマーを合成し、次いで該カルボキシル基を
メタクリロイル基化して末端メタクリロイル基スチレン
系マクロモノマーを合成した。得られた反応液の着色度
はＡＰＨＡで５０であり、またマクロモノマー自体の数
平均分子量は４，０００であった。
上記方法で得られたマクロモノマーを含んだ反応液６０
部、イソブチルアクリレート６０部、ＭＭＡ５０部、Ｃ
ＡＤ１９部、メタクリル酸１部およびＡＩＢＮＩ部を、
酢酸ブチル／トルエン混合溶剤（容量比１：１）１００
部に溶解した後、７０℃に昇温しラジカル重合を行い重
量平均分子量５０，０００のグラフトポリマーを得た。
参考例３ 参考例１において使用した単量体ＭＭＡに代えて、単量
体としてＭＭＡ９０部およびジエチルアミノエチルアク
リレート１０部を使用してプレポリマーを得、さらに参
考例１において使用したグリシジルメタクリレートに代
えてグリシジルアクリレート６．０部を反応させる点板
外は全て参考例１におけると同様にして、末端アクリロ
イル基のマクロモノマーを合成した。得られたマクロモ
ノマー溶液の着色度はＡＰＨＡで５６であり、またマク
ロモノマー自体の数平均分子量は４．０００であった。
上記方法で得られたマクロモノマーを含んだ反応液６０
部、インブチルアクリレート３０部、ＭＭＡ５０部、Ｃ
Ａ３１９部、メタクリル酸１部およびＡＩＢＮＢ部を、
酢酸ブチル／トルエン混合溶剤（容量比１：１）１００
部に溶解した後、７０℃に昇温しラジカル重合を行い重
量平均分子量３０．０００のグラフトポリマーを得た。
実施例２および３ 参考例２および３で得られた各グラフトポリマー溶液６
０部（この溶液の固形分濃度は５０重量％）に対して、
それぞれ顔料としてチタン白１５部および酸化第二鉄１
５部、塗料用各種添加剤を合計量で０．５部およびシン
ナー（酢酸ブチル／トルエンの等量混合物）２０部を混
合して、参考例２のグラフトポリマーから２液型塗料の
主剤Ａを、また参考例３のグラフトポリマーから主剤Ｂ
′％：、それぞれ調製した。
このようにして得た主剤ＡおよびＢの固形分濃度は５５
重量％でＰＷＣは５０重量％であり、フォードカップに
よる粘度は主剤Ａが１０５秒で主剤Ｂが１２５秒であっ
た。
上記主剤Ａおよび主剤Ｂそれぞれ１００部あたり、スミ
ジュールＮを１０部加えて、塗料Ａ（実施例２）および
塗料Ｂ（実施例３）を調製した。
得られたこれらの塗料′４ｔＡＢＳ樹脂からなる基材に
塗り、塗膜について実施例１におけると同様な方法によ
り【物性を評価した結果は、表−２のとおりであった。
表−２ また、いずれの塗料を使用した場合にも、塗料中の有機
溶剤により基材が損傷を受けることはなかった。
比較例２ セルソルブアセテート／メチルエチルケトン／トルエン
Ｃ３０１５０／４０　（容量比）〕の混合溶剤に溶解し
てなる、ＣＡＢ　１０部と下記組成のアクリルポリオー
ルとの混合物を主剤とし、スミジュールＮを架橋剤とす
る塗料を、ＡＢＳ樹脂からなる基材に塗った結果、基材
は塗料中の有機溶剤によって少し膨潤した。
（ハ）発明の効果 枝成分の重合度およびその含有量が良く制御されている
、マクロモノマー法によるグラフトポリマーからなる本
発明の２液型アクリルウレタン塗料は、従来の２液型ア
クリルウレタン塗料と比較して、乾燥性が格段に優れて
いるうえｔ手 に、光沢および耐候性が良−であり、またメチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン等のようなケトン系有
機溶剤を使用する必要が無いので、ＡＢＳ樹脂等のゲラ
ステック基材に塗布しても基材を損傷することが無いた
め、広範囲す戸田：Ａ２Ｆ田１　＼λ　Ｙ　し　占；１
ｔｊ　　　仔井常　Ｌ１ｊ日コ弔七−ヌ、手続補正書 平成　１年　２月１７日 特許庁長官　吉　１）文　毅　殿 １、事件の表示 昭和６３年特許願第７１８１４号 ２、　発明の名称 ２液型アクリルウレタン塗料 ３、　補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住所　　東京都港区西新橋−丁目１４番１号４゜補正の
対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 ５、　補正の内容 （１）明細書第２７頁４行目〜５行目に、「混合溶剤に
溶解してなる、ＣＡＢ　１　（ｌと下記組成のアクリル
ポリオールとの混合物」とあるを、 「混合溶剤中に溶解された、ＣＡＢ　１０部と下記組成
のアクリル共重合体２０部との混合物」 と補正する。
（２）明細書第２７頁８行目と９行目の間に、［アクリ
ル共重合体組成： ＭＭＡ単位　　　　　　　　　６８部 メタクリル酸ラうリル単位　　２０部 アクリル酸エチル単位　　　　１０部 イタコン酸単位　　　　　　　　２部」を加入する。
以上

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、全単量体単位の合計量を基準にして、一般式ＣＨ＿
    ２＝ＣＲ＿１Ｒ＿２〔Ｒ＿１はＨ又はＣＨ＿３で、Ｒ＿
    ２はフェニル基、ニトリル基又は基−ＣＯＯＲ＿３（Ｒ
    ＿３はＣ＿１〜Ｃ＿２＿０の飽和の脂肪族又は脂環式炭
    化水素基）〕で示される単量体による単量体単位を７５
    重量％以上含有する重合体であって、片末端に（メタ）
    アクリロイル基を有する数平均分子量が１０００〜２０
    ０００のマクロモノマーを、（メタ）アクリル酸アルキ
    ルエステル又は該エステル及びこれと共重合可能な他の
    単量体とラジカル共重合させて得られる、分子中にイソ
    シアネート基と反応性の官能基を含有するグラフトポリ
    マーとポリイソシアネート化合物からなる２液型アクリ
    ルウレタン塗料。
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