JPH01224250A - 紙、紙製品、フイルム、複合品及び他のケイ酸塩−重合体の建築用材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ケイ酸塩−重合体製品に関し、さらに詳しく
は、紙、シート材料、複合物、フィルム、紙製品、プリ
ント配線基板、繊維および他の型式の建築製品を調製す
るために重合体と共に２：１層状ケイ酸塩を使用するこ
とに関する。

〔従来の技術〕

多くの刊行物が、ケイ酸塩の単独使用およびアスベスト
、繊維ガラス、樹脂、等のような他の成分と併用するこ
とを記載している。例えば、米国特許第５．６３１１．
０７３号は不燃紙の調製法を開示し、紙の調製に凝集剤
の使用を教示している。しかしながら、この特許の方法
によると、これらの凝集剤は酸性化水溶液中に入れられ
、それにアスベスト、ラテックス、（それらは直ちに繊
維上で凝集する）続いて繊維ガラスを順次添加し、最後
にバーミキュライト微小板を添加している。この特許に
よると、最後に添加されるバーミキュライト微小板は、
アスベストおよび繊維ガラス上に合体および沈殿される
。

種々の紙製品を調製するために雲母を使用することを記
載しているも３１つの刊行物は米国特許第１Ｉ、　２５
９．３１９号である。この特許は、紙材料を作るために
凝集することができるゲルを得るために雲母の水性分散
系で始まる雲母合成鉱物での製紙方法を詳細に記載して
いる。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、優れた耐火性および耐熱性゛と、他の性
質、例えば伸び、耐久性、耐水性、タフネス、可とう性
、強度および誘電特性とをうまく組み合せた材料および
方法は限定される。かかる優れた性質を提供する材料の
新規又は優れた調製法を提供することがさらに有利であ
る。

従って、本発明の目的は、優れた耐熱性および耐火性、
優れた強さ、耐久性および伸びを有するケイ酸材料を提
供することである。

また、本発明の目的は、紙、紙製品、複合品、フィルム
および建築材料に必要な特性を有する材料を提供するこ
とである。

さらに、本発明の目的は、優れた強さおよび他の必要な
特性を有する望ましいケイ酸塩材料の製造方法を提供す
ることである。

〔問題点を解決するための手段〕

必要な性質および／または特性は、重合体を含有し凝集
した２：１層状ケイ酸塩から得られることがわかった。

本発明の組成物は、均質混合体に凝集２：１層状ケイ酸
塩の材料を提供する方法によって調製することができる
。該組成物は極めて優れた性質を有する。製造された材
料はフィルム、紙、紙製品、複合品、ボード、成形品、
繊維および他の材料の調製に使用することができる。そ
れらは、特に可とう性、強度、耐水性、タフネス、およ
び伸びが優れる。

重合体を含有するこの耐水性建築材料の凝集２：１層状
ケイ酸塩を製造方法は、 （１）　　（ａ）構造単位当６−ｏ、１４〜約−１．０
の平均電荷を有する２：１層状ケイ酸塩材料と、（ｂ）
重合体と、（ｃｌ極性液体の共分散系を調製する工程；
およ（２）該共分散系をカチオン凝集剤と接触させて、
該共分散系を不安定化し重合体も含有するケイ酸フロッ
クを形成させる工程、から成る（フロック製品）。

本発明の材料は、いくつかの特性を強める、改良又は提
供するために選んだ他の成分も含有することができる。

これらの他の成分は製品に又は工程中のいずれかの時期
に添加することができる。

しかしながら、これらの他の成分は、工程（１）の間に
添加することが望ましい。かかる成分を分散系の代りに
フロックに添加することは強度にとって有害であること
がわかった。これらの材料成分は繊維、パルプ、重合体
の繊維−パルプ、重合体変性剤、シンフナ−、可塑剤、
乳化剤および顔料を含みうる。しかしながら、製品の最
終使用のときにこれらの成分を凝集製品と混合すること
もできる。製品の特性を改良するのに必要な重合体の組
合せを選択して、ケイ酸塩と共に１糧以上の重合体を分
散させることもできる。

上記の方法から得られた材料は、全ての製紙方法におよ
び／または紙又は紙製品の製造に有用な装置と共に使用
することができる。製紙用組成物を使用するとき、約α
５〜５重量％の固体分濃度を有する工程（１）の共分散
系を使用することが望ましい。５重量％以上の固体分濃
度を有する共分散系が、複合品、板紙、箱、レンガ、繊
維、フィルム、等のような品物の製造に有用である。

上記の方法に使用される分散性の２：１層状ケイ酸塩材
料は、商的に入手又はバーミキュライト又は雲母の分散
系の調製技術において既知の方法によって調製すること
ができる。また、１つ以上のイオン交換反応を用いて、
フロックを生成する同一の極性液体に所定の２層１層状
ケイ酸塩を分散させることができる。

さらに、本発明の実施態様は、（ａ）重合体および凝集
ケイ酸塩を均質に混合させた組成物、（ｂｌ共凝集のケ
イ酸塩−重合体材料、および（ａ）（ａ）又は（ｂｌで
形成できる品物を含む。さらに、重合体およびカチオン
凝集剤の賢明な選択によって、生成された材料に望まし
い特性および／または性質を得ることができる。繊維お
よび繊維質パルプを使用して必要な特性を得ること又は
最適にすることができる。

好適な組成物は、（１）＊造単位当り約−０，４〜約−
１．０の平均電荷を有する凝集２：１層状ケイ酸塩と、
（２）ポリベンズイミダゾール繊維、および（３）必要
ならば、凝集させることもできる重合体ラテックスから
成る。この材料の組合せは、耐久性、耐熱性、耐火性、
耐水性、誘電特性および強度、等のような特性を有する
ことがわかった。

〔作用〕

本組成物の調製および水洗の工程（１）に使用すること
ができる１：２層状ケイ酸塩は雲母とバーミキュライト
の両方を含む。さらに、天然又は合成ケイ酸塩全使用す
ることができる。本発明の方法を適用できる１；２層状
ケイ酸塩は次の刊行物に記載、限定されている：　Ｃｒ
ｙｓｔａｌ　５ｔｒｕａｔｕｒｅｏｆ　Ｃ１ａｙ　Ｍａ
ｔｅｒｉａｌｓ　ａｎｄ　Ｔｈｅｉｒ　Ｘ−ＲａｙＩｄ
ｅｎｌｆｉａａｔｉｏｎ　　ｂｙ　　Ｇ、Ｗ、　　Ｂｒ
ｏｗｎ。

ｐｕｂｌｉｓｈｅｄ　　ｂｙ　　Ｍｉｎｅｒａｌｏｇｉ
ｏａｌ　　５ｏｏｉｅｔｙ。

１９８０　　、特に２〜１０頁。

ここで使用する用語「雲母」は、約−１に等しい電荷密
度を有する層状ケイ酸塩を表わすが、−方バーミキュラ
イトは約−０，６〜約−０，９の範囲内の電荷密度を有
する。本発明に使用される特定の層状ケイ酸塩の例は、
バーミキュライト、白雲母、ヒドロ黒雲母、金雲母、黒
雲母、フルオルフロゴバイト、うろこ雲母およびレビド
メランである。合成雲母および合成バーミキュライトの
ような合成ケイ酸塩もここに記載の方法および材料に使
用できる。合成雲母は、例えばヘクトライト、ティニオ
ライト、およびテトラケイ酸雲母から選択できる。適当
な雲母は、フルオルヘクトライト、ヒドロキシへクトラ
イト、ホウ素フルオロゴバイト、ヒドロキシル・ホウ素
フロゴバイト、およびこれらの間およびこれらと他の構
造的に混和性、例えばタルク、フルオルタルク、ポＩＪ
　ＩＪチオナイト、フルオルポリリチオナイト、フロゴ
バイト、およびフルオルフロゴバイトの群から選んだ物
質量の固溶体の群からも選ぶことができる。天然および
合成雲母およびバーミキュライトの両方を末法および本
組成物に使用することができる。

用語「バーミキュライト」は、全体又は大部分がバーミ
キュライトから成る鉱物、又は主成分としてヒドロ黒雲
母および緑泥石−バーミキュライトのようなバーミキュ
ライト層を含有する混合層型の鉱物を含むが、モンモリ
ロナイト・グループの鉱物を含まない。

用語「膨潤層状ケイ酸塩」又は「膨潤２；１層状ケイ酸
塩」は、２：１層状ケイ酸塩材料を表わし、それはこれ
らの材料と極性液体とを混合（望ましくはかくはんしな
がら）することによってケイ酸塩の分散系をこねらの材
料から調製させる間げきイオンを有する。典型的に使用
される極性液体は、水であるので、それらの材料はしば
しば水分敷性又は水膨潤性２；１層状ケイ酸塩と呼ばれ
る。

カチオン凝集剤で処理される材料をここでは「分散系」
と記載する。用語「分散系」は、（１）膨潤、層状ケイ
酸塩と極性液体との組合せ又Ｆｉ＋２）２：１層状ケイ
酸塩材料をその場所で膨潤をもたらすのに必要な交換イ
オンを含有する極性液体で膨潤および分散させることか
ら得られる膨潤、非凝集２：１層状ケイ酸塩を意見する
。分散系は、２：１層状ケイ酸塩と混合される極性液体
の量に依存して、低固体分含量（分散系に５重量％以下
の固体分含量）を有する分散系である低粘性サスペンシ
ョンに及ぶ。用語「分散系」は、高固体分の分散系又は
半固体のゲルを作るために低固体分含量の分散系から液
体を除去することによって、又Ｆｉ特に望ましい量の極
性溶媒を膨潤性の２：１層状ケイ酸塩材料に添加するこ
とによって調製することができる半固体ゲルも含む。分
散系は大部分を・固体（５０％以下の液体）又は大部分
を液体（５０％以上の液体）にすることができる。取扱
いおよび加工性金よくするために、半固体ゲルが望まし
い。これは、特に材料がフィルムに成形、ドローダウン
されるとき、および／または凝集前に織り、編、又は不
織繊維および布材料に塗布される又はそれらと組み合さ
れるときの場合である。

用語「凝集」は、高又は低固体分含量の分散系に存在す
る微粒子の凝集又は凝析を意味する。従って、凝集は、
粒子の単なる落下（沈降）とは区別される、そして凝集
ケイ酸塩はケイ酸塩の分散系から区別される。ケイ酸塩
の分散系はカチオン凝集剤で処理してケイ酸塩のフロッ
クを生成することができる。ケイ酸塩フロックは、膨潤
および／または部分的又は全体部に薄片に裂けて溶液中
に分散したケイ酸塩小板の凝集体又は凝析体と記載する
こともできる。

カチオン凝集剤は、ケイ酸塩内の間げきイオンと交換す
るイオンであって、分散したケイ酸塩微小板を不安定に
させて、フロックを生成させる。

従って、凝集剤は、カチオン凝集剤が分離および分散し
たケイ酸塩微小板を一緒に結合させて塊に凝集させるこ
とを特徴とし、交換カチオンとして単に作用することと
は区別される。従って、分散系に分散された微小板は、
カチオン凝集剤が分離したケイ酸塩微小板と接触すると
きにはもはや安定ではない。交換は、ケイ酸塩微小板の
前の分散および分離状態の不安定化と同時に生じる、そ
して微小板はフロックに一緒に密に固定されるようにな
る。不安定化は低固体分含量の分散系において特に注目
され、フロックの塊自体が極性液体のろ化又は排水によ
って収集される。

ここに記載する重合体は、少なくとも５ｏ、ｏｏ。

以上の分子量を有し、典型的に１分子当り多数の反復す
る単量体単位を有する材料である。反復単位は不規則又
は均一にできる。共重合体も含まれる。これは低分子量
のオリゴマーを含まない。オリゴマーは典型的に５〜１
５の反復単位を有し、分子量が非常に小さい。かかる物
質の典型的な分子量は約２，０００〜１０．０００であ
る。かかる物質は、例えば硬化又はさらに重合或いは槁
かけすることができるエポキシを含む。従って反復単位
および分子量の数が増す。かかる物質は、分散重合体を
凝集させるカチオン凝集剤の濃度が高くても凝集しない
ことがわかった。その上、重合体で得られる特性のある
もの、例えば高ガラス転移温度はオリゴマーでは得られ
ず、硬化剤の使用やさらに重合によってのみ得られる。

使用する重合体は液体又は粉末状態であって、界面活性
剤、湿潤剤、および／または分散助剤を含有して分散の
調製を助けることができる。

重合体と２：１層状ケイ酸塩の共分散系と、有効量のカ
チオン凝集剤との接触は、凝集剤とケイ酸塩間のイオン
交換を開始させ、それによってケイ酸塩の凝集による分
散系を不安定化して、フロック生成物を形成させる。そ
の凝集生成物は、重合体自身が凝集しなくてもケイ酸塩
と共分散した重合体も含むことがわかった。これは、重
合体が分散系に使用する液体において分散性であろうと
非分散性であろうと真実である。

ここに記載する実施態様には、凝集したケイ酸塩−重合
体生成物、およびその調製法が含まれる、その時； （１）重合体はそれ自身分散系に使用される液体に分散
できないが、湿潤剤および界面活性剤のような分散助剤
で又は分散剤なしで分散さり、たケイ酸塩に分散するこ
とができる。かかる方法において、そのケイ酸塩は一般
に最初に調製される。この場合に、ケイ酸塩が凝集され
るとき、重合体は凝集するケイ酸塩ととどまらなければ
ならない、そして重合体自身はカチオン凝集剤と相互作
用しなくても、重合体を含有する密接に結合した強い生
成物が提供されると考えられる。

（２）重合体は分散系に使用する液体に分散することが
できる。この場合に、ケイ酸塩の凝集が、重合体が未凝
集のままであっても重合体をケイ酸塩フロック内に保持
する。この場合に、低固体分含量の分散系（５％以下の
固体分）は全固体分の最低約５重量％の重合体生成物を
有する必要がある。

（３）分散して共分散系を形成する重合体は、必要なら
ばケイ酸塩と共に凝集することができる。

重合体とケイ酸塩の両方の同時凝集はここでは「共凝集
」と呼ぶ。そして生成した生成物は「共フロック」と記
載する。カチオン凝集剤は、共分散重合体を凝集させる
のに必要な濃度よりも低い濃度で分散した２：１層状ケ
イ酸塩を凝集させることがわかった。従って、生成物に
非凝集重合体を得るために、ケイ酸塩のみを意図的に凝
集させることができる。逆に、必要ならば、共凝集を得
るのに有効である高濃度の特定カチオン凝集剤を使用す
ることができる。カチオン凝集剤は有効量が使用される
。共凝集の点は、既知濃度のカチオン凝集剤を有する溶
液で所定の重合体を試験することによって決定すること
ができる。重合体の凝集？視覚的に認めることによって
、カチオン凝集剤を共凝集に有効な濃度で使用すること
ができる。

特定のカチオン凝集剤を比較するためにも試験を行う。

例えば、グアニジン部分を有する化合物から誘導される
カチオンは、ある場合に、ジアンモニウム・カチオンか
ら成る凝集カチオンより弱い凝集剤である（％に後述す
る望ましいジアンモニウム化合物のＲが水素の場合）。

共凝集に対して、カチオン凝集剤には一般に０．１モル
の最低濃度が、そしてジアミン凝集剤には最低０．５モ
ルの！１度が推薦される。

本発明による方法の第１工程において、ケイ酸塩と重合
体は分散系を生成するために混合される。

従って、使用するケイ酸塩は、ケイ酸塩微小板の膨潤を
促進して分散系を形成させる間げきイオンを有する必要
がある。必要ならば、かかるカチオンは、水膨潤カチオ
ンをケイ酸塩層の非膨潤性間げきカチオンの場所のケイ
酸塩に導入するイオン交換反応を行わせることによって
導入することができる。この材料は、乾燥そして後の必
要なときにそれを極性液体と接触させることによって分
散系に調製することができる。天然のケイ酸塩を使用す
る場合は、ケイ酸塩を水膨潤性にさせるための交換が困
難であるカリウムがしばしば存在するから、１回以上の
交換が必要の場合がある。カリウムはナトリウムと交換
し、それは次にリチウムと交換される。しばしば、リチ
ウムは膨潤を必要な程度まで促進させないての場合リチ
ウムも交換することができる。このカチオンは、次にケ
イ酸塩の膨潤をケイ酸塩分散系の調製に必要な程度まで
促進するカチオンと交換される。

ケイ酸塩の分散系は、ケイ酸塩を所望の極性溶液中で膨
潤させることによって調製する。せん断応力を用いてケ
イ酸塩層を分離することが望ましい、また、ケイ酸塩の
分散系を得るために前記のイオン交換法を用いて、次に
必要な重合体を添加することもできる。

ケイ酸塩と重合体は都合のよい順序で混合することがで
きる。均一に共分散させた重合体とケイ酸塩の混合体を
得た後、その分散系をカチオン凝集剤と接触させて分散
系を不安定化し、重合体−ケイ酸塩の生成物を形成させ
る。これは、分散系と凝集剤の極性溶液を便利な順序又
は方法で混合することによって達成することが望ましい
が、最適には分散系全凝集剤含有の極性溶液に添加する
。

選んだ重合体は生成物にある特性を与えることができる
。重合体は液体又は粉末にすべきである。

広範囲の重合体を利用することができる。樹脂およびラ
テックス重合体は共に使用することができる。

ラテックスは分散系又はエマルションにすることができ
る。望ましいラテックス重合体は、カルボキシル化ＮＢ
Ｒ（アクリロニトリル・ブタジェン）、ポリ塩化ビニリ
デン、ポリスチレン、スチレン・ブタジェン・ラテイッ
クス、ポリ塩化ビニル、カルボキシルブタジェン・スチ
レン・ラテックス、フッ素化エチレン・プロピレン・ラ
テイツクス、アクリル・ラテイツクス、およびポリテト
ラフルオロエチレン・ラテックスから成る群から選ぶこ
とができる。使用する樹脂は熱可塑性又は熱硬化性にす
ることができる。許容される熱可塑性樹脂は、フッ素化
重合体、ポリアミド、ポリアミド−イミド、シリコーン
、ポリエーテル−イミド、ポリアリールスルホン、ポリ
エーテルスルホン、ポリエーテルイミド、ポリフェニリ
ンオキシド、ポリカルボナート、ポリアクリレート、ポ
リフェニレン・スルフィド、ポリエーテルケトン、ポリ
ブチレン・テレフタレート、ポリエチレン・テレフタレ
ート、ポリエチレン、およびポリプロピレンから選ぶこ
とができる。許容できる熱硬化性樹脂はポリイミド、ポ
リエステル、メラミン・ホルムアルデヒド、フェノール
およびポリアクリレートから成る群から選ぶことができ
る。

フッ素樹脂は、それらの特異の性質のためにさらに望ま
しい。これらの重合体は水性分散系でおよび樹脂として
入手できる。これら望ましい重合体のあるものは、（１
）カチオン湿潤剤で安定化したフッ素樹脂粒子を含有す
る負に荷電された疎水性コロイド、（２）非イオン湿潤
剤で安定化したフッ素樹脂粒子を含有する負に荷電され
た疎水性コロイド、および（５）揮発性および非イオン
、アニオン湿潤剤の混合体で安定したヘキサフルオロプ
ロピレン（テトラフルオロエチレン共重合体）の水性分
散系を含む市販の調製品から選択することができる。

望ましい重合体は、熱によって融解するものから選ぶこ
ともできる。望ましい実施態様における熱融解性重合体
は、分散系において２：１１状ケイ酸塩と混合すること
ができる。フィルムは分散系から引き伸ばすことができ
る、また品物は凝集前に成形することができる。カチオ
ン凝集剤は次にフィルム又は品物と接触されて分散系全
不安定化させるためのイオン交換および凝集をさせ、そ
れによって重合体を捕獲するか、或いは重合体とケイ酸
塩とを共凝集させる。その後、その材料は洗浄そして乾
燥することが望ましくし、そして次に熱融解性重合体は
品物を加熱することによって融解する。

使用する重合体とケイ酸塩の相対濃度は、最終製品の用
途および選んだ重合体のような他の要素、および凝集製
品の処理に使用する装置の種類にも著しく左右される。

紙を作る場合、典型的に本法の工程（１）には低固体分
の分散系を使用する。紙の製紙用には、従って固体分含
量は一般に５重量％固体分以下である。そのように低固
体分含量の分散系に対しては、重合体が水分散性でかつ
未凝集のままである場合には、共凝集が望ましいときの
固体分は１重量％重合体と低くできるけれども、重合体
およびケイ酸塩固体分の合計量が最低５重量％の重合体
を有するように、分散系を調製することが望ましい。

高固体分含量（最低５重量％固体分含量）の分散系に対
しては、許容される製品に対する固体分は１重量％重合
体と低くすることができる。

生成物を紙の調製に使用する場合、本法の許容される重
合体：ケイ酸塩の重量化の範囲は約０．０２：α９８（
２％重合体）〜約０．１ｉ　：　０．６である。

重合体の望ましい量は全固体分の３〜５０重量％である
。ケイ酸塩は全固体分の約９７〜ＩＩＯ重童％が望まし
い。

しかしながら、フィルム、複合品または品物を調製する
場合には、もつと広い嬢度範囲が可能である。かかる材
料および共凝集法に対しては、重合体は１〜９０％そし
てケイ酸塩は９９〜１％に変えることができる。重合体
は５〜８０％そしてケイ酸塩は２０〜９５％が望ましい
。少し変性されたケイ酸塩を得るために、１重量％と低
い重合体を有する凝集生成物を意図的に調製することが
望ましい。柔軟性、耐久性、等のような特性を重合体、
ケイ酸塩のフロックに導入することができる。

他の実施態様においては、繊維および／または重合体繊
維バルブを含むことができる。望ましい繊維は優れた性
質を与えるポリベンズイミダゾールである。許容される
他の繊維はセルロース、金属および合成繊維を含む。繊
維は天然、金属、又は合成繊維にすることができる。他
の適当な繊維はナイロン、ポリアミド、レーヨン、ポリ
フェニレン・スルフィド、ポリエステル、アクリル、フ
ェノール、アラミド、アセテート・ポリイミド、ポリア
ミド−イミド、ポリエチレンおよびポリプロピレンであ
る。使用できる他の繊維はシリコーン、ホウ素、カーボ
ン、セラミックおよびガラスである。所望の特性を有す
る繊維を選択することによって、得られる製品特性を制
御することである。選んだ繊維Ｆｉ量終用途に左右され
る。

フロックを紙に使用するときは、繊維質の重合体または
重合体の繊維パルプ材料を添加することが望ましい。本
発明の方法および組成物で、かかる材料は凝集前圧工程
（１）中に混合すべきである。

パルプを含む繊維材料は全固体分のＬ５〜７５％、望１
しくは２〜ＩＩＯ％の濃度にすることができる（ここで
の固体材料の合計重量は重合体、ケイ酸塩および繊維質
材料である）。任意に、かかる重合体の繊維質材料は凝
集製品内で融解させることができる、或いは加熱によっ
て品物を仕上げることができる。

カチオン凝集剤は固体まこは液体の形にするこができる
けれども、溶液に凝集剤を使用することが望ましい。使
用するカチオン凝集剤は一種以上＋＋＋ のカチオンにすることができる。Ｋ、Ｂ　　、＋十＋＋
＋　　　　＋＋　　　　＋＋　　　　＋＋＋Ｍｌ　　、
Ａｊ　　　、Ｐｂ　　、Ｆｅ　　、Ｆｅ　　　およびｃ
ａ＋＋＋ような広範囲のカチオン凝集剤全利用できる。

＋＋＋ これらの中で高電荷密度のＡｊ　　　が望ましい。

これらのカチオン凝集剤は適当な塩を使用するこちによ
って提供することができる。ケイ酸塩又はケイ酸塩およ
び重合体と、カチオン凝集剤との乾燥１ｆ比は１：１〜
１：５にすることができる。

使用する特定のカチオン凝集剤は、ケイ酸塩フロックお
よびそれから調製した品物の特性に著しい影響を与える
。望ましいカチオン凝集剤は、アミノメチレンイミン部
分を含有するカチオン又はジアンモニウム・カチオン（
ジアミン）である。

これらの凝集剤は、優れた引張強さ、伸び、耐水性、穴
あけ強さ、および電気的性質を有する凝集および共凝集
生成部を与えることができる。これらの凝集剤と前記の
金属カチオン凝集剤？比較すると、ジアミ゛ンおよびア
ミノメチレンイミン・カチオンは典型的に優れた特性を
有するフロックを調製することがわかる。

従って、望ましいカチオン凝集剤は、アミノメチンイミ
ン部分を含有する化合物から誘導される。

このカテゴリーの望ましい化合物は、式ＣＲ’　（ｃ）
　Ｒ５（Ｒ６）　］を有する、式中のＲ４、Ｒ５および
ＲはＮＨ，およびＣＨ３から独立して選ぶ、世しＲ，Ｒ
およびＲの少なくとも２つはＮＨ，である、そしてＲ′
、Ｒ５又はＲ６の１つ又は１つ以上の炭素原子の１つ又
は１つ以上は置換置、例えばＣ１−０５アルキル、Ｃ，
−Ｃ１Ｉアルケニル又はＣ，−ＣＩｓアルキニルと置換
される。そして該置換基の２つの１つ以上の原子団は結
合して１つの上の環を形成する、そねらの環は飽和、不
飽和又は芳香族である。カチオンにおいて、カチオンが
誘導される化合物の性質に依存して、１つの基土に局在
化される又は非局在化されるプラスの電荷があって、共
鳴構造を与える。

アミノメチレンイミン部分を有するカチオンは、アミノ
メチレンイミン基を含むする化合物を意味する。そして
該構造の化合物は十Ｎ−Ｃ１−１＝Ｎ−１および特に十
Ｎ−ｃ（−）＝Ｎ−又は＝Ｎ−Ｃ（−Ｎ）＝Ｎ−を含み
、そねらから誘導される基および共鳴構造には非居住化
二重結合がある。

望ましいアミノメチレンイミン凝集剤は、ガニジン、ア
ミノガニジン、ジアミノガニジン、メチルガニジン、テ
トラメチルガニジン、メラソン、２−アミノピリジンお
よび２，６−ジアミノガニジンから成る群から選んだ化
合物から誘導される。

これらは、有利なことに水溶性塩として使用することで
きる。カチオンのアミノメチレンイミン凝集剤は、重合
体と混合した２二Ｎ状ケイ酸塩を凝集させるため又は重
合体とケイ酸塩の両方を一緒に共凝集させるために容易
に使用することができる。

カチオンのアミノメチレンイミン凝集剤で共凝集すると
きは、最低１＃度α１モルを用いることが７甘しい。

望ましいジアンモニウム化合物の望ましいヒツトは式 （式中の各Ｒ１はそれぞれ水素、Ｃ１−ｃ８石鎖又ハ分
枝鎖アルキル基、ｃ３−ｃ、非環式アルキル基、又はア
リール基から選ぶ、俳し各窒素に１つ以上のアリール基
は存在しない；各Ｘはそｈぞれ水素、アルキル基又はア
リール基から選ぶ；ｎは２〜１５の整数を表す、任意で
あるがｎ　ｌｄ　３以上のときＣＸｉ基は芳香族である
環状部分を形成する） を有する。

ジアミンの別の望ましいセットは、一般に次式に対応す
る： （上式の各Ｒ２け独立して水素、Ｃｌ−０８飽和又は不
飽和直鎖又は分枝鎖アルキル基から選ぶ、望ましくはｉ
は独立して水素又は四−０４厘直鎖は分枝、飽和又は不
飽和、炭化水素部分である；Ｒは飽和又は不飽和、直鎖
又は分枝、炭化水素部分である〕。Ｒは１〜１８の炭素
原子を有することが望ましい。Ｒｉｊアルキル基が望ま
しい。これら凝集剤のあるもの、例えば１つ以上のＲ′
が１〜１８の炭素原子を有する場合および／またはＲが
１０〜１８の炭素原子を有する場合には凝集剤に対する
極性液体に極性炭化水素溶媒を含むどとが望ましい。

本発明の極めて望ましい他の実施態様は、前記式（式中
の各Ｒｕ水素である）に対応するジアミンを使用して調
製した組成物を含む。この特定の群の化合物は各々が本
組成物および軍法と併用できる異なる群に分けることが
できるが、各群は最終製品のそれぞね、の特性を最適に
することができることは注目に価する。例えば、良好な
可とり性を有する最終製品を得るために使用するジアミ
ンは前記式（式中の各Ｒは水素、セしてＲは１〜６の炭
素原子を有する）を有するジアミンに対応すべきである
。優れた可とり性を得るために使用できる特定のジアミ
ン化合物は、エチレン・ジアンモニウム、ｌ、２−プロ
パンジアンモニウム、ｌＩ４−ブタンジアンモニウム、
１．５−７’ロノくンジアンモニウム、１，５−ペンタ
ン−ジアンモニウムおよびジアンモニウム・メタンから
成る群から選ぶことができる。

優ねた強度、耐水性、特に湿式および乾式穴あけ低抗お
よび引張強さを与えることができるジアミンの第２の群
は、前記式（式中のＲは水素、Ｒは６〜１８の炭素原子
を有す−る）に対応する。ジアミンのこのカテゴリーに
おいて、さらに望ましい化合物は１，６−ヘキサンジア
ンモニウム、１゜７−へブタンジアンモニウム、１，８
−オクタンジアンモニウム、１，９−ノナンジアンモニ
ウム、１．１０−ドデカンジアンモニウム、１．１１−
ウンデカンジアンモニウムおよび１，１２−ドデカンジ
アンモニウムから成る群から選ぶことができる。

良好な誘電特性を有する必要がある複合品、フィルム、
積層品、および他の品物の調製にさらに重’ｌＪである
ジアミンの他のカテゴリーは、前記式（式中のＲは水素
であり、Ｒは８−１８の炭素原子を有する）に対応する
化合物である。この中で最も望ましいＢはアルキル基で
ある。このカテゴリーにおいて最適の化合物は、１，８
−オクタンジアンモニウム、１，９−ノナンジアンモニ
ウム、１．１０−ドデカンジアンモニウム、１．ｌｌ−
ウンデカンジアンモニウムおよび１．１２−ドデカンジ
アンモニウムから成る群から選ぶことができる。

望ましい実施態様の１つは、アミノメチレンイミン部分
を含有するカチオン凝集剤をケイ酸塩／メラミンホルム
アルデヒド樹脂混合体と共に使用する。さらに本発明の
実施態様は、ケイ酸塩凝集剤としてアミノメチレンイミ
ン・カチオンを使用して調製したケイ酸塩／メラミン／
ホルムアルデヒド樹脂組成物であるフィルム、複合品お
よび他の品物を含む。これらのカチオンは、メラミン−
ホルムアルデヒド樹脂に硬化作用も有する。

、広範囲の本発明は、工程（１）の後で工程（２）の前
にこねらの材料を分散系から調製することによるフィル
ムおよび他の品物の調製を含む。品物の成形又はフィル
ムをドローダウンし次に凝集することによる調製が便利
である。

かかるフィルムおよび他の品物には高固体分食ｆ（５〜
３０％）の分散系を使用する。極性液体中の固体分は８
〜７５％が望ましい。この分散系は凝集の後に成形する
。又フィルムはドローダウンする。凝集は、フィルム又
は品物をカチオン凝集剤が接触させることにより分散系
を不安定化して、凝集製品を形成することによって行う
。分散したケイ酸塩からフィルムをドローダウンする方
法は、技術的に周知であって、これに適当な装置を使用
して凝集剤にさらすためにフィルムを調製する。

水沫に使用する極性液体は、極性溶媒から作られる、そ
して凝集前に２二１層状ケイ酸塩を膨潤するために使用
する交換イオンを含む。水膨潤性の２：１層状ケイ酸塩
は、かかる極性溶媒およびそれから生成された分散系と
混合することができる。このために最適で典型的な極性
溶媒は水である。しかしながら、許容される他の溶媒は
、炭素原子１〜ｇｆｔ有するケトン、炭素原子１〜８を
有するアルコール、グリコールおよび炭素原子１〜８を
有するアルデヒドを含む。使用する極性溶媒は単一溶媒
又は混合溶媒を有しうる。極性液体の全量の１０重量％
以下の量の非極性有機液体を含むこともできる。分散系
用の膨潤ケイ酸塩材料を調製するためにカチオン交換を
用いるときに必要な塩類も含むことができる。極性溶媒
に使用できル溶媒は、水、メタノール、エタノール、プ
ロパノール、イソプロパノール、プタノール、ホルムア
ルデヒドおよびグリコールから成る群から選ぶことが望
ましい。極性液体は７５重量％以上の水が望しく、最適
には極性液体は実質的に水性（９６重量％以上の水）で
ある。

さらに本発明の実施態様は、２：１層状ケイ酸塩と、特
性の重合体および／または特定の凝集剤、任意に繊維又
はパルプ（工程（１）中に添加することが望ましい）と
の混合体である物質の組成物を含む。

好適なアミノメチレンイミン又はジアンモニウム凝集剤
の特定の選択によって、不法により調製されたフィルム
および他の製品の性質を変えれることがわかった。これ
は、特に、本ケイ酸塩−重合体組成物を使用して複合品
、積層品および成形品を調製するときに有用である。

また、かかる品物は、本凝集組成物を使用して便利な手
段で作ることができる。必要ならば、さらに繊維、充て
ん材、硬化剤、又は顔料のような材料は、最終使用のと
きにそれらをフロックと共に添加することによって含ま
せることができる。

一実施態様における硬化剤は典型的に凝集後に付加され
る。

複合品の調製法の１つは、先に調製した湿潤、凝集フィ
ルムの上に第２のフィルムを置くことができる。第２の
フィルムは次に凝集のためにカチオン凝集剤と接触され
る。ケイ酸塩材料に重合体を含むことによってフィルム
間の接着が改善されることがわかった。従って、最終の
用途に応じて、フィルム層間に接着剤を含む必要がない
。複合品を調製するとき、接着剤なしで望ましい低熱膨
張係数を得ることができる。しかしながら、必要ならば
、かかる接着材料は後続のフィルムを既に凝集したフィ
ルムの上に置く前に、フィルム層間に配置することがで
きる。凝集後、ケイ酸塩−重合体組成物は、湿れている
ときでも十分強いので、第２の層の付加前又は調製され
た材料のさらに別の処理前に組成物の洗浄が可能である
こともわかった。複数層の組合せ後に積層品又は成形品
を調製するとき、フィルムは熱間プレス、そして成形品
は加熱成形することができる。

フィルム積層品および他の品物を熱間プレスするために
用いる熱および圧力は、フロック中の特定の成分および
最終製品に必要な特性のような要素に依存する。乾燥フ
ィルムを加熱処理することによって引張強さのような特
性を改良することができる。熱間プレスするとき、用い
る圧力は７〜４１ＯＩｌｆ／−が許容できる、そして温
度は約１１０℃〜４００℃にできる。

熱硬化性樹脂を使用する場合、硬化剤は分散系に使用で
きる、フロックに添加できる、或いは最終品に局部的に
付加することもできる。

本発明の特定の利点は、透明又は半透明の製品材料が得
られることである。透明又は半遡明の製品が必要なとき
には、分散系の固体分含量は最低１０重量％の重合体（
望ましいラテックスの場合には望ましい範囲はｌＯ〜７
５重ｆ％）であることが望ましい。透明性又は半透明性
を高めるには熱間プレスを用いる。

他の望ましい組合せは、前述のジアミン又はアミノメチ
レンイミン・カチオン凝集剤をポリベンズイミダゾール
繊維および重合体を分散系に使用する。分散は共凝集が
望ましい重合体はポリ塩化ビニリデンである。雲母は望
ましいケイ酸塩である。この組合せは、耐熱性および耐
火性のみならず、それから調製する強くて、耐火性そし
て耐水性の品物に特にユニークである。

本発明の方法および組成物に使用する繊維の長さおよび
形状は、最終製品の用途にも左右される。

場合によっては、ケイ酸塩と重合体の分散系を織り又は
不織り繊維基質（布および編んだ材料を含む）と組み合
せることが望ましい。望ましい実施態様において、分散
系は基質に塗布し、続いて凝集させ、セして必要ならば
乾燥および／または熱間プレスをする。熱間プレスのと
きの温度は繊維を意図的に溶融させ、製品内でそれを融
解するために選ぶことができる。

紙の製造時、使用する繊維はＱ、１６〜２．３１４０の
長さにすることができる。望ましい範囲は約０．５２〜
Ｌ９（ｍの長さである。

本発明の望ましい実施態様用に、重合質パルプも調製す
ることができる。パルプ状の材料は、せん断力ｔｆｉｌ
ｉ１時に加えながら、溶解重合体溶液を沈殿剤媒質に導
入することによって、重合体物質を使用して調製するこ
とができる。このパルプ状の材料は、次に２＝１層状ケ
イ酸塩分散系に添加すくことができる。望ましい実捲態
様における高固体分含量の分散系は乾燥したパルプ状材
料に付加して、続いて凝集させる。

次の実施例は、本発明を説明するためのものであって、
本発明を限定するものではない。実施例における部およ
びパーセントは特にことわらない限シ全て重量である。

実施例１ Ａ部 固体分１ｉ２％のカルボキシル化ＮＢＲラテックス７１
を固体分１０％のリチウム・フルオルヘクトライト分散
系１５０９に添加した。その混合体を約２時間かくはん
して、合成雲母とラテックスを含有する安定な分散系を
生成した。次にこの分散系で、４．０ミル（ｃ，１ｍ　
）のＢｉｒｄ型塗工器を使用して、分散系をガラス板上
にドローダウンしてフィルムを作った。次にそのフィル
ムを付着しているガラス板を６０℃の０．２　Ｍ　（モ
ル）のグアニジン塩酸基溶液に浸漬した。フィルム上に
直ちに皮が形成し始まった。フィルムをその浴中にさら
に１５分間そのままに首いた。次フィルム付着のガラス
板を塩溶液から除去し、脱イオン水で洗浄し空気乾燥し
た。塩浴からフィルムの除去時に、透明であった塩浴が
若干ミルク状の白色になったことが注目される、これは
最初にケイ酸塩分散系に混合したラテックスの一部がフ
ィルム浸漬時に塩浴中に洗い落されたこと示す。以下に
、上記の調製したフィルムの穴あけ強さを示すと共に、
ラテックスを含有しない１０％リチウム・フルオルヘク
トライト分散系から調製したグアニジウム・フルオルヘ
クトライト・フィルムとの比較を示す（グアニジウム・
フルオルヘクトライトＮＢＲラテックス・フィルムにつ
いて記載したのと同じ装置および方法を用いて凝集グア
ニジウム、フルオルへクトライト・フィルムを調製した
）。

調製したフィルム試料をフィルムを固持する保持装量に
固定した。次に荷重を加えることができる針をフィルム
の表面に対して重要な方向にフィルムに衝突させて、針
がフィルムに侵入するまで荷重を増大させた。試験結果
をＩ　／　ｗで記録した。

第　　　１−　　表 グアニジウム・フルオルヘクトライト　　　　　　　７
．ｏｏ。

グアニジウム・フＡｄ１し）クトライト／ＮＢＲラテッ
クス　　　　８，２００上記のように、ＮＢＲラテック
スを含有するフィルムは、ラテックスを含有しないフィ
ルムよりも穴あけ抵抗が少し高い。

Ｂ部 Ａ部で使用したのと同一の固体分１１２％のカルボキシ
ル化ＮＢＲラテックス７Ｉを固体分１０％のリチウム・
フルオルヘクトライト分散系１５０１に添加した。Ａ部
と同一の方法および装ｍ’を使用してこの分散系のフィ
ルムを調製した。次にそのフィルムを付着したガラス板
を６０℃に保持した０、　２５　Ｍの１，６−ヘキサン
ジアミン・ジヒドロクロライド溶液に浸漬した。凝集お
よび処理をＡ部で記載したように続けた、同一ラテック
スの同一量を含有したＡ部のフィルムと異なり、フィル
ムの除去後の塩浴はかなり透明であった、これは大部分
のラテックスがフィルムに保持されていることを意味す
る。前記と同一の方法を用いて、第２の１，６−ヘキサ
ンジアンモニウム・フルオルヘクトライト・フィルムを
ラテックスを添加することなく調製した。このフィルム
は同様に乾燥して、穴あけ抵抗を試験した。これらフィ
ルムの穴あけ抵抗試験結果を第２表に示す。

１．６−ヘヤサンジワ〕ｔら＝ラム・フルオルヘクトラ
イト　　　　　　１３．００ＯＬ、６−＾４門辷／シワ
）ん５＝ウム・フｋＡフレークドライド／ＮＢＲラテッ
クス　　　　　　　　　　　　　　１ａ０００これらの
結果がわかるように、ＮＢＲラテックスを含有するフィ
ルムの穴あけ強さは、ラテックスを含有しないフィルム
よシも著しく高い。このフィルムに及はすラテツクース
の影響は、フィルム作製工程にグアニジウム・イオンよ
りも１，６−ヘキサンジアンモニウム・イオンを使用す
るときに顕著であると思われる。これは、グアニジン塩
酸塩のミルク色によって明らかのように、ラテックスの
一部が洗い落されたためと思われる。従って、グアニジ
ウムは雲母のみを完全に凝集させた。

ＮＢＲの完全凝集はなかった。しかしながら、ジアンモ
ニウムはケイ酸塩とＮＢＲの両方を効果的に凝集させた
。

フィルムはＮＢＲが存在するとフィルムはラテックスが
存在しないときに得られる純白よりむしろ半透明になる
。

ＮＢＲラテックス含量の増加はフィルムを一層透明にさ
せる。従って、さらに透明なフィルムが必要の場合には
、全固体量の２０〜６０重童％のラテックスを使用する
ことが望ましい。

実施例２ ふつうの均質化法を用いて、水膨潤性バーミキュライト
の１２％固体分分散系１１００　Ｎと、ヘキサフルオロ
プロピレン−テトラフルオロエチレン共重合体粒子（ｃ
，１〜０．２５μの直径）の水性分散系（商品名Ｔｅｆ
ｌｏｎ”　１２０　ＦＥＰ）　　５　ａ　２１を混合す
ることによって分散系を調製して、それを揮発性の非イ
オンおよびアニオン湿潤剤の混合体６％で安定化させた
。フィルムをドローダウンし、１，６−ヘキサンジアミ
ン・ジヒドロクロライド（ｃ，５Ｎの溶液）で凝集させ
た。そのフィルムを室温で空気乾燥し、続いて高温の予
備焼成をさせて揮発性湿潤剤を除去した。そのフィルム
はα０１１３ｍＩ（Ｌ　７　ｍ１ｎ）の厚さとαｏ１６
ｙ／ａｄ（８了、　８１ｂｓ１０　ｕ　’　ｆ　１　）
　　の密変を有した。このフィルムを４枚に槓み重ねて
、３０５℃で１時間熱間プレスして、厚さ０．１１７−
１密度２．０４１７−をもった清らかで金属的外観の積
層品を生成した。その積層品はｌ　Ｍｌ（ｚの周波数で
５〜５．５と極めて低い比誘電率を示した（この値はプ
リント配線基板のような電子産業用品に特に望ましい）
。

実施例う １２％固体分のバーミキュライト分散系１００９にポリ
スチレンを主成分としたラテックス（ＬＹＴＲＯＮ■　
６０７　）　７．３１９を添加した。その混合体を約１
時間均質化してバーミキュライトとポリスチレン・ラテ
ックスを含有する安定な分散系を得た。次にガラス板上
に分散系のフィルムをドローダウンする１０ｍ１Ｊ（ｃ
，２５ｍ）のバード型アプリケーターを使用して、この
分散系でフィルムを作った。次にフィルムを付着したそ
のガラス板−１）６０℃のα５セルの１，６−ヘキサン
ジアミン・ジヒドロクロライドに浸漬した。フィルム上
には直ぐに皮が形成された。そのフィルムはさらに３０
分間浴中に置いた。フィルムを付着したガラス板は次の
凝集溶液から取り出し、脱イオン水で洗浄し、空気乾燥
した。次に調製したフィルムの誘導特性を試験した、そ
れらの結果は以下に示す。バーミキュライト／ポリスチ
レン分散系からキャストしたが凝集しなかったフィルム
の誘電特性も含まれている。

下記の表に含まれている第５のフィルムは、ポリスチレ
ン・ラテックスを含有しない１２％バーミキュライト分
散系から調製されたフィルムである。このフィルム１，
６−ヘキサンジアンモニウム・ジヒドロクロライドにお
いて凝集させた。次に同じ方法で調製したフィルムは全
て１５０℃に１時間保持した後、それらを室温において
約５０％の相対湿度で数日間硬化させて、誘電特性を試
験した。誘電特性は全て室温および５０％の相対湿度に
おいて１００Ｈｚおよび１）Ｊ’Ｈｚで測？した。

ノく−ミキュライト（弁ｇリス像）　　　１００　　　
１！、ＯＬ、１　　　　（１，１３１，６−ヘギサンジ
ル４キ沙ム・ ）（−ミキＯ−ライト　ポリス像　　　　　１０　　　
５．２　　　　０．２１ｊ　　　０．０６上表かられか
るように、誘電率および誘電正接を、１００ＨｚからＩ
ＭＨｚへ行った場合に激的変化を示すフィルムを作るた
めには、バーミキュライトにポリスチレンと１．−６−
へキサンジアンモニウム凝集剤の両方が存在する必要が
あるＪ）かる試験において、被試験フィルムが１００Ｈ
ｚからＩＭＨｚに行く場合に誘電率変化が最小であるこ
とが衆も望ましく、同様に１００ＨｚからＩ　ＭＥ（ｚ
への誘電正接の変化かで亀る限り小さいことが望ましい
。

誘電率および誘電正接は、末端像ｈ３電極法でＡＳＴＭ
　　Ｄ−１５０における次の一般的ガイドラインに従っ
て次の例外事項をもって得た：Ｌ　試料は推薦されたも
のより薄い必要があった。

２、１０Ｈｚと１０Ｍ）ＩＺ間のキャパシタンスとコン
ダクタンスを測定するために使用するＨｅｗｌｅｔｔ−
Ｐａｃｋａｒｄ　Ｌ１１９２Ａ　　低周波数ネットワー
ク分析装置の要件を満たすために５端子配列を５端子に
変えた。使用電極は真空蒸着した金または塗工した銀で
あった。低電極の直径は３．１７ｃｒｔ＋であった、そ
して試料の厚さは約０．２５　＃であった。標準化は、
同じ型の電極で類似淳さのテフロン・シートの誘電率を
決定することによって行った。得られたテフロンの値は
文献の２％と一致した。

実抱例ヰ 次の組成のバーミキュライトをパイロット・ブランドの
抄紙機で製造した： バーミキュライト　　　　　　　　　　　　７ｆｌｔ４
％ＦＢＩ（ポリベンズイミダゾール）繊維　　　　　１
７．６％ＰＶＤＣ（ポリ塩化ビニリデン）結合剤　　　
　　　Ｅｔ、０％合　　計　　　　　　　　　　　　１
００．０％方法 次の繊維スラリーを標準の製紙用叩解機で調製した： ＰＢＩ繊維、α６５り及びＬ２７ｃ１１Ｌ長さ　　　　
５．９９４脱イオン水　　　　　　　　　　　　２４０
１繊維は１０分間叩解した。

次の混合体を標準のハイドロパルパーで調製した： バーミキュライト・ゲル　　　１７．ラ　　　　２１７
ＰＢＩ繊維スラリー　　　　　　４ Ｐ　Ｖ　Ｄ　Ｏ５ｆ’；クス（５０％固体分）　　１ｊ
６　　　　　　　Ｚ７２２．７ ゲルと繊維は最初ハイドラパルパーで１０分間混合し、
次にラテックスを添加し、得られた混合体を１分間以上
かくはんした。

次の工程の凝集は、上記混合体を次のものを含有した沈
殿タンクにポンプで送ることによって行った： 脱イオン水　　　　　　　１８９２１ グアニジン塩酸塩　　　　　　　５＆３−ミョウバン　
　　　　　　　０．６８匈ソーダ灰　　　　　　　　　
　０．６１Ｋｇ得られた原料の全体積をα８％コンシス
チンシーの２８３９ガロンに調節した。さらに一定期間
の混合後、その原料を紙成形装置のヘッドボックスにポ
ンプで送った。次にα２５−厚さの紙を作った。その紙
は幅が６３．５ｃｍであった、そして製紙ラインの乾燥
ドラム上を移行したロール上に収集された。

得られた紙の試験結果は次の通りである。行った試験は
この分野で用いられる標準の試験である（紙およびパル
プ産業の技術協会用ＴＡＰＰＩスタンド）。

試　　験　　　　　　　　　　　　　　　結　果厚さ（
ＴＡＰＰＩ）Ｔ−１１０１０，０’２５ＣＩ！１ＰＨ（
冷間抽出）７．１ 水吸収（ＴＡＰＰＩ）Ｔ−Ｉ＋９２　　　　　　　　２
時間３１４％２４時間ｉ＋ｑ％ 引張強さ（ＴＡＰＰＩ）Ｔ−Ｉ＋９４　　　　　　　　
ＭＤ　１０α５Ｎ４／Ｉ−ＩｌｌＡＭＤ　８５．６ｒｗ
’ｃｓｉｌ 破断時の伸び、Ｔｉ９１＋　　　　　　　　ＭＤ２６％
ＡＭＤ３．４％ エレメンドルフ弓し替き強き（ＴＡＰＰＩ）Ｔ−１４１
４ＭＤ　　１８４ｊｌＡＭＤ１７６Ｊ ＭＩＴ折り曲げ（ＴＡＰＰＩ）Ｔ−１＋２３　　　　　
　ＭＤ　２４４１（二重折り）Ａ４１Ｄ３０６０（仝上
） ミューレン儀ン佑布さ（ＴＡｐｐｚ）Ｔ−４０５２，９
騙Ｘ−密度（ＴＡＰＰＩ）　　Ｔ−４１００，６７５’
／ｃｊ絶縁耐力　Ａ　Ｓ　Ｔ　Ｍ　　Ｄ　−Ｉ　１１−
９　　　　　　４２４ｖ／ｍｉ　ｌカレンダー加工　　
　　　　　　　７５０ｖ／ｍｉｊタフネス指数　　　　
　　　　　　　　ＭＤ　３７１Ｊ／輝ＡＭＤＩ＋３キＪ
／Ｔｆ 限界酸素指数（１．０Ｉ）　　　　　　　　１００％酸
素中で燃焼せず 水分、６５％ＲＨ２，８％ ５０％ＲＨ２，０％ 比熱容量　　　　　　　　　　　　　　０．５６　Ｃａ
４／ｌｉ’、℃体積低抗率　　　　　　　　　　　　　
３．７５ｘｌ□ｇΩ・−放射パネル試験Ｅ−１６２ 火炎床がり係数　　　　　　Ｌｏ。

発生熱　　　　　　　　　　５．２１ 火炎広がり指数　　　　　　５．２１ ＮＢＳばい煙試験 くすぶり　　　　　　　　　　　　７ 火炎　　　　　８ 平均　　　　　７ 垂直燃焼試験Ｆ　−５０１ １２秒持続 消火時間　　　　　　　　０秒 燃焼長さ　　　　　　　　２．ＩＩ 赤熱　　　　　　　　　　０秒 ドリッピング　　　　　　０秒 パス／フェイル　　　　　Ｐ ６０秒持続 消火時間　　　　　　　　０秒 燃焼長さ　　　　　　　　屯５ 赤熱　　　　　　　　　　１秒 ドリッピング　　　　　　０秒 パス／フェイル　　　　　Ｐ 実施例５ 次の材料を水５００１Ｌｔと混合し、かくはんして分散
系を生成した： バーミキュライト　　　　　　　１３．６５　ＪＦＰＢ
Ｉ　　羞　　　　　　　　　　　　　α１ｊｌＰＢＩＩ
／１　　　　　　’　　　　　　　　ＣＬ４＃ＰＢＩ　
　３Ａ　　　　　　　　　　　ｏ、５ｉｔポリ塩化ビニ
リデン　　　　　　　　　α５ｇ１４、９５　Ｆ この分散系を次に、次の溶液に添加した：グアニジン・
ＨＣｊ８０ｇ／Ｈ１０４１中５ｃｅｌＱ％ミョウバン ｇｃｃ１ｏ％Ｎａ１Ｏ０３ 溶液の混合時に、ポリ塩化ビニリデンとバーミキュライ
トが凝集した。得られた混合体を１分間かくはんして、
排液した。凝集した生成物は次に湿式プレスのゲージ圧
４２Ｋｆ／−で厚さ約０．２５■のペーパーシートにプ
レスした。

その引張強さ（ＴＡＰＰＩ　　Ｔ−Ｉｎ２）は４５即／
−であった。エレメンドルフの引裂き強さは６４１であ
りた。ＭＩＴの折り曲げ試験（ＴＡＰＰＩＴ−４２５）
ｔ−行ったところ１３１１１８（二重折曲げ）であった
。破断時の伸び（ＴＡｐｐｚ　　Ｔ−［４）は５．９％
であった。ミューレン破裂強さ（ＴＡＰＰＩＴ−１４０
３）ｔｉ　２．２　Ｋｇ／−であった。

実施例６ 分散系は水５００ｄどグループエに挙げた材料を使用し
て調製した。次にこの分散系をグループ２に記載した凝
集剤に添加した。凝集生成物が得られた。排液し、アス
ピレータ−真空圧に１７秒間さらし、２７２即／ｃｓｌ
　（６００ｊｂｓ）の湿式プ゛レス条件のゲージ圧でシ
ート・ペーパーに湿式プレスした。そのシートは乾燥し
て試験した。試験および結果を以下に示す。

バーミキュライト　　　　　　　　　　　７二９１オー
エンスーコーニンク（Ｉ　Ｏ）繊ｍカラス５．１５〃　
　　　Ｉ　　（殉）繊維ガラス　　　　１６ポリベンズ
イミダゾール（ＦＢＩ）　　％ＰＢＩ　　　１／Ｉ ＦＢＩ　　　３Ａ　　　　　　　　０．２■ ポリ塩化ビニリデン（Ｇｅｏｎ　　６６０Ｘｌう）　　
　　１５グループ２ グアニジン・ＨＯＩ　８０１／’４１　％　０５ｃｃの
１０％　ミョウバン ８ｃｃの１０％　Ｎａ２ＣＯ３ 引張強さ（ＴＡＰＰＩ　Ｔ−１１９３）　　　　　　　
　ｌ　ｌ　Ｉ　Ｋｇ／ｃｙｌニレメンＭり引裂き強さ（
Ｔ−４１１１）　　　　　６１４Ｎ破断時の伸び（Ｔ−
１＋９１１）　　　　　　　　Ｌ′５９ミューレン破裂
強さ（Ｔ−１４０５）　　　　　Ｌ５！ｆ／Ｉ−Ｉｌｆ
ＭＩＴ折り曲げ（Ｔ−４２３）　　　　　　′１１（２
重折り）水吸収（Ｔ−１４９２）　　　　　　　　　４
５％、１５７％２時間実捲例７ 平均粒径が２２μのリチウム・ティーニオライ）３６ｊ
ｌを脱イオン水２６４１に添加して均質化して、固体分
１２％の分散系を生成した。次にビスマレイミド型ポリ
イミド樹脂９Ｉを添加して、分散系を高速で１５分間均
質化した。淡黄色の分散系から実施例１で記載したよう
に厚さα２５回の湿性フィルムをキャストした。次にそ
のフィルムは、α２Ｎメラミン塩酸塩溶液（ｐ　Ｈ３，
５）に５５−６０℃の温度で浸漬することによって凝集
させた。室温で空気乾燥することによって厚さα０６■
の淡黄色フィルムが得られた。

上記フィルムの８枚重ねを１７５℃の温度において３．
５ｒｆ／ｃｊの圧力で１時間ホントプレスした。

かく積層した黄褐色の複合品は０．５５■の厚さとＬ２
１／−の密度を有した。積層複合品のガラス転移温度（
Ｔｙ）は示差走査熱量計で測距したところ２７０℃であ
った。

その積層品はかなυ耐破壊性であった、セしてさらに重
要なことは破壊時に層割れをしなかったことである。比
較のために、ポリイミド結合剤を含有しない類似の積層
品のポリイミド（商品名Ｋｅｒｉｍ’ｉｄ０．Ｎ−メチ
ルピロリドン溶液で塗布）を局部的に塗工したものは、
破壊時に内部層割れを示した。

実施例８ 本例は、本性と別の方法（ケイ酸塩と重合体の混合体を
調製する別の方法）とを比較する。本性による共凝集法
をＢ部に、そして別の方法をＡ部に示す。

Ａ部 Ａ部用バーミキュライトを分散させ、凝集させて紙に必
要な材料１ＯＮを得た。フロックは次のように作った：
バーミキュライト８７ＴＩと水１．０ＯＯｊｌを混合す
ることによって分散バーミキュライトを調製し、得られ
た分散バーミキュライトをＩＮの硫酸マグネシウム溶液
に添加してバーミキュライト・フロックを生成した。

以下に記載の紙、繊維を調製するために、繊維ガラ７．
３１．０．１６ｃＩｒＬ（′＋３１３）の繊維ガラス０
．５　ｊｌ　。

α３２ｃＩＩＬのガラスＩ１１およびｔ１６４０、のポ
リフェニレン・スルフィド繊維１．０ｊの繊維を１ｊｊ
（７）水と１ＯＮの予調製バーミキュライト凝集体に添
加した；次に１０％ミョウバン５ｃ！８と１０％Ｎａｐ
ＣＯｓ　（塩基）８ｃｃを添加し：さらにポリ塩化ビニ
リデン・ラテックス２Ｉを混合した。その混合体を混合
し、得られたスラリーをシート用型に注入し、排水し、
それから紙を作った。

その紙製品は引張強さ、ワックス・ビック試験、エルメ
ンドルフ試験、ＭＩＴ折シ曲げ、ミューレン破裂強さお
よび吸水試験をした。エルメンドルフ引裂試験は、本例
の紙はＢ部と同一であった。

しかしながら、他の全ての試験に対して、Ｂ部の共凝集
紙は優れていた。０部の第８表に示した結果を参照され
たい。

Ｂ部 この実験は、Ａ部で使用したものと同一のバーミキュラ
イト繊維組成物、ラテックス、水性！１度、および量を
使用した。しかしながら、このＢ部は本発明の共凝集法
を示す。均質分散系は、水４ノと、バーミキュライト１
０ｇと、前記のものと同一の繊維から調製した。繊維と
バーミキュライトの混合体にポリ塩化ビニリデン・ラテ
ックス２１ｉ＋も添加した。従って、この混合体の固体
分含量は５２重量％の繊維、１１０重量％のバーミキュ
ライトおよび８重量％の重合体であった。固体分含量の
全重量は２５ｇであった。

この組合せは、Ａ部で使用した組合せの重量および成分
と同一であった。しかしながら、この場合のバーミキュ
ライト、繊維および重合体は全て、それらを凝集剤を含
有する水４！に添加する前に混合した。凝集剤も、５ｃ
ｃの１０％ミョウバンであった。Ａ部のように、混合体
を塩基性にするために十分な量の塩基も含有した。短時
間の混合の後、スラリーをシート・モールドに注入し、
排液し、Ａ部から作った紙の調製に使用した装置および
方法と同一のものを使用してこの原料から紙を作った。

次に０部の表に挙げた試験および方法を用いて、紙の試
験を行った。Ｂ部の材料から調製した紙はＡ部の材料と
同じエルメンドルフ引裂強さＷ（１５ＩＩ）を有したが
、Ｃ４部に挙げた他の全ての試験においてＢ部の紙は優
れた。

０部 Ａ　　　　　　　　　　　Ｂ 摩さ　　　　　　ｏ、ｏ　５０ｗｎ　　０．０３３ｍ引
張強さ（Ｔ−１４９４）　　　　　　６２即〆−１３１
勢旬ワツクス・ビック試験（Ｔ−１＋５９）　　２でプ
ル　　　８でプルエルメントルフ引裂強さ　　　　　　
１５ｊ’　　　　　１３１９ＭＩＴ折り曲げ（Ｔ−１＋
２５）　　　９（２重折り）　　７２５（２重折り）吸
水性（２４時間浸漬後）　　　　６４％増　　　５３％
増実施例９ 次の成分を５００１の水と混合した： 成　　　分 バーミキュライト　　　　　　　　　　ｌ乙１ｔ、９Ｐ
ＢＩ　　Ｌ２７Ｃｍ　　　　　　　　　　　　Ｌ１５ｊ
ｌアクリロニトリル（Ｈｙｏａ’ｒ■１５６２）ラテッ
クス　　　　Ｌ１３＃分散系を生成するためにかくはん
後、これらの成分は次のカチオン凝集剤水溶液に添加し
た：塩酸グアニジン　　　　　　　ＩＩ！　ＯＩＩ　’
４１Ｈ１０５ｃｃの１０％ミョウバン １３ｃｃ、の１０％Ｎａ１００３ フロキュレーションが住じた、そして得られたスラリー
を重力排液し、その材料を湿式プレスで、ゲージ圧４２
Ｋｐ／−でペーパーシートに成形した。

得られた紙の厚さはα０１ｇｍであった。その紙の試験
で次のデータが得られた： デ　　　−　　　タ 引張強さ（Ｔ−４５４）　　　　　１３＋ｌ＋／ｃｊ引
裂強さ（Ｔ−４１ｉ）　　　　　９１折り曲げＭ　Ｉ　
Ｔ（Ｔ−１１２３）　　　　　　＋５０００２ｉｉ折り
吸水性　　　　　　　　　　　　２４時間後に３１１．
８重量％実施例１０ 次の成分を５００１の水と混合した： 成　　分 バーミキュライト　　　　　　　　　１２．７４ＪＦＰ
Ｂ　Ｉ　、　Ｌ２７ｃ１ｒＬＬ１３ＪＩ７クリｏ＝トリ
５（Ｈｙｏａｒ■１５６１）ｉチック、Ｘ　　　　　　
　Ｌｌ　　う　１分散系を生成するためにかく、はん後
、これらの成分は次のカチオン凝集剤水溶液に添加した
：塩酸グアニジン　　　　　８０ｊｌ／４ＪＨ，０５ｃ
ｃの１０％ミョウバン ８ｃ１８の１０％Ｎａ１ＣＯ３ フロキュレーションが生じた、そして得られたスラリー
を重力排液し、その材料を湿式プレスで、ゲージ圧４２
に９７−でペーパーシートに成形した。

得られた紙の厚さは（１０１５ｍであった。その紙の試
験で次のデータが得られた： 引張強さ（Ｔ−４３１４）　　　　　４１２Ｋｇ／ａｊ
引裂強さ（Ｔ−１４１４）　　　　　　　？　５　ｊｌ
折り曲げＭＩＴ（Ｔ１２５）　　　　＋５０００　２重
折り吸水性　　　　　　　　　２４時間後に３８．６重
量％実施例１１ 次の成分ｉ５００ｍの水と混合した： 成　　　分 バーミキュライト　　　　　　　　１２．１４ｊＰＢＩ
、Ｌ２７（ｍ　　　　　　　　　　　Ｌｌうｉ逼フン化
炭化水素テフ＝ン■ラテックス　　　ＬＩＩＩＦ分散系
を生成するためにかくはん後、これらの成分は次のカチ
オン凝集剤水溶液に添加した：塩酸グアニジン　　　　
　８０１　／　ｌＩＩ　Ｈ＠　０５ｃｃの１０％ミョウ
バン ８ｃｃの１０％Ｎａ１ＣＯ３ フロキュレーションが生じた、そして得られたスラリー
を重力排液し、その材料を湿式プレスでゲージ圧１１２
）ｌ／−でペーパーシートに成形した。

得られた紙の摩さは０．０２０ｍであった。その紙の試
験で次のデータが得られた： 引張強さ（Ｔ−１３１４）　　　　　、　１１２Ｋｇ／
ｃＩＡ引裂強さ（Ｔ−４４１）　　　　　　９１Ｎ折り
曲げＭＩＴ（Ｔ−４２３）　　　　　＋５０００　２重
折り吸水性　　　　　　　　　　２４時間後に１４１５
重量％実施例１２ 次の成分を５００Ｒｔの水と混合した；成　　分 バーミキュライト　　　　　　　　　　１２．７ＬＩＩ
ＩＰＢ　Ｉ　、　１２７重ｍ　　　　　　　　　　　Ｌ
Ｌ３７カ２７ヤ、ア７１Ｊ　Ａ４１ＲＣゆ工。。Ｐ）２
ヶッ、オ　Ｌｌ３．９分散系を生成するためにかくはん
後、これらの成分は次のカチオン凝集剤水溶液に添加し
た：塩酸グアニジン　　　　　８０１／　’ｌ　ＩＨＩ
　０５ｃｃの１０％ミョウバン ８ｃｃの１０％Ｎａ１Ｏ０３ フロキュレーションが生じた、そして得られたスラリー
を重力排液し、その材料を湿式プレスで、ゲージ圧４２
Ｋｆ／−でペーパーシートに成形した。

得られた紙の厚さｉｊＯ，０１ｌｌ！■であった。その
紙の試験で次のデータが得られた： 引張強さ（Ｔ−４’ｌ）　　　　　　１５７Ｋｇ／ｙｆ
引裂強さ（Ｔ−ＩＩｔｑ）　　　　　　　９１折り曲げ
ＭＩＴ（Ｔ−１１２５）　　　　　　＋５０００　２重
折り吸水性　　　　　　　　　　２１１時間後に３０．
５７重量％実施例う 次の成分を５ＱＯｉｄの水と混合した：成　　分 バーミキュライト　　　　　　　　　１２．７　＋４　
＃ＰＢ　Ｉ　、　Ｌ２７ｃｒＩＬＬ１３ｊｌネオプレン
■７３５Ａ　ラテックス　　　　１．１３Ｎ分散系を生
成するためにかくはん後、これらの成分は次のカチオン
凝集剤水溶液に添加した：塩酸グアニジン　　　　　ｇ
ｏＩＩ／ｑ＊Ｈ，。

５ｃｃの１０％ミョウバン ３ｃｃの１０％Ｎａ１Ｃｉ０３ フロキュレーションが生じた、そして得られたスラリー
を重力排液し、その材料な湿式プレスで、ゲージ圧ｌＩ
２４／−でペーパーシートに成形した。

得られた紙の厚さはα０２０ｍであった。その紙の試験
で次のデータが得られた： デ　　　−　　　タ 引張強さ（Ｔ−ｊ３１＋）　　　　　　　１２５）ｌ／
ｃＩ！Ｉ吸水性　　　　　　　　　　２４時間後に２１
！５重量％実捲例４１ 次の成分を５００１の水と混合した： 成　　　分 バーミキュライト　　　　　　　　　１乙７１４ｊｌＰ
ＢＩ、Ｌ２７ｃｌｌ！　　　　　　　　　　Ｌ１３ｆ９
ポリ塩化ビニリデン　ラテックス　　　　　　Ｌ１３Ｉ
Ｉ分散系を生成するためにかくはん後、これらの成分は
次のカチオン凝集剤水溶液に添加した：塩酸グアニジン
　　　　　ＩＩ！Ｏｊ’／４ｊＨ！０５−の１０％ミョ
ウバン ８ｃｃのｌＯ％Ｎａ＠００ｇ フロキュレーションが生じた、そして得られたスラリー
を重力排液し、その材料を湿式プレスで、ゲージ圧１Ｉ
２Ｉｌｆ／−でペーパーシートに成形した。

得られた紙の淳さはα０２０■であった。その紙のの試
験で次のデータが得られた： 引張強さ（Ｔ−４５ＬＩ）　　　　　１３６Ｋｔ／ｃｌ
Ａ折シ由政ずＭＩＴ（Ｔ−１ｉ２３）　　　　　　＋５
０００　２重折り吸水性　　　　　　　　　　２１＋時
間後２＆５重量％実施例１５ 次の成分を５０（１＋ｊの水と混合した：成　　　分 バーミキュライト　　　　　　　　１３．６３１ＰＢ　
Ｉ　、　０．３２　　　　　　　　　　　０．ｌ＃ＰＢ
Ｉ、０，６ＬＩｃｍ　　　　　　　　　　α２３１ｉＰ
ＢＩ　、Ｌ２７Ｃｍ　　　　　　　　　　Ｏ，２５ｊｌ
過フツ化炭化水素テフ・ン■ラテックス　　　　１７．
　Ｉ　Ｊ分散系を生成するためにかくはん後、これらの
成分は次のカチオン凝集剤水溶液に添加した：塩酸グア
ニジン　　　　　８０９／’４１Ｈ１０５ｃｃの１０％
ミョウバン ３ｃｃの１０％Ｎａ１ＣＯ３ フロキュレーションが生じた、そして得られたスラリー
を重力排液し、その材料を湿式プレスで、ゲージ圧４２
ゆ／−でペーぶ一シートに成形した。

得られた紙の厚さは０．０２０　ｗｍであった。その紙
の試験で次のデータが得られた： デ　　　−　　　タ 引張強さ（Ｔ−４５４）　　　　　　４１）ｆ／ｃｎ引
裂強さ（Ｔ−１４１１４）　　　　　　　９１ｊｌ折り
曲げＭＩＴ（Ｔ−１１２５）　　　　　　＋５０００　
２重折り吸水性　　　　　　　　　　２１１時間後にｌ
＋　９．２重量％実施例１６ 次の組成の合成フルオルマイカ紙をパイロット・プラン
トの抄紙機で製造した： ティーニオライト（合成フルオルライト）　　　　７６
．５重量％ボリベンズイミダソ゛−ルｍ　　　　　　　
　　　１　了、０％ポリ塩化ビニリデン　　　　　　　
　　　６５％合　　計　　　　　　　　　　　１００．
０％方法 次の繊維質スラリーを標準の製紙用叩解機で調製した： ＰＢＩ繊維　　　　　　　　　　　う、８５即０．６１
ＩＣ１！Ｌ長さ　　Ｌ２８ｒ４０．５２ｃｒ！Ｌ長さ　
　２．５７）ｆ水（脱イオン）　　　　　　　　　２Ｌ
ＩＯｊ繊維と水を１０分間叩解した。次にその混合体を
リチウム・ティーニオライト（Ｔｏｐｙ■）１７．３Ｋ
ｇおよびポリ塩化ビ＝リデグ・ラテックス（Ｇ・・・０
６６０Ｘ１５）と混合した。

雲母、繊維および水をハイドロパルパー中で一緒に混合
した後、ポリ塩化ビニリデン・ラテックス（５０％固体
分）を添加した。さらに１分間混合した後、この混合体
を次のカチオン凝集剤溶液を含有すく沈殿タンクにポン
プで送ることによってフロキュレーションヲ行った： 脱イオン水　　　　　　　　１８９３ｊ塩酸グアニジン
　　　　　　　　３６ｒ４ミヨウバン　　　　　　　　
α７４２Ｙ４炭酸ナトリウム　　　　　　　Ｑ、６５Ｐ
ｆさらに別の混合期間の後、その原料を紙形成装置のヘ
ッドボックスにポンプで送った。製紙ラインの乾燥ドラ
ム萬を移行した後、１１４６３．３１ｍの紙がロールに
巻き取られた。

得られた紙を試験した。以下にその試験およびデータを
示す： 試　　験　　　　　　　　　　　　　　　　　結果厚さ
（ＴＡＰＰＩ）Ｔ−ＬＨ）１　　　　　　　　　　０．
０５５６ｍＰＨ（冷間抽出）’　　　　　　　　　　　
　　　　ａ３７水吸収（ＴＡＰＰＩ）Ｔ−４９２２Ｒｒ
ｆＪＩＩ６５．４％２１１Ｒｒｂｌ　８重６％ 引張強さ（ＴＡＰＰＩ）Ｔ−４９４ＭＤＡＭＤ　４１６
Ｋｇ／ｃｒＡ 破断時の伸び、Ｔ−４９４ＭＤ　　　Ｌ、２５％ＡＭＤ
　１７％ エルメンドルフ弓し置敷さ（ＴＡＰＰＩ）Ｔ４１１ｉ　
　ＭＤ　　　１ｇ’ＩＡＭＤ　１４９Ｎ ＭＩＴ折り開ず（ＴＡＰＰＩ）Ｔ−Ｌ１２５　　　　Ｍ
Ｄ　　　　！１４に７１１斤り）ＡＭＤ　２２７（ｔｔ
　ｔｔ　） ミューレン破裂強さ（ＴＡＰＰＩ）Ｔ−１！０５　　　
　　２．３６、’／ｃｎｔ密度（ＴＡＰＰＩ）Ｔ−４１
０α６１＋ｊ’／ｃ！Ａ絶縁耐力　ＡＳＴＭ　　Ｄ−１
４９３１１２ｖ／ｍｉｊカレンダー加工　　　　　　　
　　５２９　ｖ／ｍ　ｉ　１タフネス指数　　　　　　
　　　　　　ＭＤ　　　１０７Ｊ／即ＡＭＤ　　１２０
Ｊ／即 ワックス・ピック試験（ＴＡＰＰＩ）Ｔ−４５９２（３
でプル）水分、６５％ＲＨＬ　５％ ＮＢＳばい煙試験 くすぶり　　　　　　　　　　　１６ 火炎　　　　　　　　　　　２１ｉ 平均　　　　　　　　　　　２０ 垂直燃焼試験Ｔ　−５０１ １２秒持続 消火時間　　　　　　　　　　０秒 燃焼長さ　　　　　　　　　１．０ 赤熱　　　　　　　　　　　０秒 ドリッピング　　　　　　　　０秒 パス／フェイル　　　　　　　Ｐ ６０秒持続 消火時間　　　　　　　　　０秒 燃焼長さ　　　　　　　　　　１６ 赤熱　　　　　　　　　　　０秒 ドリッピング　　　　　　　０秒 パス／フェイル　　　　　　　Ｐ 実施例１７ ラテックスのフロキュレーションにおいて塩溶液がいか
に効果的であるかを試験するために、次の実験を行った
。塩酸グアニジウム又は１，６−ヘキサン・ジアンモニ
ウム・ジヒドロクロライド溶液の０．２Ｍ、０．２５　
Ｍ、０．３５　Ｍおよび０．５Ｍの溶液ｌｏｏｍ／にＮ
ＢＲラテックス０．２３１９を添加した。また、も３１
つの組の実験においては、塩酸グアニジウム又は１．６
−ジアンモニウム・ジヒドロクロライド溶液のα２Ｍ、
０．２５　Ｍ、０．５５Ｍおよび０．５Ｍ溶液１００Ｉ
Ｉｔに固体分が１０％のリチウム・フルオルヘクトライ
ト４１を添加した。塩溶液および塩溶液に添加した材料
（すなわち、ラテックスおよびケイ酸塩）の外観を監視
した。それらの観察結果を次表に示す。表記のように、
グアニジウムおよび１．６−ヘキサン・ジアンモニウム
溶液は共に７０オロヘクトライトを凝集することができ
る。一方、ラテックスのフロキュレーションは使用する
塩の種類および塩溶液の濃度に著しく依存する。これら
の実験および実施例１、Ａ部およびＢ部の結果から、共
凝集が必要なときはラテックスおよび凝集剤の種類が重
要であることがわかる。

実施例１８ 本例は、引張強さに及はすポリイミド濃度、交換カチオ
ンおよび熱処理の影響を示す。前記のように、次の組成
物の一連のバーミキュライト・ポリイミド分散系を調製
した： ノーミキュライト　　　　　　　ＩＩｏｏｇ　　　　　
　　ＩＩｏｏｇ　　　　　　　ｑｏｏｙ前記の方法に続
いて、淳さ０，２５■の湿性フィルムをキャストし、続
いて次の水性カチオン交換で凝集させた。

溶液： に：α５Ｍ塩化カリウム ＢＤＡ　　：　　０．２５Ｍ　　１．４−ブタン１イヒ
アンモニウムＨＭＤ　：　　０．５　Ｍ　１．６−ヘキ
サンニ塩化アンモニウムフィルムは室温で空気乾燥した
。引張強さは、種々の加熱サイクルにさらしたプレスお
よび非プレス試料について測定した。用いたプレス・サ
イクルは次の通りであった： 室温でプレスに入れてｘｒ、５Ｑ／−に加圧する。

温度を２２０℃に上げて１時間保持する。

圧力を５５即／−に上げる。

室温に冷却して取り出す。

一組の試料Ｆｉ２２０℃のポスト・ベーキング処理を１
時間行った。引張特性は次頁に示した表に要約した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（１）（ａ）構造単位当り−０．４〜約−１．０の
   平均電荷を有する２：１層状ケイ酸塩材料と、 （ｂ）重合体と、 （ｃ）極性液体の共分散系を調製する工程；および （２）該共分散系をカチオン凝集剤と接触させて、該共
   分散系を不安定化し重合体も含有するケイ酸フロックを
   形成させる工程、 から成ることを特徴とする、重合体と２：１層状ケイ酸
   塩の耐水性建築材料の製造方法。２、前記重合体が、極
   性液体には分散できないが極性液体に分散したケイ酸塩
   に分散できることを特徴とする請求項１に記載の方法。 ３、極性液体が実質的に水性である請求項２に記載の方
   法。 ４、極性液体は、グリコール、水、アセトン、メタノー
   ル、エタノール、プロパノール、イソプロパノールおよ
   びプタノールから成る群から選ぶ請求項２に記載の方法
   。 ５、重合体がポリイミドである請求項３に記載の方法。 ６、カチオン凝集剤はジアンモニウム化合物から誘導す
   る請求項２に記載の方法。 ７、工程（１）の後に、フィルムを共分散系で調製し、
   次にそのフィルムを工程（２）でカチオン凝集剤と接触
   させる請求項２に記載の方法。 ８、工程（２）の後にフィルムを乾燥して熱間プレスす
   る請求項７に記載の方法。 ９、ジアンモニウム化合物が、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中の各Ｒ＾２はそれぞれ水素およびＣ＿１〜Ｃ＿８
   飽和又は不飽和、直鎖又は分枝鎖アルキル基から選び；
   Ｒ＾３は水素、炭素原子１−１８を有する飽和又は不飽
   和、分枝又は直鎖アルキル基又は炭素原子１〜１８を有
   するアリール基から選ぶ） を有する請求項２に記載の方法。 １０、各Ｒ＾２が水素である請求項９に記載の方法。 １１、カチオン凝集剤がアミノメチレンイミン・カチオ
   ンである請求項２に記載の方法。１２、カチオン凝集剤
   が、式 〔（Ｒ＾１）＿３Ｎ−（ＣＸ＿２）＿ｎ−Ｎ（Ｒ＾１）
   ＿３〕＾＋＾２（式中の各Ｒ＾１はそれぞれ水素、Ｃ＿
   １−Ｃ＿８直鎖又は分枝鎖アルキル基、Ｃ＿３−Ｃ＿６
   非環式アルキル基、又はアリール基から選ぶ、但し各窒
   素に１つ以上のアリール基は存在しない；各Ｘはそれぞ
   れ水素、アルキル基又はアリール基から選ぶ；ｎは２〜
   １５の整数を表す、任意であるがｎが３以上のときＣＸ
   ＿２基は芳香族である環状部分を形成する） を有する化合物から誘導される請求項２に記載の方法。 １３、工程（１）の後、フィルムを均質共分散系で調製
   し、次にそのフィルムを工程（２）でカチオン凝集剤と
   接触させる請求項１記載の方法。 １４、工程（２）の後にフィルムを乾燥し、次に熱間プ
   レスをする請求項１３記載の方法。 １５、カチオン凝集剤がアミノメチレンイミン・カチオ
   ンである請求項１３記載の方法。１６、カチオン凝集剤
   がジアンモニウム・カチオンである請求項１３記載の方
   法。 １７、重合体も凝集される請求項２記載の方法。 １８、重合体が極性液体に分散できることを特徴とする
   請求項１記載の方法。 １９、カチオン凝集剤がジアミン化合物である請求項１
   ８記載の方法。 ２０、カチオン凝集剤が、式 〔（Ｒ＾１）＿３Ｎ−（ＣＸ＿２）＿ｎ−Ｎ（Ｒ＾１）
   ＿３〕＾＋＾２（式中の各Ｒ＾１はそれぞれ水素、Ｃ＿
   １−Ｃ＿８直鎖又は分枝鎖アルキル基、Ｃ＿３−Ｃ＿６
   非環式アルキル基、又はアリール基から選ぶ、但し各窒
   素に１つ以上のアリール基は存在しない；各Ｘはそれぞ
   れ水素、アルキル基又はアリール基から選ぶ；ｎは２〜
   １５の整数を表す、任意であるがｎが３以上のときＣＸ
   ＿２基は芳香族である塊状部分を形成する） を有する化合物から誘導される請求項１８記載の方法。 ２１、重合体も凝集される請求項１８記載の方法。 ２２、カチオン凝集剤がアルミノメチレンイミン・カチ
   オンである請求項１８記載の方法。 ２３、工程（１）の共分散系が織繊維基質に付加され、
   次に工程（２）でカチオン凝集剤と接触される請求項１
   記載の方法。 ２４、工程（１）の共分散系が繊維も含有する請求項１
   記載の方法。 ２５、工程（１）の共分散系を成形し、次に工程（２）
   でカチオン凝集剤と接触される請求項１記載の方法。 ２６、重合体と、構造単位当り約−０．４〜約−１．０
   の平均電荷を有する凝集、膨潤された２：１層状ケイ酸
   塩から成り、前記重合体とケイ酸塩が均質に混合されて
   いることを特徴とする耐水性ケイ酸塩および重合体の建
   築材料。 ２７、ケイ酸塩が、ジアミン化合物から誘導される少な
   くともいくつかの間げきカチオンを含有する請求項２６
   記載の材料。 ２８、ケイ酸塩がアミノメチレンイミン化合物から誘導
   される少なくともいくつかの間げきカチオンを含有する
   請求項２６記載の材料。 ２９、不織繊維も有する請求項２６記載の材料。 ３０、さらに織繊維基質から成る請求項２６記載の材料
   。 ３１、均質に混合された重合体と、構造単位当り約−０
   ．４〜約−１の平均電荷を有する膨潤、層状ケイ酸塩フ
   ロックから成り、 （１）（ａ）構造単位当り−０．４〜約１．０の平均電
   荷を有する２：１層状ケイ酸塩材料と、 （ｂ）重合体と、 （ｃ）極性液体の共分散系を調製する工程；および （２）該共分散系をカチオン凝集剤と接触させて、該共
   分散系を不安定化し重合体も含有するケイ酸フロックを
   形成させる工程、 から成ることを特徴とする、耐水性、ケイ酸塩及び重合
   体の建築材料。 ３２、工程（２）のカチオン凝集剤が重合体とケイ酸塩
   フロックを同時に凝集させる請求項３１記載の材料。 ３３、工程（１）中に添加された不織繊維も含有する請
   求項３１記載の材料。 ３４、カチオン凝集剤がジアミン化合物から誘導される
   請求項３１記載の材料。 ３５、カチオン凝集剤がアミノメチレンイミン化合物か
   ら誘導される請求項３１記載の材料。 ３６、共分散系がフィルムにドローダウンされ、次に工
   程（２）でカチオン凝集剤と接触された請求項３１記載
   の材料。 ３７、乾燥された熱間プレスされた請求項３６の材料。 ３８、工程（２）において共分散系をカチオン凝集剤と
   接触させる前に添加されたポリベンズイミダゾール繊維
   も含む請求項３１記載の材料。 ３９、積層品に成形された請求項３１記載の材料。 ４０、工程（１）で調製した共分散系を織り繊維基質へ
   付加し、次に工程（２）でカチオン凝集剤と接触させる
   請求項３１記載の材料。 ４１、構造単位当り−０．４〜約−１．０の平均電荷を
   有する凝集重合体及び凝集２：１層状ケイ酸塩の共凝集
   、均質混合材料から成る耐水性ケイ酸塩及び重合体の構
   造材料。 ４２、ジアンモニウム・カチオン凝集剤を含有する請求
   項４１記載の材料。 ４３、アミノメチレンイミン・カチオン凝集剤を含有す
   る請求項４１記載の材料。 ４４、不織繊維も含有する請求項４１記載の材料。 ４５、織繊維基質を有する請求項４１記載の材料。 ４６、フィルムにドローダウンされた請求項４１記載の
   材料。 ４７、フィルムが熱間プレスされた請求項４６記載の材
   料。 ４８、繊維がポリベンズイミダゾールである請求項４４
   記載の材料。 ４９、積層品である請求項４１記載の材料。