JP2603463B2 - 低温可逆形状記憶合金 - Google Patents

低温可逆形状記憶合金

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清 山内
秀男 高荒
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形状記憶合金技術研究組合
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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は温度サイクルによって可逆的に形状が変化す
る形状記憶合金,特にNiTi低温可逆形状記憶合金に関す
るものである。
〔従来技術〕 TiNi,TiNiX(X=Fe,Cu…)合金は熱弾性型マルテン
サイト変態の逆変態に付随して顕著な形状記憶効果を示
すことが知られている。また本発明者等は特開昭58-151
445号公報でNiTi2元合金に於いて可逆形状記憶効果が得
られることを提案した。
〔発明が解決しようとする問題点〕
TiNi合金の中でNiが50.3〜53at%のNi過剰側組成の合
金は,600℃以上の温度で熱処理後時効温度を変えること
で,可逆形状記憶効果を示す温度を調整することができ
る。しかし,上記合金に於いて変態温度を低下させるべ
く熱処理温度を変えると,その可逆性は悪くなり,0℃以
下で顕著な可逆性を得ることは困難であった。また温度
サイクルによる形状ヒステリシスは低温域に入る程広が
り,可逆性とは言いながらも本質的に使用可能な可逆範
囲は母相と中間相に係る領域のみであった。
本発明は上記の様な欠点を克服し,冷蔵庫等低温域で
使用可能な低温可逆形状記憶合金を提供しようとするも
のである。
〔問題点を解決するための手段〕
本発明によれば,原子パーセントでNi50.3〜53.0,残
部Tiよりなる合金に,Cr,V,Ruを一種若しくは数種0.1〜
1.0原子パーセント添加した合金で,均一化のための熱
処理後,機械的に拘束した状態で400〜600℃で熱処理す
ることによって,0℃〜35℃の中間相変態開始温度と,−
10℃〜30℃以下の逆変態開始温度とを備えるとともに,
−80℃〜60℃での可逆形状記憶効果を備えていることを
特徴とする低温可逆形状記憶合金が得られる。
〔実施例〕
溶解法によって得たTi-51at%Ni合金にCr,V,Ruがそれ
ぞれ0.25,0.5,1.0at%と変化させて添加され,再び溶解
された。その後,熱間加工,冷間加工によって短冊状の
試料を得,これに800℃で2時間の熱処理を施した。得
られた試料の一部は500℃で2時間の熱処理が行われ,
変態温度が測定された。
第1図は上記のようにして得られた結果を添加量(at
%)に対し示した図である。図中には中間相変態開始温
度(MS′)と逆変態開始温度(AS)を示したが,いづれ
の合金についてもMS′は認められた。時効によって母相
中間相の変態が認められることは,可逆形状記憶効果
を示すための条件である。このことは前述の特開昭58-1
51445号公報にTiNi2元合金を例として実証している。こ
のことから本実施合金がいづれも可逆形状記憶効果を示
していることが分る。また,添加量の増加とともにMS
点は低下傾向を示し,これらがそれぞれ低変態可逆合金
として機能し得ることを示している。
次に,800℃で2時間,直線状に熱処理した試料を,銅
パイプに円弧状に拘束した状態で,500℃,525℃でそれぞ
れ2時間の熱処理による拘束時効処理を行った。得られ
た試料を−80℃から60℃の範囲で加熱・冷却をして可逆
形状変化を調べた。
その結果,いづれの試料についても従来のTiNi2元合
金同様の可逆形状変化が認められた。また形状ヒステリ
シスは0.5,1.0at%添加のそれぞれの試料については殆
んど認められなかった。
第2図は上記の試料のうちV添加合金について得られ
た形状変化率と温度の関係を示す図である。ここに形状
変化率とは,拘束時の試料の曲率半径をγとし,各温
度での試料の曲率半径をγとして,γTで定義し
た。図中I,II,IIIは525℃で2hr時効処理されたV添加0.
25,0.5,1.0at%合金の試料についての特性をそれぞれ示
し,II′は500℃で2hr時効処理されたV添加0.5at%合金
の試料の特性を示している。
第2図において,525℃時効材については,0.25at%の
Vを添加したIの場合においては,TiNi2元合金同様の低
温域での大きなヒステリシス(特開昭58-151445)を示
しているのに対し,Vを0.5又は1.0at%を添加したII及び
IIIの場合は殆んど加熱・冷却によるヒステリシスは認
められない。またII,IIIの逆変態時の形状回復は−30℃
でほぼ完了しており,II′で示した500℃処理材2と形状
変化率は殆んど変化しない。TiNi2元合金は,時効温度
を上げ変態温度を低下させると可逆の形状変化率も低下
するが,本実施例の合金では時効温度に形状変化率は殆
んど依存しない。なお第2図全体をみて言えることは,
このような合金は500℃の時効処理温度に於いて10℃以
下の逆変態開始温度を示し,525℃の時効処理では0℃以
下の逆変態開始温度を示し,ヒステリシスが極めて小さ
い可逆形状記憶素子の製造を可能にしていることが分
る。
上記のV添加合金に認められた傾向はCr,Ru添加試料
についても同様の結果が得られた。
本発明でNiを50.3〜53.0at%と限定したのは,TiNi2元
合金同様に,時効によって中間相が出現する領域である
ことのためである。また,添加量を0.1〜1.0at%とした
のは,0.1at%未満では添加による顕著な効果が認められ
ないためであり,1.0at%を越えると,添加による効果は
認められるものの,形状回復率が徐々に悪くなるためで
ある。各元素の最適添加量は第2図で見るように0.5at
%前後である。
〔発明の効果〕
以上,説明したように,本発明の低温可逆形状記憶合
金によれば,TiNi合金の特性を改善し,−80℃〜60℃で
の温度範囲内という低温域での可逆性を大巾に改善する
ことができ,冷蔵庫等低温で作動するアクチュエータ等
への利用が期待できる。
【図面の簡単な説明】
第1図はTi-51at%Ni合金にCr,V,Ruをそれぞれ0,0.25,
0.5,1.0at%添加した試料を800℃で2hr熱処理後500℃で
2時間処理した時の変態点の添加量依存性を示すグラフ
である。 第2図は,Ti-51at%Ni合金にVを0.25,0.5,1.0at%添加
した試料を800℃で2hr熱処理後の拘束時効試料の温度変
化による形状変化のそれぞれを示している。

Claims (1)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】原子パーセントでNi50.3〜53.0,残部Tiよ
    りなる合金に,Cr,V,Ruを一種若しくは数種0.1〜1.0原子
    パーセント添加した合金で,均一化のための熱処理後,
    機械的に拘束した状態で400〜600℃で熱処理することに
    よって,0℃〜35℃の中間相変態開始温度と,−10℃〜30
    ℃以下の逆変態開始温度とを備えるとともに,−80℃〜
    60℃での可逆形状記憶効果を備えていることを特徴とす
    る低温可逆形状記憶合金。
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