JPH01230043A - ハロゲン化銀感光材料の現像処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀感光材料の現像処理方法に関する
ものであシ、特に残色性が改良された現像処理方法に関
するものである。

（従来の技術） エレクトロニクス分野の進歩発展に伴い、すべての分野
に迅速性が要求されるようになっており、ハロゲン化銀
写真処理の分野もその例外ではない。

特に、例えばグラフィック・アーツ感光材料、Ｘレイ用
感光材料、スキャナー用感光材料、ＣＲ１画像記録用感
光材料のようなシート状感光材料の現像処理において、
迅速処理の必要性は益々高くなってきている。

また、迅速現像処理にすればする程、単位時間に単位量
の感光材料を現像処理するに必要なタンク容量は小さく
てすむ、すなわち自動現像機が小さくてすむという利点
もあるので、迅速現像処理の意義は大きい。

しかじかから、現像処理の迅速化に伴い、ハロゲン化銀
感光材料に含まれている増感色素が処理中に溶出し終わ
らないで感光材料中に着色を残す（いわゆる残色）とい
う問題が大きくなる。

（発明の目的） 従って本発明の目的は第一にハロゲン化銀感光材料を迅
速に現像処理する方法を提供するにあシ、第二に迅速処
理における増感色素による残色の問題を解決した現像処
理方法を提供することにある。

（発明の構成） 本発明の目的は、ハロゲン化銀感光材料を露光・現像し
たのち、下記一般式〔■〕で表される化合物またはその
塩の少なくとも一種を含む水洗水または安定化液で処理
することにより達成された。

一般式〔■〕 式中、Ａは酸素原子、窒素原子、硫黄原子、セレン原子
のうちのいずれか１つを必ず含む飽和もしくは不飽和の
３〜ｒ員環を形成するのに必要か原子群を表す。但しチ
オキソ基が互変異性によりエノール化し得る構造を除く
。

一般式〔１）の＝ＳはＡの炭素原子上に結合しているこ
とが望ましい。

Ａは置換基を有していてもよく、−以上の置換基が共同
して飽和または不飽和の３〜ｌｒ員環を形成してもよい
。

Ａが作る３〜を員環の例としては含窒素環が好ましく、
飽和または不飽和のピロール環、イミダゾール環、トリ
アゾール環、チアジアゾール環、テトラゾール環、チア
ゾール環、セレナゾール環、ベンツチアゾール環、ベン
ツイミダゾール環、ベンツセレナゾール環、ベンツオキ
サゾール環、ピリジン環、ピリミジン環、トリアジン環
、キノキサリン環、テトラアザインデン環、ピラゾロト
リアゾール環などを挙げることができる。

Ａの置換基の具体例としては、ヒドロキシル基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、カルボキシル基、アミン基
、アンモニオ基（ここでアミノ基、アンモニオ基は置換
基を有するものを含む）、スルホ基、ホスホン酸基、ス
ルホニル基、ウレイド基、アシル基、アルキルチオ基、
アリールチオ基、カルバモイル基、スルファモイル基（
ここでカルバモイル基、スルファモイル基は置換基を有
するものを含む）、アシルアミノ基、スルホンアミド基
、オキソ基、ハロゲン基、シアン基、ニトロ基、アルキ
ル基、アルケニル基、アルキニル基、およびアリール基
があげられる。これらの置換基は、Ａに対して複数個ま
たは二種類以上置換していても良い。また、可能である
ならば、これらの置換基が上記の官能基でさらに置換さ
れていても良い。

なお、式中に含まれる官能基のうち、カルボキシル基、
スルホ基、およびホスホン酸基は、アルカリ金！Ｉ４（
例えば、ナトリウム、カリウムなど）、または７価の陽
性原子（例えば、ＮＨ４°など）の塩になっていても良
く、また、アミノ基は、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、シ
ュウ酸、酢酸等の各種の酸と塩を形成していても良い。

一般式〔■〕において、Ａの置換基として好ましいもの
は、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アミノ基、アンモ
ニオ基、アルキル基、アルキルチオ基、カルバモイル基
、スルファモイル基またはこれらが組合わさった基（例
えばアミン基もしくはアンモニオ基が置換したアルキル
基、アミノ基もしくはアンモニオ基が置換したアルキル
チオ基）である。更に好ましくは、アルコキシ基、アミ
ノ基、アンモニオ基、アルキル基、アルキルチオ基、ア
ミン基もしくはアンモニオ基が置換したアルキル基また
はアミン基もしくはアンモニオ基が置換したアルキルチ
オ基である。

Ａの環員数としては飽和、不飽和に関係なく！または６
員が好ましい。

また、一般式〔Ｉ〕の化合物としては、総炭素数が３０
以下のものが好ましく　、％Ｋ　ｒ　ｏ以下であるもの
が好ましい。

本発明における一般式〔Ｉ〕の化合物の具体例を以下に
示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。

Ｔ−（２） Ｉ−（３１ ２Ｈ５ ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２ １−＜８） ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ ！−（９） Ｉ−αＣ ■−αＤ Ｉ−住り 本発明に用いられる一般式（１）で表わされる化合物は
、ドイツ公開特許（ｏＬＳ）２０≠３２弘≠号等に記載
された方法に基づいて合成することができる。

上記の本発明の化合物は例えば特開昭１０−＋３タコ３
号に記載されているように、ハロゲン化銀感光材料のカ
プリを抑制する目的で現像液中に添加したシ、特開昭ｊ
７−６４１２Ｊｔ号に記載されているように減力速度を
調節する目的で減力液に添加したり、特開昭！３−λｒ
弘、２乙号、同２／−／／λ／グ乙号に記載されている
ようにカラー写真感光材料の漂白または漂白定着工程の
漂白を促進するために漂白液または漂白定着液またはこ
れらの前浴に添加することが知られている。しかしなが
ら水洗水または安定化液に添加する本発明の方法は知ら
れていないし、それによって増感色素による残色が低下
するという効果も初めて見出されたものである。

本発明の現像処理に使用する現像液に用いる現像主薬に
は良好な性能を得やすい点で、ジヒドロキシベンゼン類
と／−フェニル−３−ビラ／　ＩＪトン類の組合せが最
も好ましい。勿論この他にｐ　−アミノフェノール系現
像主薬を含んでもよい。

本発明に用いるジヒドロキシベンゼン現像主薬としては
ハイドロキノン、クロロハイドロキノン、ブロムハイド
ロキノン、イソプロピルハイドロキノン、メチルハイド
ロキノン、コツ３−ジクロロハイドロキノン、λ、ｊ−
ジクロロハイドロキノン、λ、３−ジヅロムハイドロキ
ノン、λ、ｔ−ジメチルハイドロキノンなどがあるが特
に／’％イドＯキノンが好ましい。

本発明に用〜・るｐ−アミノフェノール系現像主薬とし
てはベーメチルーｐ−アミノフェノール、ｐ−アミノフ
エ／−ル、Ｎ−（β−ヒドロキンエチル）−ｐ−アミノ
フェノール、Ｎ−（弘−ヒドロキシフェニル）グリシン
、！−メチルーｐ−アミンフェノール、ｐ−ベンジルア
ミノフェノール等があるが、なかでもＮ−メチル−ｐ−
アミノフェノールが好ましい。

本発明に用いる３−ピラゾリドン系現像主薬とシテハ／
−フェニルー３−ピラゾリドン、／−フェニル−≠、４
ｔ−ジメチルー３−　ビラソリトン、／−フェニル−≠
−メチルー≠−ヒドロキ／メチル−３−ピラゾリドン、
／−フェニル−弘、１．ｔ−ジヒドロキシメチル−３−
ピラゾリドン、／−フェニル−ｊ−メチル−３−ピラノ
リド／、／−ｐ−アミノフェニル−４ＬＩ４Ｌ−ジメチ
ル−３−ピラノリドン、／−ｐ−トリル−≠、≠−ジメ
チルー３−ピラゾリドン、／−ｐ−トリル−≠−メチル
ー≠−ヒトＯキシメチル−３−ピラゾリドン、などがあ
る。

現像主薬は通常０．０７モル７２〜／、２モル／２の量
で用いられるのが好ましい。

不発明の現像処理に用いる亜（ｊｆＣ酸塩の保恒剤とし
ては亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチワ
ム、亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重
亜硫酸カリウム、などがある。亜硫酸塩は０．２モルフ
２以上特にｏ、ｌ／Ｌモルフ２以上が好ましい。また、
上限は２．５モル／２までとするのが好ブしい。

本発明の現像処理に用いる現像液のｐＨはりから／３ま
での範囲のものが好ましい。更に好ましくはｐＨ／　０
から／！までの範囲である。

ｐＨの設定のために用いるアルカリ剤には水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、第三リン酸ナトリウム、第三リン酸カリウムのｙＯき
ｐＨ調節剤を含む。

特願昭６７−２ｇ７０２号（ホウ酸塩）、特開昭乙Ｏ−
タ３≠３３号（例えば、サッカロース、アセトオキシム
、ｊ−スルホサルチル酸）、リン酸塩、炭酸塩などの緩
衝剤を用いてもよい。

また上記現像液には硬膜剤を用（・てもよい。硬膜剤と
してはジアルデヒド系硬膜剤またはその重亜硫酸塩付別
物が好ましく用（・られるが、その具体例を挙げれはグ
ルタルアルデヒド、又はこの重亜硫酸塩付加物などがあ
る。

上記成分以外に用いられる添加剤としては、臭化ナトリ
ウム、臭化カリウム、沃化カリウムの如き現像抑制剤：
エチレングリコール、ジエチレンクリコール、トリエチ
レングリコール、ジメチルホルム了ミド、メチルセロソ
ルブ、ヘキシレングリコール、エタノール、メタノール
の如き有囁溶剤：／−フェニルーｊ−メルカプトテトラ
ゾール、２−メルカプトヘンライミダゾール−ｊ−スル
ホ／酸ナトリウム塩等のメルカプト系化合物、Ｊ−ニト
ロインダゾール等のインダゾール系化合物、Ｊ−１＋ル
ベンツトリアゾール等のヘンットグアノ゛−ル系化合物
などのカブリ防止剤を含んでもよく、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ
　　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　第１７乙巻、ｙ’１６　／
　７乙４ｔ３、第ＸＸ１項（７２月号、７９７ｇ年）に
記載された現像促進剤や更に必要に応じて色調剤、界面
活性剤、消泡剤、硬水軟化剤、特開昭ｊＡ−１０６．？
≠Ｖ号記載のアミン化合物などを含んでもよい。

本発明の現像処理においては現像液知銀汚れ防止剤、例
えば特開昭Ｊ、４−、２≠３≠７号に記載の化合物を用
いろことができる。

本発明の現イ象液には、特開昭ｊ乙−１０乙−≠≠号に
記載のアルカノールアミンなどのアミン化合物？用いろ
ことができる。

この他り、Ｆ、Ａメイソン著［フォトグラフィック・プ
ロセシング・ケミストリーＪ、フォーカル・プレス刊（
／り６乙年）のｌ１６〜．２１り頁、米国特許第２．／
’？３．０／！ｉ号、同、２．ｊ１２゜３６≠号、特開
昭≠Ｉ−Ａ４ｔ９３３号などに記載のものケ用いてもよ
い。

定Ｎ蔽は定着剤としてチオ硫酸塩を含む水＠１ｇ。

であり、ｐＨ３，１以上、好ましくは≠、−〜７゜０を
有する。更に好ましくはｐＨ≠、Ｊ−Ｊ、ｊである。

定着剤としてはチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アルミニ
ウムなどがあるが、定着速度の点からチオ硫酸アルミニ
ウムが特に好ましい。定着剤の使用量は適宜変えること
ができ、一般には約０．／〜約約６ルル／２ある。

定着液には硬膜剤として作用する水溶性アルミニウム塩
を含んでもよく、それらには、例えば塩化アルミニウム
、硫酸アルミニウム、カリ明げんなどがある。

定着ｇ！Ｌ釦は、酒石酸、クエン酸、グルコン酸あるい
はそれらの誘導体全単独で、あるいは二種以上、併用す
ることができる。これらの化合物は定着液／２につきｏ
、ｏｏｓモル以上含むものが有効で、特に０．０１モル
／λ〜０．０３モル／２が待に有効である。

定着液には所望により保恒剤（例えば、亜硫酸塩、重亜
硫酸塩）、ｐＨ緩衝剤（例えば、酢酸、硼酸）、ｐＨ調
整剤（例えば、硫酸）、硬水軟化能のあるキレート剤や
待頂昭１．．０−２／ｇＪＡ、２号記載の化合物を含む
ことができる。

本発明の現像処理には、感光材料の膨潤百分率を小さく
して（好ましくば／ｊＯ％〜ｊＯ％）処理硬ｘｈ弱くし
た方が迅運処理ができるので、より好ましい。すなわち
現像中における硬、漢はない方がより好ましく、定着中
の硬膜もない方がより好ましいが、定着液のｐＩ（ｉ≠
、６以上にし℃、硬膜反応全弱くしてもよい。こ５する
ことによって、現像液、定着液とも谷々／液からなる補
充剤全構成てることができ、補充液の調製には単なる水
で希釈するだけですむという利点も生ずる。

上記本発明のハロゲン化銀写真感光材料の現像処理方法
では、現像、定着工程の後、該感光材料を本発明の一般
式〔１〕で表わされる化合物の少なくとも７種を含む水
洗水又は安定化液で処理する。ここで安定化液とは水洗
と同じであって呼び方が異なるだけである。

不発明の一般式〔１〕の化合物の好ｆしい添加量は水洗
水又は安定化液７２当り！Ｘ１０−５モル〜７０　　モ
ル、特に１０　モル〜ｊ　Ｘ　／　０−２モル、更てば
１０−３モル〜１０−２モルである。

水洗水又は安定化液の補充量は感光材料／ｍ”当り、！
２以下（０も含む。すなわちため水水洗）が好ましい。

このようにすることによって節水処理が可能となるのみ
ならず、自現機設置の配管を不要とすることができろ。

補充量金少なくする方法として、古くより多段向流方式
（例えば２段、３段など）が知られて（・る。この多段
向流方式全本発明に適用すれ１ｌ−１′定着後の感光材
料はだんだんと清浄な方向、つまり定着液で汚れていな
い処理液の方に順次接触して処理されて行くので、更に
効率の良い水洗がなされる。

上記の本発明の現像処理を節水処理又は無配管処理にす
るには、水洗水又は安定化液に防黴手段ｋｍすことが好
ましい。

防黴手段としては、′＃開沼乙０−２１．３９３９号に
記された紫外線照射云、同６Ｏ−２Ａ３り≠０号に記さ
れた磁場を用いる方法、同１ｙ／−／３７６３１号に記
されたイオン交換樹脂全周いて純水にする方法、特、Ｂ
昭６０−Ｊ、３；３ｇ０７号、同ｇ　Ｏ−，２りｊｇ９
≠号、同６／−６３０３０号、同乙／−！；／３り６号
に記載の防菌剤金層いる方法を用いることができる。

更には、Ｌ　、Ｅ　、Ｗｅｓ５　”Ｗａｔｅｒ　　Ｑｕ
ａｌｉｔｙＣｒｉ　ｔｅｒｉａ”　Ｐｈｏｔｏ、Ｓｃｉ
、　＆Ｅｎｇ、Ｖｏｌ　。

タ　　　ｉ（６乙　（／　Ｌ？　６　ｊ　）、　Ｍ　　
、　　Ｗ　　、　　　Ｂｅａｃｈ　　。

”　１〜ｆｉｃｒｏｂｉｏｌｏｇｉｃａｌ　　Ｇｒｏｗ
ｔｈｓ　　ｉｎｉν１ｏｔｉｏｎ−Ｐｉｃｔｕｒｅ　　
Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　”　Ｓ〜ＩＰＴＥＪｏｕｒｎａ
ｌ　　Ｖｏｌ、ｇ！；　、（／　９７乙）、Ｒｏｏ。

Ｄｅｅｇａｎ、”Ｐｈｏｔｏ　　Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ
　ＷａｓｈＷａｔｅｒ　　ＢｉｏｃｉｄｅｓｌｌＪ、Ｉ
ｍａｇｉｎｇ　　Ｔｅｃｈ／　０　、１６乙（／りｇ≠
）及び′＋！ｆ開昭！５７−ｇ３；≠２号、同３７−ｊ
了／４Ｌ３号、同３；ｇ−１０！；／≠ｊ号、同！；７
−７３．２／’、’乙号、同５ｇ−１ｇ乙３／号、同ｊ
７−タ７ｊ３０号、同ｔ’ｙ−ｉｓ７．２４ｔＶ号など
に記載されている防菌剤、防黴剤。

界面活性剤などケ併用することもできる。

更に、本発明の水洗浴又は安定化浴には、Ｒ２Ｔ、Ｋｒ
ｅｉｍａｎ著、Ｊ、Ｉｍａｇｅ、Ｔｅｃｈ　　／　０　
。

（乙）、２４ｔ、２頁（／′？ｇ≠）に記載されたイソ
チアゾリン系化合物、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　　Ｄｉｓｃｌ
ｏｓｕｒｅ第！Ｏｊ巻、Ａ６２０．５　、ｌ乙（７７ｇ
７年、ｊ月号）に記載され之インチアゾリン系化合吻、
同第、２．２ｇ巻、／ｆ６２２ｇ４ｔＪ（１５’了３年
、ｊ月号）に記載されたインチアゾリン系化合物、待頴
昭６７−６１３７乙号に記載された化合物など全防菌剤
（Ｍｉｃｒｏｂｉｏｃｉｄｅ）として併用することもで
きる。

その池、「防菌防黴の化学」堀口博著、三共出版（昭Ｊ
７）、「防菌防黴技術ハンドブック」日本防菌防黴学会
−博報堂（昭和６））に記載されているような化合物全
含んでもよい。

本発明の方法において少帝の水洗水で水洗する、または
安定化液で安定化するときには待頚昭乙／−／乙３．２
／７号に記載のスクイズローラー洗、争漕を設けろこと
がより好ましい。また、待預昭乙／−！り０乙／９号の
ような水洗工程の１．ＦＦｆｉ、　：とることも好まし
い。

更に、本発明の方法で水洗又は安定化浴に防黴手段ケ施
した水を処理に応じて補充することによって生ずる水洗
又は安定化浴からのオーバーフロー液ノ一部又は全部は
特開昭ＡＯ−２３！；／３３号に記載されているように
その前の処理工程である定着能を有する処理液に利用す
ることもできる。

本発明のハロゲン化銀、−光材料は、上記の少なくとも
現像、定着、水洗又は安定化及び乾燥の工程？含む自動
現像磯で処理されるとき、現像から乾燥までの工程全７
０秒以内で完了させること、即ち、感光材料の先端が現
像液に浸漬され始めろ時点から、定着、水洗（又は安定
化）工程を経て乾燥されて、同先端が乾燥ゾーンを出て
くるまでの時間（いわゆるＤｒｙ　ｔｏ　Ｄｒｙの時間
）が７０秒以内であること、特に７０秒以内であること
が好ましい。より好ましくは、このＤｒｙ　　ｔ。

Ｄｒｙの時間が６０秒以内である。

本発明において「現像工程時間」又は「現像時間」とは
、前述のように処理する感光材料の先端が自現機の現像
タンク液に浸漬してから次の定着液に浸漬するまでの時
間、「定着時間」とは定着タンク液に浸漬してから水の
水洗タンク液（安定ｔｇ、）に浸漬するまでの時間「水
洗時間」とは、水洗タンク液に浸漬している時間をいう
。

また「乾燥時間」とは、通常３３；°Ｃ〜１０ｏ°Ｃ好
ましくばｔＩＬＯｏｃ−ｇｏ℃の熱風が吹きつげられろ
乾燥ゾーンが、自現機には設置されており、その乾燥ゾ
ーンに入っている時間をいう。

上記のＤｒｙ　　ｔｏ　Ｄｒｙ　７０秒以内の迅速処理
を達成するためには、現像時間が２ｏ秒以内、好ましく
は７３秒以内、その現像温度は２３℃〜３００Ｇが好ま
しく、３０°ｃ−４ｔｏ°Ｃがより好ましい。

本発明によれば定着温度及び時間は約り０℃〜約！Ｏ′
ＣでＡ秒〜、２０秒が好ましく、３０′Ｇ−１０°Ｃで
６秒〜／ｊ秒がより好ましい。

水洗または安定化浴温度及び時間はｏ−ｔｏ′ｃで６秒
〜１０秒が好ましく、／！ｉ′Ｃ−１／−０℃で６秒か
ら７３秒がより好ましい。

この範囲内で残色音生じない程度に増感色素を溶出させ
ることができる。

本発明の方法によれば、現像、定着及び水洗又は安定化
された写真材料は水洗水金しぼり切る、すなわちスクイ
ズローラーを経て乾燥される。乾燥は約ｔ、１０°Ｃ〜
約１００°Ｃで行なわれ、乾燥時間は周囲の状態によっ
て適宜変えられるが、通常は約５秒〜３０秒でよく、特
により好ましくは≠０’Ｃ−ｆＯ°Ｃで約３秒〜２０秒
である。

不発明の感材／処理７ステムでＤｒｙ　　ｔｏ　Ｄｒｙ
で７０秒以下の現像処理をするときには、迅速処理特有
の現像ムラを防止するために特願昭乙／−２９７６７２
号明細書に記載されているようなゴム材質のローラー全
現像タンク出口のローラーに適用することや、特願昭６
／−２９７６７３号明細書に記載されているように現像
液タンク内の現像液攪拌のための吐出流速ｆ１０ｍ／分
以上にすることや更には、特顎昭Ａ／−３／ｊ！；３７
号明細書に記載されて（・るように、少なくとも現像処
理中は待機中より強い攪拌をすることがより好ましい。

更には本発明のような迅速処理のためには、待て定着液
タンクのＯ−ラーの構成ば、定着速度を速めるために、
対向ローラーであることがより好ヱしい。対向ローラー
で構成することによって、ローラーの本数を少なくでき
、処理タンクを小さくできろ。すなわち自現機？よりコ
ンパクトにすることが可能となる。

本発明の感光材料の現像処理方法には、写真感光材とし
て、特に限定はなく、一般の黒白感光材料が主として用
いられろ。将に医療画像のレーザープリンター用写真材
料や印刷用スキャナー８材並びに、医療用直接撮影Ｘ−
レイ感材、医療用間接撮影Ｘ−レイ感材、ＣＲＴ画像記
録用ぶ材、印％り用硬調感材などに用いることができる
。

上記の本発明に従う迅速な現像処理に適する感光材ｆ４
を製造するには、ＩｊｌＩえは以下の如き方法の一つ又
は二以上の方１去の咀合せで実現できる。

■　沃素含量の少ない乃至は含有しない）＼ロゲン化銀
を用（・る。即ち、沃化銀の含量が０〜５モル％の、塩
化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等を用
いる。

■　ハロゲン化銀乳剤１て水溶性イリジウム塩全含有さ
せる。

■　ハロゲン化銀乳剤層におけろ塗布銀量を少なくする
。例えば片面で／〜３．６’Ｉ／ｍ２、好ましくは／〜
３り７ｍ２とする。更に好ましくば／〜２．２ｙ／ｍ２
である。

■　乳剤中のハロゲン化銀の平均粒子サイズを小さくす
る。例えば／、０μ以下、好ましくは０゜７μ以下とす
る。

■　乳剤中のハロゲン化銀粒子として平板状粒子、例え
ばアスはクト比≠以上のもの、好ましくは３以上のもの
を用いろ。

■　ハロゲン化銀１耶光材料の膨潤百分率を２００係以
下にする。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶体ケ百する−・わゆるレギ
ュラー粒子でもよく、ま之球状などのよ５な叉則的な結
晶形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥金片つもの、平
板状粒子あろい）まそれらの複合形でもよい。

平板状粒子アスにクト比は、平板状拉子イ内々の粒子の
投影面積と等しい面積を■する円の直径の平均愼と、平
板状粒子個々の粒子厚みの平均恒との比で与えられる。

不発明において平板状粒子である場合の好ましい粒子形
態としてはアヌはクト比弘以上、２０未満、より好まし
くは３以上１０未凋である。さらに粒子の厚みは０．３
μ以下が好ましく、特に０．！μ以下が好ヱしい。

平板状粒子は全粒子の好ましくはｇＯ重量％、より好ま
しくは７０重竜係以上存在することが好ましい。

ハロゲン化銀の粒径は、狭い分布ケ有する単分散乳剤で
もよく、あるいは広い分布を有する多分散乳剤でもよい
。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、公知の方
法で製造でき、例えばＲｅ５ｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓ
ｕｒｅ　、Ａ／　７乙≠３（１９７１年７．２月）、’
ｊ〜、２３頁、゛丁、乳剤製造（Ｅｍｕ　Ｉ　ｓ　ｉ　
ｏｎｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　　ａｎｄ　　ｔｙｐｅｓ
）”：６よび同１、□Ｉ６／　ｇ　７　／乙（７７７り
年／７月）、乙４＋、ｇ頁に記載の方法に従うことがで
きろ。

本発明に用いられる写真乳剤は、グラフキデ著「写真の
化学と物理」、ボールモンテル社刊（Ｐ。

Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、Ｃｈｉｍｉｅ　　ｅｔ　　Ｐｈｙ
ｓｉｑｕｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　Ｐａｕｌ　
Ｍｏｎｔｅｌ　、　／り乙７）、ダフィン署「写真乳剤
化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ、Ｆ、Ｄｕｆｆｉｎ
。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　　Ｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｊ　　Ｐｒｅｓｓ、／　９
乙乙）、ゼリク？７ら署「写真乳剤の製造と塗布」、フ
ォーカルプレス社刊（Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｉｋｍａｎ　　ｅ
ｔ　　ａｌ、八□ｉ２ｋｉｎｇａｎｄ　　Ｃｏａｔｉｎ
ｇ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ
。

Ｆ’ｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ、／　９乙≠）などに記載
された方、宋音用いて調製することができる。

不発明に用いられるハロゲン化銀粒子の形成時には粒子
の成長をコントロールするためにハロゲン化銀溶剤とし
て例えばアンモニア、ロダンカリ、ロダシアニン、チオ
エーテル化合物（例えば米国二爵許第３．２７／、／、
５７号、−１巣３．、！；７’ｌ−。

６２ｇ号、同蔦３１７０≠ｌ／３０号、同第≠。

！り７．≠３７号、同第≠、２７乙、　３７４’号など
）、チオン化合物（例えば特開昭ｊ３−／弘≠。

３／７号、同第！；３−ｇ２．ｊＯｇ号、同第ｊｊ−７
７，７／７号など）、アミン化合物（例えば特開昭３≠
−１００，７／　７号など）など上用いろことができる
。

本発明においては、水溶性ロジワム塩や水溶性イリジワ
ム項金用いることができる。

不発明における可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応さ
せろ形式としては片側混＠伍、同時混合法、それらの組
合せなどのいずれｔ用いてもよい。

粒子金銀イオン過剰の下において形成さセる方ｆｆ：（
いわｖＰろ逆ｌ昆合法）を用いろこともできる。

同時混合法の一つの形式としてハロケン化銀の生成され
ろ液相中のｐＡｇ全一定に保つ方法、すなわちいわゆる
コンドロールド−ダブルジェット伝音用いることができ
、この方法によると、績晶形が規則的で粒子サイズが均
一に近いハロゲノ化銀乳剤が与えられる。

不発明の方法で用いろハロゲン化機孔ｉｉ１　：は１ヒ
学瑠感していることが好ヱしく・。

化学増感する場合は１通常のイオウ増！洛、還元増悪、
貴金属増感及びそれらの組合せが用いられろ。

さらｋＣ具体的な化学増感剤としては、了りルチオカル
バミド（Ａｌｌｙｌ　　ｔｈｉｏｃａｒｂａｍｉｄｅ）
、チオ尿素、チオサルフェート、チオエーテルやシスチ
ンナトの硫黄増感剤：ボタシヮムクロ０オーレイト、オ
ーラス、チオサルフェートやボタシワムクｏロバラデー
ト（Ｐｏｔａｓｓｉｕｍ　　ｃｈｌｏｒ。

Ｐａ１ｌａｄａｔｅ）などの貴金属増感剤゛塩化スズ、
フェニルヒドラジンやレダクトンなどの還元増感剤など
ケ挙げることができる。

不発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、公知の分光増
感色素によつ℃必要に応じて分光増感されろ。用いられ
る分光増感色素としては例えばヘイマー著、゛１ヘテロ
サイクリック・コンパウンズ７ザ・シアニン・ダイス・
アンド・リレイテイソド・コ／バワンズ゛、ジョン・ワ
イーリー・アンド・サンズ（／７６≠年刊）　（ＦＪｌ
、Ｈａｍｅ　ｒ　。

”Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　
　−、ＴｈｅＣｙａｎｉｎｅ　　Ｄｙｅｓ　　ａｎｄ　
　ＲｅｌａｔｅｄＣｏｍｐｏｕｎｄｓ　”　、　Ｊｏｈ
ｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆、　５ｏｎｓ（／り乙≠）、やスタ
ーマー著、”へテロサイクリック・コンパワンズースは
ノヤル・トピックス・イン・ヘテロサイクリック−ケミ
ストリー“ジョ／・ワイーリー・アンド・サンズ（／９
７７年刊）（ＤＪｆ、Ｓｔｕｒｍｅｒ、”Ｈｅｔｅｒｏ
ｃｙｃｌｉｃＣｏｍｐｏｕｎｄｓ　−５ｐｅｃｉａｌ　
　Ｔｏｐｉｃｓ　　１ｎ）１ｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　
　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ”　、ＪｏｈｎＷｉ　ｌｅｙ　　
＆　５ｏｎｓ　（／り７７）、などに記載されている、
シアニン、メロンアニン、ロダンアニン、スチリル、ヘ
ミシアニン、オキソノール、ベンジリデン、ホロポーラ
−など上用いることができるが、特にシアニンおよびメ
ロシアニンが好ましい。

本発明で好ましく使用しつる増感色素としては、％開昭
６０−／３３≠≠！号、ｍ６／−７３３３７号、同６．
２−１１５／号、同ｊター、２／２ｇ２７号、同！；０
−／、！２り、２ｇ号、同ｊターｉｇ。

／３３；３号等て記載された一般式で辰されるシア二ン
色素、メロンアニン色素等が挙げられろ。具体的には、
特開昭６０−／３３＜乙ｌＡ２号の第（、ｒ）〜（／／
）頁、特開昭乙／−７，！；３３り号の第ｉ）〜（７）
頁、第（，２４’）〜（，２ｊ　）頁、特開昭６２−乙
ｊｊ／号の第（１０）〜（／ｊ）頁、特開昭ｊター、２
／１１２７号の第１５）〜（７）頁、特開昭３；０−７
２．２７．２ｆ号の第（７）〜（り）頁、特開昭ｊター
／１０！；３；３号の第（７）〜（７ｇ）頁等に記述さ
れているスペクトルの青領域、縁領域、赤領域あるいは
赤外領域にハロゲン化銀全分光増悪する増感色素金挙げ
ることができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、そられの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは待に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。増１怒色素ととも
に、それ自身分光増感作用金持たない色素あるいは可視
光を実質的に吸収しない物質であって、強色増、聾ヲ示
す物ｆｆ１ｌ乳剤中に含んでもよい。例えば、含窒素異
節環咳基であって置換されたアミノスチルベン化合物（
例えば米国特許筒２，９３３．３９０号、同３．乙３３
゜７−７号に記載のもの）、芳香族有憬酸ホルムアルデ
ヒド縮合物（例えば米国特許筒３，７弘３゜３；１０号
に記載のもの）、カドミウム塩、アザインデン化合物な
どを含んでもよい。米国特許筒３゜６／ｊ、６７３号、
同３．乙ｉｓ、乙≠／号、同３、乙／７．λり３号、同
３　、ｌｙ３！；　、７２／号に記載の組合わせは特に
有用である。

上記の増感色素はハロゲン化銀７モル当りｊ×７０−７
モル〜！；×７０−２モル、好ましくは／Ｘ　／　０”
”６モル−／Ｘ１０−３モル、特に好ましくは２Ｘ７０
　　’モル〜３；×ＩＯ−’モルの割合でハロゲン化銀
写真乳剤中に含有される。

前記の増感色素は、直接乳剤層へ分散することができる
。また、これらはまず適当な溶媒１例えばメチルアルコ
ール、エチルアルコール、メチルセロソルブ、アセトン
、水、ピリジン６６いはこれらの混合溶媒などの中に溶
解され、ｍ孜の形で乳剤へ添加することもできる。また
、溶解に超音波全使用することもできる。また、前記の
増感色素の添加方法としては米国特許筒３．’ｌ乙り、
りｇ７号明細書などに記載のごとき、色素を揮発性の百
機溶媒に溶解し、該溶液を親水性コロイド中に分散し、
この分散物全乳剤中に添加する方法、特公昭≠６−２≠
１ｇｊ号などに記載のごとき、水不溶性色素を溶解する
ことなしに水溶性溶剤中に分散させ、この分散物を乳剤
へ添加する方法；特公昭６／−≠ｊ！／７号に記載のご
とき、水不溶性色素を水系溶媒中にて機械的に粉砕、分
散させ、この分散物を乳剤へ添加する方法；米国特許筒
３．ざｌλ、／３ｊ号明１！Ｂ書に記載のごとき、界面
活性剤に色素全溶解し、該溶液？乳剤中へ添加する方法
；特開昭！／−’７≠６．２≠号に記載のごとき、レッ
ドシフトさせる化合物ケ用いて溶解し、該溶液を乳剤中
へ添力口する方法；特開昭ｊＯ−ＩＯ，！２６号に記載
のごとき色素全実質的に水を含まない酸にｍ解し、該溶
ｉｋ乳剤中に添加する方法などが用いられる。その他、
乳剤への添加には米国特許筒２．り／！、３≠３号、同
第３゜３弘、２．６Ｏ３；号、同第１，９り、４　、．
２ｇ７号、同第３．≠２７，１３！ｉ号などに記載の方
法も用いられる。また上記の増感色素は適当な支持体上
に塗布される前にハロゲン化銀乳剤中に一様に分散して
よいが、勿論ハロゲン化銀乳剤の調製のどの過程にも分
散することができろ。

上記の増感色素に、さらに他の増感色素を組合せて用い
ろことができる。例えば米国特許筒３゜７０３．３７７
号、同第２．１．１ｇ　、　Ｊ弘Ｓ号、同第３，３７７
．０６０号、同第３．Ａｌ１．乙３Ｓ号、同第３　、６
．２ｇ　、り６１ＩＬ号、英国特許具／、２≠２　、３
ｉＩｇ号、同第１．λり３　、　ＪＡ、２号、特公昭’
Ａ３−≠り３６号、同≠≠−／４１０３０号、同４Ｌ３
−７０７７３号、米国特許３．≠／乙、７２７号、特公
昭’Ａ３−≠７３０号、米国特許筒２．乙ｉ！；、ｂｉ
３号、同第３．乙／！；、６３２号、同第ｊ、６／７．
２５；’Ｊ号、同第３，６３３；　、７Ｊ／号などに記
載の増１翳色素全用いることができろ。

ハロケン化銀惑元材料全迅速処理する友めには、ハロゲ
ン化銀感光材料の膨潤百分率２ｒｏｏチ以下にすること
が好ましい。

一方、膨潤百分率で低くしすぎると、現像、定着、水洗
などの速度が低下するため２・要以上に下げることは好
ましくない。

好ましい影（閏ゴ分率としては、２００チ以下３０係以
上、％に／３０％以下Ｊθ％以上が好ましい。

膨潤百分率’（−２００％以下とするためには例えば、
感光材料に用いる硬膜剤の使用量全増加させることなど
によって当業者であれば容易てコントロールすることが
できる。

膨潤百分率は、（ａ）写真材料２３ｇ　’Ｃ，ｓＯ係相
対湿変相対湿度インキュベーンヨン処理し、（ｂ）親水
性コロイド層の厚み全測定し、（Ｃ）該写真材料は」１
０Ｃ蒸留水て３分間浸漬し、そして（ｄ）工８（ｂ）で
測定した親水性コロイド層の厚みと比叡して、鰯の厚み
の変化の百分率を測定−することによって求ぬることが
できる。

本発明に用いうる硬膜剤としては例えばアルデヒド化合
物、米国特許第３．２ｇｇ　、７７Ｊ号等に記載されて
いる活性ハロゲン全回する化合物、米国特許第３．１．
３Ｋ　、７／ｇ号等に記載されている反応性のエチレン
性不飽和暴？持つ化合物、米国特許第３．０９／　、Ｊ
Ｊ７号等に記載されているエポキン化合物、ムコクロル
酸のようなハロゲノカルボキシアルデヒド等の有機化合
物が知られている。中でもビニルスルホン系硬７漢剤が
好ましい。更には高分子硬膜剤も好１しく用いることが
できろ。

高分子硬膜剤としては活性ビニル基、あるいはその前、
躯体となるｉｋ有するポリマーが好ましく、中でも特開
昭ｊ乙−／１２Ｉ２≠に記載されている４な、長いスは
−サーによって活性ビニル基、あるいはその前駆体とな
る基がポリマー主鎖に結＠されているようなポリマーが
特に好ましい。上記の１影潤百分率全達成するためのこ
れらの硬膜４１の添加−量は、使用する硬膜剤の種類や
ゼラチン↑恵によって異なる。

本発明の迅運処理においては、乳剤層中及び／又はその
池の親水性コロイド層中に現１′、Ｊ処理工程に於て流
出するような有機物質ケ含有セしぬることが好ましい。

流出する物質がゼラチンの場合は硬膜剤によるセラチン
の架橋反応てがかわらないゼラチン棟が好ましく、たと
えばアセチル化ゼラチンやフタル化ゼラチンなどがこれ
に該当し、分子貴）ま小さいものが好ヱしい。一方、ゼ
ラチン以外の高分子物質としては米国特許第３．２７／
。

７３ｇ号に記載されているようなポリアクリルアミド、
あるいはまたポリビニールアルコール、ポリビニルピロ
リドンなどの親水性ポリマーで有効に用いることができ
、デキストラ／やサッカローズ、プルラン、などの糖類
も有効である。中でもポリアクリルアミドやデキストラ
ンが好ましく、ポリアクリルアミドは特に好ましい物質
である。

これらの物質の平均分子量は好ましくは１万以下、より
好ましくは／万以下が良い。この他に、Ｒｅ５ｅａｒｃ
ｈ　　Ｄｉｓｃｌ’ｏｓｕｒｅ第１７乙巻、７チ／７乙
≠３、第■項（７２月号、／り７ｇ年）に記載されたカ
ブリ防止剤や安定化剤？用いることができる。

本発明の現像処理方法は米国特許第≠、２２≠。

≠０／号、同第弘、ｉｔｓ’、タフ７号、同第≠。

／乙乙、７弘！号、同第４１，３／／、７１／号、同第
≠、２７．！、ｌ、０６号、同第≠、２２／、ｆＳ７号
、同第≠、２１Ａ３，７３９号等に記載されているヒド
ラジン誘導体音用いて超硬調で感Ｈの高い写真特性を得
ることができるハロゲン化銀１５光材料の画１家形成処
理に応用できる。

ヒドラジン誘導体としては、Ｒ，ＥＳＥＡＲＣ）ｉＤＩ
ＳＣＬＯ８ＵＲＥ　、％ｊ　３　Ｊ　／乙（／９＃３９
／／月号、Ｐ　、　３４１６　）およびそこに引用され
た文献の他、米国特許第≠、ｏｇｏ　、　、！ｏ７号、
同第≠。

ｘ６ｒ、り２り号、同第弘、２７６．３６≠号、同第≠
、２７ｇ、７≠ｇ号、同第≠、３ｇ３；　、１０ｇ号、
同第弘、４ｔｔり、３≠７号、同第≠、ｊ乙０，６３♂
号、同第ψ、≠７ｇ、り２ｇ号、英国特許第２，０／／
、３り／Ｂ、待開詔６０−／７７７３≠号に記載された
ものを用いることができる。ヒドラジン誘導体は、ハロ
ゲン化銀１モルあ之り／×１０−６モルないし５ｘ１０
−２モル含有されるのが好ましく、％に／Ｘ／（７−５
モルないし２×７０　　モルの範囲が好ヱしい添加量で
ある。

また、この場合において用いろ現像液には硬調化促進剤
として米国特許≠、！６り、９２り号に記載のアミン化
合物全含肩させるのが好ヱしい。

次に、本発明の具体的な実施例全示すが、本発明はこれ
らに限定されるものではない。

実施例／ 乳剤の調製 水／２中足セラチン３０７、臭化カリ乙Ｐを加え６０°
Ｃに保った容器中に攪拌しながら硝酸銀水溶液（硝酸銀
としてｔｙ）と沃化力ＩＪ　Ｏ、／　ｊ’７に含む臭化
カリ水溶液を７分間かけてダブルジェット法で添加し友
。さらに硝酸銀水溶液（硝ソ銀として／ｐｓｙ）と沃化
カリ弘、２ｙｋ含む臭化カリ水溶液をダブルジェット法
で添加した。この時の添ａｎ流速は、添加終了時の′Ｘ
速が、添ａＯ開始時の３倍となるように流量加速ゲおこ
なつ之。

添加終了後、化１４法てより３ｊ　０Ｃにて可溶性塩類
を除去したのちＩＡｏｏＣに昇温しでセラチン７！；１
を追添し、ｐＨを６．７に調整した。得られた乳剤は投
影面積直径が０．７ｇμｍ、平均厚み０　、／　３１μ
ｍの平板状粒子で、沃化銀含量は３モル係であつ之。こ
の乳剤に、金、イオワ増、洛全併用して化学増ａｔはど
こし之。

写真材＄１０／の調製 狭面保護層として、ゼラチンの他に平均分子量ｇ０００
のポリアクリルアミド、ポリスチレンスルホン酸ソーダ
、ポリメチルメタクリレート倣粒子（平均粒子サイズ３
．０μｍ）、ポリエチレンオキサイド、および硬膜剤な
ど？含有したゼラチン水溶液？用いた。

上記乳剤に増感色素としてアンヒトＯ−Ｊ　、Ｊ’−シ
クロローターエチル−３，３′−ジ（３−スルフオブロ
ピル）オキサカルボンアニンハイドロオキサイドナトリ
ワムｑ　ｆ　３；　００　ｍ９／　１モルＡ　ｇの割合
で、沃化力＋）ｆ２００ｆｎｔ）／１モルＡｇの割合で
添υ口しｔｏ　さら℃安定剤として≠−ヒト０キンー６
−メチルー／　＋　３＋　Ｊ　ａ　＋　７−チトラサイ
ンデンと２．乙ヒ′ス（ヒドロキンアミノ）−≠−ジエ
チルアミノーｉ、３．ｓ−トリアジンおよびニトロン、
乾燥カプリ防止剤としてトリメチロールプロパン、盆布
助剤、硬膜剤全添加して塗布液とし、ポリエチレンテレ
フタレート支持体の両側に各々辰面保獲層と同時に盆布
乾燥することにより、写真材料を作成した。この写真材
料の塗布銀量は片面あたり４１７ｍ２である。まｍ前記
定義に従がう膨潤率は７２０％であった。

この３怒材ｉＸ線露光し、以下に示す現（象液、定着液
及び、水洗液処方で現像処理した。

く現１象液ａ縮液〉 水酸化カリウム　　　　　　　　　　　　６０）亜ｆＡ
酸ナトリウム　　　　　　　　　　１００ｙ亜＠、酸カ
リウム　　　　　　　　　　／２ｊ！ジエチレントリア
ミン五酢酸　　　　　　６グホウ酸　　　　　　　　　
　　　　　　　　、２Ｊグヒド０キノン　　　　　　　
　　ｇ７．！；ｙジエチレングリコール　　　　　　　
　−２ｇノ≠−ヒドロキシメチルー≠−メチル− ／−フェニル−３−ピラゾリドン　ｂ、、２１；ｙｊ−
メチルヘンシトリアゾール　　０．７Δノ水で／λとす
る（　ｐＨ／　／　、００に調整する）。

補充液サツトサイズ　　　　　　　　　　ｊλく定着液
り１縮液〉 チオ硫酸アンモニワム　　　　　　　ｊ乙Ｏｙ亜硫酸ナ
トリワム　　　　　　　　　　６０７エチレンジアミン
四酢酸・ニナト リワム・二水塩　　　　　　　　０．１０７水酸化ナト
リワム　　　　　　　　　　２≠ノ水で／２とする（酢
酸でｐＨ３，１０に調整する。） 不雨充液キ゛ントサイズ　　　　　　　　　　　ｊ２く
水ストックタンク液〉 エチレノジアミン四節酸ニナトリ ワム塩・二水塩（防倣剤）　　０゜ｊり／２本発明の化
合物　　　　　　　　　　表／参胆ｐＨ４、ＪＫ副調 整勅現塚ＦＪ　（第１図参照）Ｄｒｙ　　ｔｏ　Ｄｒｙ
で３３抄処理。

現像タンク（１１７，Ｊｆ！。

３３′Ｃ×／／、３秒（対同ローラー）定着タンク＋２
１７．５１ ３３′Ｃ×／Ｊ、ｊ秒（対向ローラー）水先タンク（３
）　　　　乙２ 二０°ＣＸ　　７．ｊ秒（対向ローラー）スクイズロー
ラー洗浄溝＋７１　　　　　　ｕ　００Ｍ水ストックタ
ンク＋４＋　　　　　　　　　　２　Ｊ　ｆｉ乾燥 但し、現像・定着タンク共温度全推愕するためにヒータ
ーは１更ったが、冷却水は使わなかった。

現像処理全スタートするときには谷タンクに以下の如き
処理液を満たした。

現像タンク（１）二上記現像液濃槽液グｏｏゴ、水乙０
０プ及び臭化カリウム！ノと昨Ｈｉ、ｇｙとを含む水溶
液／Ｑｒ１ｇ？加えてｐＨを１０゜、５０とした。

定着タンク（２）二上記定贋孜濃縮液２Ｓ０−及び水７
　ｊ　Ｏπｌ 水洗タンク（３）及び洗浄Ｔｉｔ＋７１：上記ストック
タンク液とＰ１組成のもの 第１図の自現機の摸式図に示す如く、上記１式元材料四
切サイズ（７０インチＸ／２インチ）７枚処理される毎
に、 現像タンクに現像液濃縮液ｌＯゴと ストックタンク水　　　　　　　　　３０ｍ１定着タン
クに定着液濃縮液１０ｍｅと 水洗タンクのオーバーフロー液の 一部　　　　　　　　　　　　　　３０　ｍｌスクイズ
ローラー洗洗浄溝ら水洗タ ンクに（フィルム方向とは逆方向 に）スト°ンクタンク水　　　　　　　乙Ｏｗｌを補充
し、−日に四切サイズｊＯ枚（７枚のフィルムの現像率
≠Ｏ％）のランニング処理を継続し之。この間現像液、
定着液、水兵なくなれば同様に新たなる補充ｉｔ追加し
た。

感材が、現像処理されるときは、現像液の循環攪拌液ｌ
を２０２／分に、現像処理されていない待機時は６２／
分に設定した。

一日の現１象作業が終了した時には、現像一定着間、及
び定着−水洗間のクロスオーバーのローラー知、上記水
洗水ストックタンクの水苔々ｇＯｘｌずつ＞ｉｏケ所の
小穴から間欠的に自動的に吹きかけ洗浄した（Ｐ＃頂昭
乙／−１３１３３ｇ号に記載の方法で）。

Ｄｒｙ　　ｔｏ　　Ｄｒｙ処理時間を上記の如く６０秒
処理とした。表／に処理後の残色（緑色光で非画像部の
３過光学濃度全測定した値）？示す。

／ ／ ／ ／ ／ 〆 ／″ ７／ 、、、、、／ ／′ ／ 表／に示すように本発明の化合物を含む水洗液で処理す
ると非常に迅速力処理で、しかも少ない補充液量で、処
理後の残色が少ないことがわかる。

実施例コ 実施例／と同様に増感色素として下記の各種の増感色素
Ａ、ＢＳＣをそれぞれ用いた感光材料コ０／、２０２、
コ０３をつくり、同様に自現機で現像処理した。

実施例３ ２、ｊモルチの沃化物を含有している０、３μの立方体
沃臭化銀乳剤にアンヒドロ−！、！−シクロローターエ
チルー３，３′−ビス（３−スルホプロピル）オキサカ
ルボシアニンヒドロキシド・す）　ＩＪウム塩（増感色
素）を２３０ｍｇ／銀１モル、ヒドラジン誘導体（下記
化合物）を／、３ｇ／銀１モル、ポリエチレングリコー
ル（分子量的１０ｏｏ）を３００ｍｇ／銀１モル加え、
更によ一メチルベンツトリアゾール、グーヒドロキシ−
６−メチル−／、３．３＆、７−チトラザインデン、ポ
リエチルアクリレートの分散物、λ−ヒドロキシー／、
！、タートリアジンナトリウム塩を加えた。更に、硬膜
剤として／、３−ジビニルスルホニル−λ−プロ、Ｒノ
ールを膨潤百分率が７２０％となるように量を調節して
添加した。

このようにして調製した塗布液をポリエチレンテレフタ
レートフィルム支持体上に保護層と共に銀塗布量が３．
１ｇ／ｍ２、ゼラチン塗布量（乳剤層及び保護層とで）
が３．０ｇ／ｍ２になるように塗布してフィルムを得た
。

ヒドラジン誘導体 これらのフィルムに／！Ｏ線マゼンタコンタクトスクリ
ーンを用いてセンシトメトリー用露光ウェッジを通して
露光した後、下記組成の現像液で４ｔｏ’ｃ／を秒間現
像し、次いで富士写真フィルム■製定着液ＧＲ−Ｆ／で
定着、水洗、乾燥した。

ここで用いた自動現像機はＤｒｙ　ｔｏ　Ｄｒｙで２！
秒に設定したものである。

（現像液組成） エチレンジアミン四節酸四ナ トリウム　　　　　　　　　　　　　／、０ｇ水酸化ナ
トリウム　　　　　　　　　　？、ｏｇ！−スルホサリ
チル酸　　　　　　ググ、ｏｇ亜硫酸カリウム　　　　
　　　　１００．Ｏｇ！−メチルベンツトリアゾール　
　　ｏ、ｔｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　　ｔ、
ｏｇＮ−ブチル−ジェタノールア ミン　　　　　　　　　　　　　　　／ｊ、０ｇＮ−メ
チル−ｐ−アミノフェ ノール／／２　Ｈ２ＳＯ４０、４！ｇ ハイドロキノン　　　　　　　　　　！グ、ｏｇｐ−ト
ルエンスルホン酸ナト リウム　　　　　　　　　　　　３０．０ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　　　　１ｌｐＨ／／、７ 水洗液に本発明の化合物１−（３）を／、ｊｇ／ｌ添加
してｐ　Ｈ、ｔ　、　ｓに調整し、大全サイズ（コ０ｉ
ｎｃｈ　ｘ　、２４ｔｉｎｃｈ）　／枚当ｐ、２ｊＯｍ
ｌの補充をしながら処理した。処理後の残色を実施例／
と同じように測定したところ、本発明の化合物を使わな
いで処理感材に比べて残色濃度でｏ　、　ｏｌＡｔ、を
少なかった。

実施例μ ｔｏ　０ｃに保ったゼラチン水溶液にＡｇ１モル当り、
μ×１０−７モルのｔ塩化イリジウム（Ｉ［［）カリお
よびアンモニアの存在下で硝酸塩水溶液と沃化カリウム
、臭化カリウム水溶液を同時にｔ。

分間で加え、その間のｐＡｇを７．♂に保つことによシ
平均粒径０．２ｊμ、平均ヨウ化銀含有量１モルチの立
方体単分散乳剤を調製した。これらのヨウ臭化銀乳剤に
、増感色素として下記に示す゛如き化合物をＡｇ１モル
当り、ｊ×１０−５モル添加し、さらに、安定剤として
μｍヒドロキシ−ｔ−メチル−／、！、３ａ、７−チト
ラザインデン、ポリエチルアクリレートの分散物、ポリ
エチレンクリコール、／、３−ビニルスルホニルーコー
フロ、Ｒ／−ル、ｌ−フェニル−よ−メルカプトテトラ
ゾール、／ｌ≠ｌビー［３−（ｐ−アセチルアミノ−ピ
リジニオ）プロピオニルオキシ〕−テトラメチレンジヅ
ロミドおよび実施例３と同じヒドラジン誘導体（銀１モ
ル当り４ｔ、ｒＸｌｏ−３モル）を添加し、アスコルビ
ン酸で膜面のｐＨを！、！になるようＫｙ４整し、ポリ
エチレンテレフタレートフィルム上に銀量３．μｇ／ｍ
２になる如く塗布を行なった（なお膜面ｐＨの測定は特
開昭４ｕ−，２７７≠！号記載の方法によった）。同時
に乳剤層の上にはゼラチン層をゼラチン塗布量／、Ｏｇ
／ｍ２になるように塗布した。こうしてできた試料を露
光及び現像し、写真特性を測定した。

現像液処方は次の通りである。

現像液処方 ハイドロキノン　　　　　　　　　　３！、０ｇＮ−メ
チル−ｐ−アミノフェ ノール／／２硫酸塩　　　　　　　Ｏ１♂ｇ水酸化ナト
リウム　　　　　　　　／３．０ｇ第三リン酸カリウム
　　　　　　　　７μ、ｏｇ亜硫酸カリウム　　　　　
　　　　タｏ、ｏｇエチレンジアミン四節酸四す トリウム塩・工水塩　　　　　　　／、０ｇ臭化カリウ
ム　　　　　　　　　　　　グ、ｏｇ！−メチルベンゾ
トリアゾール　　　０．Ａｇ３−ジエチルアミノ−／、
２− プロパンジオール　　　　　　　／ｊ、０ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　　　　／１（ｐＨ＝：／／、乙
り 定着液処方は次の通シである。

チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　／　Ｊ’Ｏｇ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　　３０ｇ酢酸　　　　
　　　　　　　　　　　　３０ｇ水を加えて　　　　　
　　　　　　　　　／ｌ現　　　像　　　≠０°Ｃ／ｊ
秒 定　　着　　　３７°Ｃｙｔ秒 水　　洗　　　　　　　　　　　／コ秒Ｄｒｙ　ｔｏ　
Ｄｒｙ　　　　　　Ａ　７秒水洗液に本発明の化合物１
−（３）を／、！ｇ／ＩＩ加えて処理した後の試料は写
真性能（Ｄｍａｘｓ感度、ガンマ、黒ボッ）が良好な上
に残色がＲｅｄ濃度で０．０ｊ３少なかった。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明の方法を行なうだめの自動現像機シス
テムの一つの態様を示す。 ／：現像タンク ２：定着タンク ３：水洗タンク グ；水ストックタンク ｊ：現像液濃縮液ストックタンク ｔ：定着液濃縮液ストックタンク ７：スクイズローラー洗浄槽 Ｐ；ポンプ 特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書 昭和４３年封目乙電

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）増感色素で分光増感されているハロゲン化銀感光
   材料を露光、現像後、下記一般式〔 I 〕で表わされる
   化合物またはその塩を少なくとも一種含む水洗水または
   安定化液で処理することを特徴とするハロゲン化銀感光
   材料の現像処理方法。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ａは飽和もしくは不飽和の３〜８員のヘテロ環を
   形成するのに必要な原子群を表わす。但しチオキソ基が
   互変異性によりエノール化し得る構造を除く。