JPH01242763A - 小ヒステリシスTi−Ni系形状記憶合金の製造方法 - Google Patents
小ヒステリシスTi−Ni系形状記憶合金の製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、Ti−Ni系の小ヒステリシス形状記憶合金
の製造方法に関するものである。
の製造方法に関するものである。
Ti−Ni系形状記憶合金は顕著な形状記憶効果を示す
こと及び優れた機械的性質、耐食性等を有することから
最も広範囲な実用化の検討がなされているものである。
こと及び優れた機械的性質、耐食性等を有することから
最も広範囲な実用化の検討がなされているものである。
形状記憶合金の記憶処理方法として、中温処理。
低温処理、および時効処理の三種のものが知られている
([形状記憶合金J産業図書発行)。
([形状記憶合金J産業図書発行)。
中温処理とは、圧延等により十分加工硬化した合金を所
定の形状に成形加工し、成形したままの形に固定して4
00〜500℃の温度で数分〜数時間保持して形状を記
憶させる方法であり、良好な形状回復特性が得られる。
定の形状に成形加工し、成形したままの形に固定して4
00〜500℃の温度で数分〜数時間保持して形状を記
憶させる方法であり、良好な形状回復特性が得られる。
低温処理は、800℃以上の高温に保持後、急冷して組
織を正準化した合金素材を所定の形状に成形し、200
〜300℃の記憶処理をする方法である。
織を正準化した合金素材を所定の形状に成形し、200
〜300℃の記憶処理をする方法である。
時効処理とは、800〜1000℃の温度で溶体化、焼
入れした合金を400℃前後の温度で数時間、時効処理
する方法で、Ni過剰のTi−Ni合今にのみ有効な方
法である。
入れした合金を400℃前後の温度で数時間、時効処理
する方法で、Ni過剰のTi−Ni合今にのみ有効な方
法である。
形状記憶効果は低温でマルテンサイト状態にある材料を
変形した後加熱すると元の形状に戻るものであり、こう
した効果を生ずる温度は合金の逆変態開始温度(As点
)、逆変態終了温rL(Af点)、マルテンサイト変態
開始温度(Ms点)およびマルテンサイト変態終了温度
(Mf点)によって決定され、As点において形状記憶
効果が開始されAf点で終了するものである。
変形した後加熱すると元の形状に戻るものであり、こう
した効果を生ずる温度は合金の逆変態開始温度(As点
)、逆変態終了温rL(Af点)、マルテンサイト変態
開始温度(Ms点)およびマルテンサイト変態終了温度
(Mf点)によって決定され、As点において形状記憶
効果が開始されAf点で終了するものである。
この形状記憶効果を生ずる際の回復力は50〜60kg
/mrrrに及ぶものであり、この回復力を種々の応用
品へ利用する検討が成されている。
/mrrrに及ぶものであり、この回復力を種々の応用
品へ利用する検討が成されている。
その応用の代表例に形状記憶効果を繰り返し生じさせる
ことを利用したアクチュエーターがある。
ことを利用したアクチュエーターがある。
このアクチュエーターはパイアスカとしての通常のコイ
ルバネ(バイアスバネ)と形状記憶合金コイルバネとが
組み合わされたものであり、低温においては形状記憶合
金がバイアスバネよりも降伏応力の小さなマルテンサイ
ト相の状態であるためにバイアスバネの方が強く、形状
記憶合金を変形するように動作し、逆に高温においては
形状記憶合金がバイアスバネよりも降伏応力の大きなβ
相の状態となり、形状記憶合金がバイアスバネを変形す
るように動作する。
ルバネ(バイアスバネ)と形状記憶合金コイルバネとが
組み合わされたものであり、低温においては形状記憶合
金がバイアスバネよりも降伏応力の小さなマルテンサイ
ト相の状態であるためにバイアスバネの方が強く、形状
記憶合金を変形するように動作し、逆に高温においては
形状記憶合金がバイアスバネよりも降伏応力の大きなβ
相の状態となり、形状記憶合金がバイアスバネを変形す
るように動作する。
この場合変態点温度が安定していることと、高温相=低
温相の変態ヒステリシスが小さい程小さな温度範囲にお
いてアクチュエーターとしての動作が容易に得られ、ま
た熱応答性の点からも非常に有利になる。
温相の変態ヒステリシスが小さい程小さな温度範囲にお
いてアクチュエーターとしての動作が容易に得られ、ま
た熱応答性の点からも非常に有利になる。
しかし、従来のT i −N i系合金においては高温
相=低温相の変態ヒステリシス(Af−Ms)が20〜
30℃程度と大きく、このため低温和、高温相を可逆的
に得てアクチュエーターを動作させる温度範囲が大きく
ならざるを慢ず、動作温度範囲が限定されることおよび
熱応答性が劣るという欠点があった・ 高温相ヰ低温相の変態ヒステリシスを小さくする方法と
して本願出願人は、先に前記時効処理を利用することが
有効であることを見出し特願昭59−14663号にて
提案した。すなわち、Ni過剰のTi−Ni合金を溶体
化熱処理および時効処理することにより過飽和NiがT
i N 13粒子となってマトリックス中に析出し、
これに伴って中間相変態が導入され、変態が2段階的に
起こるようになり、高温相ヰ低温相の変態ヒステリシス
が小さくなるというものである。また、第3元素として
Fe、MnおよびA1等の1種以上を添加したTi−N
i合金に前記の時効処理を適用する方法も提案している
(特開昭59−150069号)、。
相=低温相の変態ヒステリシス(Af−Ms)が20〜
30℃程度と大きく、このため低温和、高温相を可逆的
に得てアクチュエーターを動作させる温度範囲が大きく
ならざるを慢ず、動作温度範囲が限定されることおよび
熱応答性が劣るという欠点があった・ 高温相ヰ低温相の変態ヒステリシスを小さくする方法と
して本願出願人は、先に前記時効処理を利用することが
有効であることを見出し特願昭59−14663号にて
提案した。すなわち、Ni過剰のTi−Ni合金を溶体
化熱処理および時効処理することにより過飽和NiがT
i N 13粒子となってマトリックス中に析出し、
これに伴って中間相変態が導入され、変態が2段階的に
起こるようになり、高温相ヰ低温相の変態ヒステリシス
が小さくなるというものである。また、第3元素として
Fe、MnおよびA1等の1種以上を添加したTi−N
i合金に前記の時効処理を適用する方法も提案している
(特開昭59−150069号)、。
しかし、上記Ni過剰組成のTi−Ni系形状記憶合金
あるいは、第3元素を添加したT’1−Ni系形状記憶
合金は、熱間加工性が劣り、高度の熱間加工技術を必要
とし、製造上問題である。
あるいは、第3元素を添加したT’1−Ni系形状記憶
合金は、熱間加工性が劣り、高度の熱間加工技術を必要
とし、製造上問題である。
一方、熱間加工性の比較的容易な化学量論組成のTi−
Ni系形状記憶合金あるいは、Ni過少範囲のTi−N
i系形状記憶合金においては、上記熱処理を適用しても
小ヒステリシス化は達成されない。
Ni系形状記憶合金あるいは、Ni過少範囲のTi−N
i系形状記憶合金においては、上記熱処理を適用しても
小ヒステリシス化は達成されない。
本発明者は、かかる問題点に対し、溶体比熱処理後冷間
加工を行ない、しかる後に時効処理を行なえば、小ヒス
テリシス化が達成されることを知見し、特開昭61−2
76947号にて提案している。
加工を行ない、しかる後に時効処理を行なえば、小ヒス
テリシス化が達成されることを知見し、特開昭61−2
76947号にて提案している。
本発明者は、前記特開昭61−276947号にて提案
した方法を詳細に検討した結果、以下の事実を確認する
に至った。
した方法を詳細に検討した結果、以下の事実を確認する
に至った。
すなわち、前記方法を実際の生産に適用した際に、合金
組成、溶体化処理、冷間加工率、および時効処理の諸条
件を同一に設定しても所定の小ヒステリシス化が達成さ
れない場合があることを知見した。
組成、溶体化処理、冷間加工率、および時効処理の諸条
件を同一に設定しても所定の小ヒステリシス化が達成さ
れない場合があることを知見した。
本発明者は1以上の知見に基づき、特開昭61−276
947号にて提案した方法を更に改善し、小ヒステリシ
スが安定して得られるT i −N i系形状記憶合金
の製造方法を提供せんとするものである。
947号にて提案した方法を更に改善し、小ヒステリシ
スが安定して得られるT i −N i系形状記憶合金
の製造方法を提供せんとするものである。
本発明者は、小ヒステリシスが安定して得られない原因
を調査した結果、前記提案方法において重要な工程であ
る冷間加工が特定の温度以上にて行なわれるとヒステリ
シス低減に十分な効果が得られないという結論を得た。
を調査した結果、前記提案方法において重要な工程であ
る冷間加工が特定の温度以上にて行なわれるとヒステリ
シス低減に十分な効果が得られないという結論を得た。
すなわち、実際の生産現場においては種々の要因により
冷間加工の加工温度が60℃を越えると冷間加工率を増
大させても小ヒステリシス化が達成されないことを知見
するに至ったのである。
冷間加工の加工温度が60℃を越えると冷間加工率を増
大させても小ヒステリシス化が達成されないことを知見
するに至ったのである。
本発明は上記知見に基づきなされたものであり、原子%
でNi 49.0〜50.3%、残部Tiおよび不可避
的不純物よりなる合金を600〜1000℃で加熱冷却
(溶体化熱処理)後、加工率5〜60%の冷間加工を施
し、その後300〜550℃で時効処理を行なう小ヒス
テリシスTi−Ni系形状記憶合金の製造方法において
、前記冷間加工の加工温度を60℃以下に規制すること
を特徴とする小ヒステリシスTi−Ni系形状記憶合金
の製造方法である。
でNi 49.0〜50.3%、残部Tiおよび不可避
的不純物よりなる合金を600〜1000℃で加熱冷却
(溶体化熱処理)後、加工率5〜60%の冷間加工を施
し、その後300〜550℃で時効処理を行なう小ヒス
テリシスTi−Ni系形状記憶合金の製造方法において
、前記冷間加工の加工温度を60℃以下に規制すること
を特徴とする小ヒステリシスTi−Ni系形状記憶合金
の製造方法である。
次に、本発明の処理温度、冷間加工率の限定理由を述べ
る。溶体化熱処理温度については、600℃未満におい
ては、T1Niマトリックス中への他相の十分な固溶が
得られなく、その効果が十分でない。また1000℃を
越えると、酸化によりTi元素の滅失が問題となるので
、600〜1000℃の温度範囲に限定した。なお、こ
の溶体化処理時に同温度笥囲内で加工を加えた場合も同
等の効果を得ることができ、本発明における溶体化熱処
理とは、これを含む概念である。
る。溶体化熱処理温度については、600℃未満におい
ては、T1Niマトリックス中への他相の十分な固溶が
得られなく、その効果が十分でない。また1000℃を
越えると、酸化によりTi元素の滅失が問題となるので
、600〜1000℃の温度範囲に限定した。なお、こ
の溶体化処理時に同温度笥囲内で加工を加えた場合も同
等の効果を得ることができ、本発明における溶体化熱処
理とは、これを含む概念である。
時効処理温度については、550℃を越えると中間相変
態が導入できなくなり、また、300℃未満において加
工歪が残留し変態が不十分となるめで300〜550℃
の温度範囲に限定した。
態が導入できなくなり、また、300℃未満において加
工歪が残留し変態が不十分となるめで300〜550℃
の温度範囲に限定した。
冷間加工については、加工率5z未満では、中間相の変
態に寄与する十分な加工歪を与えることが出来ず、また
60%を越える加工率では、被加工材が破断する等、実
際作業上で問題があるので5〜60%に限定した。
態に寄与する十分な加工歪を与えることが出来ず、また
60%を越える加工率では、被加工材が破断する等、実
際作業上で問題があるので5〜60%に限定した。
以下に実施例により本発明の詳細な説明する。
N1=49.6at%およびN1=50.2at%、残
部本質的にTiよりなる2種類のTi−Ni合金を溶製
し、熱間加工により板厚5 、 Orm tの厚板とし
たのち、さらに冷間圧延と軟化処理をくり返して2.0
tの板材とした。該板材を700℃にて1時間の溶体化
処理を施したのち、室温(20℃)、および40℃、6
0℃、100℃に保持したまま、加工率10%、30%
の圧延加工を行ない1.8tと1.4tの板材とした。
部本質的にTiよりなる2種類のTi−Ni合金を溶製
し、熱間加工により板厚5 、 Orm tの厚板とし
たのち、さらに冷間圧延と軟化処理をくり返して2.0
tの板材とした。該板材を700℃にて1時間の溶体化
処理を施したのち、室温(20℃)、および40℃、6
0℃、100℃に保持したまま、加工率10%、30%
の圧延加工を行ない1.8tと1.4tの板材とした。
これらより試験片を切り出し450℃X IHrの記憶
処理を行なったのち、示差走査型熱量分析法(D S
L法)により変態点を測定した6 、 これら変態点のうち、Ms点とAf点を各条件について
第1表に示す。
処理を行なったのち、示差走査型熱量分析法(D S
L法)により変態点を測定した6 、 これら変態点のうち、Ms点とAf点を各条件について
第1表に示す。
第1表より、60℃以下の冷圧で安定して小ヒステリシ
スが得られることがわかり、当該形状記憶合金の製造方
法として効果的な方法であることが理解できる。
スが得られることがわかり、当該形状記憶合金の製造方
法として効果的な方法であることが理解できる。
以上説明のように、本発明によれば安定して小ヒステリ
シスの形状記憶合金を得ることができ、工業上非常に有
益である。
シスの形状記憶合金を得ることができ、工業上非常に有
益である。
Claims (1)
- 1 原子%でNi49.0〜50.3%、残部Ti及び
不可避的不純物よりなる合金を600〜1000℃で加
熱冷却後、加工率5〜60%の冷間加工を施し、その後
300〜550℃で時効処理を行なう小ヒステリシスT
i−Ni系形状記憶合金の製造方法において、前記冷間
加工の加工温度を60℃以下に規制することを特徴とす
る小ヒステリシスTi−Ni系形状記憶合金の製造方法
。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP6883488A JPH01242763A (ja) | 1988-03-23 | 1988-03-23 | 小ヒステリシスTi−Ni系形状記憶合金の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP6883488A JPH01242763A (ja) | 1988-03-23 | 1988-03-23 | 小ヒステリシスTi−Ni系形状記憶合金の製造方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH01242763A true JPH01242763A (ja) | 1989-09-27 |
Family
ID=13385123
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP6883488A Pending JPH01242763A (ja) | 1988-03-23 | 1988-03-23 | 小ヒステリシスTi−Ni系形状記憶合金の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH01242763A (ja) |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5776114A (en) * | 1993-07-07 | 1998-07-07 | Devices For Vascular Intervention, Inc. | Flexible housing for intracorporeal use |
US5932035A (en) * | 1993-10-29 | 1999-08-03 | Boston Scientific Corporation | Drive shaft for acoustic imaging catheters and flexible catheters |
US6106642A (en) * | 1998-02-19 | 2000-08-22 | Boston Scientific Limited | Process for the improved ductility of nitinol |
US6217567B1 (en) | 1997-03-06 | 2001-04-17 | Percusurge, Inc. | Hollow medical wires and methods of constructing same |
GB2371809B (en) * | 2001-02-02 | 2004-06-02 | Optigen S R L | Frames for glasses and/or parts thereof |
WO2004092431A1 (en) * | 2003-04-18 | 2004-10-28 | The University Of Hong Kong | Shape memory material and method of making the same |
-
1988
- 1988-03-23 JP JP6883488A patent/JPH01242763A/ja active Pending
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---|---|---|---|---|
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US6540849B2 (en) | 1998-02-19 | 2003-04-01 | Scimed Life Systems, Inc. | Process for the improved ductility of nitinol |
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