JPH01207355A - アルミノキサンの製造法 - Google Patents
アルミノキサンの製造法Info
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- JPH01207355A JPH01207355A JP26428088A JP26428088A JPH01207355A JP H01207355 A JPH01207355 A JP H01207355A JP 26428088 A JP26428088 A JP 26428088A JP 26428088 A JP26428088 A JP 26428088A JP H01207355 A JPH01207355 A JP H01207355A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F5/00—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic System
- C07F5/06—Aluminium compounds
- C07F5/061—Aluminium compounds with C-aluminium linkage
- C07F5/066—Aluminium compounds with C-aluminium linkage compounds with Al linked to an element other than Al, C, H or halogen (this includes Al-cyanide linkage)
- C07F5/068—Aluminium compounds with C-aluminium linkage compounds with Al linked to an element other than Al, C, H or halogen (this includes Al-cyanide linkage) preparation of alum(in)oxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、オレフィンの重合の触媒として有用性が見出
されているアルミノキサン（ａｌｕｍｉｎｏｘａｎｅｓ
）の製造に関するものである。
されているアルミノキサン（ａｌｕｍｉｎｏｘａｎｅｓ
）の製造に関するものである。
（従来の技術）
オレフィン、例えばエチレン、の重合の触媒としてアル
ミノキサンを利用することが知られている（米国特許第
４．５４２．１９９号及び第４．５５２．８５９号参照
）。
ミノキサンを利用することが知られている（米国特許第
４．５４２．１９９号及び第４．５５２．８５９号参照
）。
Ｇ、 Ａ、 Ｒａｚｕｖａｅｖ等は、オルガノアルミニ
ウム化合物と銅（ｎ）硫酸塩結晶水和物との反応による
アルミノキサンの合成を記載している（ケミカル アブ
ストラクト、第８４巻、５９６２７ｘ、 １９７６年参
照） 、 Ｓ、 Ｒ，Ｒａｆｉｋｏｖ等は、有機溶媒中
の結晶水和物の塩によるオルガノアルミニウム化合物の
処理を記載している。比較的最近、この一般的な合成の
手順が、結晶水を含む種々なアルミニウムの塩、例えば
八ｇ２ （Ｓ０４）３・１８Ｈ２０゜Ａ、ｌｌ Ｃ，ｌ
ｌ ３・６Ｈ２０，Ａβ（ＮＯ３）３・９１−１２０．
及び八ρ２ （Ｓ０４）３・１６Ｈ２０の使用を記載し
ている米国特許第４．５４４．７６２号によってざらに
明らかにされた。さらに最近発行されたＨ、 Ｃ，Ｗｅ
ｌｂＯｒｎ、 Ｊｒ、等の米国特許第４．６６５，２０
８号は、アルキルアルミニウム化合物と結合した場合の
アルミノキサンの生成におけるマグネシウム、亜鉛、ナ
トリウム及び鉄塩水和物の使用を挙げている。
ウム化合物と銅（ｎ）硫酸塩結晶水和物との反応による
アルミノキサンの合成を記載している（ケミカル アブ
ストラクト、第８４巻、５９６２７ｘ、 １９７６年参
照） 、 Ｓ、 Ｒ，Ｒａｆｉｋｏｖ等は、有機溶媒中
の結晶水和物の塩によるオルガノアルミニウム化合物の
処理を記載している。比較的最近、この一般的な合成の
手順が、結晶水を含む種々なアルミニウムの塩、例えば
八ｇ２ （Ｓ０４）３・１８Ｈ２０゜Ａ、ｌｌ Ｃ，ｌ
ｌ ３・６Ｈ２０，Ａβ（ＮＯ３）３・９１−１２０．
及び八ρ２ （Ｓ０４）３・１６Ｈ２０の使用を記載し
ている米国特許第４．５４４．７６２号によってざらに
明らかにされた。さらに最近発行されたＨ、 Ｃ，Ｗｅ
ｌｂＯｒｎ、 Ｊｒ、等の米国特許第４．６６５，２０
８号は、アルキルアルミニウム化合物と結合した場合の
アルミノキサンの生成におけるマグネシウム、亜鉛、ナ
トリウム及び鉄塩水和物の使用を挙げている。
本発明は、オルガノアルミニウム化合物に水を作用させ
ることによるアルミノキサンの製造方法であって、該水
の供給源が、放出可能な状態で保持されている吸収水を
含む不活性多孔質吸収材である方法に関するものである
。オルガノアルミニウム化合物と水を含む不活性多孔質
吸収材とが、好ましくは有機溶媒中で、−緒にされたと
きに、水が放出されて、オルガノアルミニウム化合物と
反応して所望のアルミノキサンを生成する。
ることによるアルミノキサンの製造方法であって、該水
の供給源が、放出可能な状態で保持されている吸収水を
含む不活性多孔質吸収材である方法に関するものである
。オルガノアルミニウム化合物と水を含む不活性多孔質
吸収材とが、好ましくは有機溶媒中で、−緒にされたと
きに、水が放出されて、オルガノアルミニウム化合物と
反応して所望のアルミノキサンを生成する。
本発明によって製造することができるアルミノキサンは
、当該技術分野において公知であり、例えば米国特許第
４．５４４．７６２号及び第４，６６５，２０８号に記
載されているところのそれらのオリゴマーの、線状の及
び／又は環状のハイドロカルビル アルミノキサンを含
む。それらは次式： （式中、ｎは１〜４０（好ましくは１０〜２０）である
ことができ、ｍは３〜４０（好ましくは３〜２０）であ
ることができ、そしてＲはＣ１〜Ｃ８アルキル基（好ま
しくはメチル）である。） によって表わすことができる。
、当該技術分野において公知であり、例えば米国特許第
４．５４４．７６２号及び第４，６６５，２０８号に記
載されているところのそれらのオリゴマーの、線状の及
び／又は環状のハイドロカルビル アルミノキサンを含
む。それらは次式： （式中、ｎは１〜４０（好ましくは１０〜２０）である
ことができ、ｍは３〜４０（好ましくは３〜２０）であ
ることができ、そしてＲはＣ１〜Ｃ８アルキル基（好ま
しくはメチル）である。） によって表わすことができる。
ここで、試薬の１つとして使用することができるオルガ
ノアルミニウム化合物も当業者に知られているものであ
る。それらにはＣ１〜Ｃ８アルキル部分又はＣ−Ｃ１ｏ
アリ一ル部分を含むことができるトリアルキル又はトリ
アリールアルミニウム化合物がある。メリアルキルアル
ミニウム化合物が好ましく、トリメチルアルミニウムが
最も好ましい。
ノアルミニウム化合物も当業者に知られているものであ
る。それらにはＣ１〜Ｃ８アルキル部分又はＣ−Ｃ１ｏ
アリ一ル部分を含むことができるトリアルキル又はトリ
アリールアルミニウム化合物がある。メリアルキルアル
ミニウム化合物が好ましく、トリメチルアルミニウムが
最も好ましい。
反応は、最も好ましくは、ヘプタン、トルエン、シクロ
ヘキサン等のような芳香族又は飽和脂肪族炭化水素溶媒
中で行なわれる。
ヘキサン等のような芳香族又は飽和脂肪族炭化水素溶媒
中で行なわれる。
本発明によれば、所望の反応のために必要な水は、その
ような水の不活性多孔質吸収材によって保持されている
。オルガノアルミニウム化合物と無反応性でありかつ吸
収水を放出できるところの適当な水を吸収する物質の例
には、ヒユームドシリカ、水酸化アルミニウム、珪藻土
等がある。これらの物質によって放出可能な状態で吸収
されている水の量は該物質の約１０〜約５０重量％の範
囲であることができる。水は、結晶水を有する金属塩の
場合のように、これらの物質によって結合されているの
ではなくて、その中に及びその上に主として物理的に吸
収されている。
ような水の不活性多孔質吸収材によって保持されている
。オルガノアルミニウム化合物と無反応性でありかつ吸
収水を放出できるところの適当な水を吸収する物質の例
には、ヒユームドシリカ、水酸化アルミニウム、珪藻土
等がある。これらの物質によって放出可能な状態で吸収
されている水の量は該物質の約１０〜約５０重量％の範
囲であることができる。水は、結晶水を有する金属塩の
場合のように、これらの物質によって結合されているの
ではなくて、その中に及びその上に主として物理的に吸
収されている。
溶媒対オルガノアルミニウム化合物の重量比は約３：１
〜約１０：１の範囲であることができ、−方、溶媒対水
を含む吸収材の重量比は約４：１〜約１０：１の範囲で
あることができる。吸収材対オルガノアルミニウム化合
物の重量比は約１：２〜約２．５：１の範囲であること
ができる。
〜約１０：１の範囲であることができ、−方、溶媒対水
を含む吸収材の重量比は約４：１〜約１０：１の範囲で
あることができる。吸収材対オルガノアルミニウム化合
物の重量比は約１：２〜約２．５：１の範囲であること
ができる。
オルガノアルミニウム化合物、水を含む吸収材及び、好
ましくは、溶媒の混合物は、多孔質物質から吸収水を放
出させそしてオルガノアルミニウム化合物と反応させて
、精製され、濾過され得るアルミノキサンを生成するた
めに、ないしは他の方法で固体又は液体としてのいずれ
かを得るために十分な時間、適当な反応温度（例えば約
４０’Ｃ以下）に維持されることが好ましい。このよう
に生成されたオリゴマーのアルミノキサンはオレフィン
の重合の触媒として有用である。
ましくは、溶媒の混合物は、多孔質物質から吸収水を放
出させそしてオルガノアルミニウム化合物と反応させて
、精製され、濾過され得るアルミノキサンを生成するた
めに、ないしは他の方法で固体又は液体としてのいずれ
かを得るために十分な時間、適当な反応温度（例えば約
４０’Ｃ以下）に維持されることが好ましい。このよう
に生成されたオリゴマーのアルミノキサンはオレフィン
の重合の触媒として有用である。
本発明は以下の実施例によってざらに説明される。以下
の実施例において、空気及び水分に敏感な有機金属化合
物を含むすべての製造及び反応は文献の記載に従って、
乾燥した、酸素を含まない窒素下で行われた。
の実施例において、空気及び水分に敏感な有機金属化合
物を含むすべての製造及び反応は文献の記載に従って、
乾燥した、酸素を含まない窒素下で行われた。
実施例１
トリメチルアルミニウム（ＴＭＡＬ） （１２９，Ｏ
Ｕ）をトルエンに溶解し、約１ρの溶液（５，４７重量
％Ａρ）を作った。溶液を一５°Ｃに冷却した水酸化フ
ルミニラム（３８，０７）を１４．０ｇの水と一緒にし
てふわふわした固体を形成し、そしてそれを８時間かけ
て、冷却した王ＭＡＬ溶液へ添加した。
Ｕ）をトルエンに溶解し、約１ρの溶液（５，４７重量
％Ａρ）を作った。溶液を一５°Ｃに冷却した水酸化フ
ルミニラム（３８，０７）を１４．０ｇの水と一緒にし
てふわふわした固体を形成し、そしてそれを８時間かけ
て、冷却した王ＭＡＬ溶液へ添加した。
ｊｑられたスラリーを、温度を２６℃に上昇させて、−
晩生攪拌した。次に、このスラリーをデカントして、透
明な上済みを可溶性アルミニウム含有量について分析し
た。最初のアルミニウムの５６．７％が溶液中に残存し
ているということがわかった（３．１０重量％Ａρ）。
晩生攪拌した。次に、このスラリーをデカントして、透
明な上済みを可溶性アルミニウム含有量について分析し
た。最初のアルミニウムの５６．７％が溶液中に残存し
ているということがわかった（３．１０重量％Ａρ）。
実施例２
ＴＭＡ Ｌ （８３，４ｇ）を５００ ｄのトルエンに
溶解し、その溶液を一５°Ｃに冷却した。水酸化アルミ
ニウム（２４，０ＳＪ＞を１１．０ｇの水といっしょに
して、その混合物を３００ ｄのトルエン中に懸濁させ
た。
溶解し、その溶液を一５°Ｃに冷却した。水酸化アルミ
ニウム（２４，０ＳＪ＞を１１．０ｇの水といっしょに
して、その混合物を３００ ｄのトルエン中に懸濁させ
た。
得られたサスペンションの２５０ Ｉｎ１を冷ＴＭＡＬ
溶液へ６時間かけてポンプで送った。この時点で２６ｇ
のガスが発生した（添加したアルミニウムに対して１モ
ル当（６））。この反応混合物を室温まで徐々に加温し
、−晩生かきまぜておいた。スターラーを止めそして固
体を沈降させた。この製造されたスラリーの８５０ ｍ
ｉのうちの７００ｄには固体が存在しなかった。上演み
から１５０ ｄのサンプルを取り、アルミニウム含有量
について分析した（ ３．２８手量％のＡ、ｆｌが見出
された）。
溶液へ６時間かけてポンプで送った。この時点で２６ｇ
のガスが発生した（添加したアルミニウムに対して１モ
ル当（６））。この反応混合物を室温まで徐々に加温し
、−晩生かきまぜておいた。スターラーを止めそして固
体を沈降させた。この製造されたスラリーの８５０ ｍ
ｉのうちの７００ｄには固体が存在しなかった。上演み
から１５０ ｄのサンプルを取り、アルミニウム含有量
について分析した（ ３．２８手量％のＡ、ｆｌが見出
された）。
実施例３
実施例２からのアルミノキサン溶液（残りの溶液及び懸
濁した固体）を−１０°Ｃに冷却しそしてトルエン中の
水和した水酸化アルミニウムのスラリーの１５０ ｄ
（６，６！１７の水を添加した１５．０９のＡ、１（Ｏ
Ｈ）３＞を４時間かけて添加した。次に、その反応混合
物を一晩生至濡で攪拌した。この時点でさらに１９Ｎの
ガスが発生した。スターラーを止めそして固体を沈降さ
せた。透明な上済みのサンプルを分析して、１．３８％
ＡＮが見出された。
濁した固体）を−１０°Ｃに冷却しそしてトルエン中の
水和した水酸化アルミニウムのスラリーの１５０ ｄ
（６，６！１７の水を添加した１５．０９のＡ、１（Ｏ
Ｈ）３＞を４時間かけて添加した。次に、その反応混合
物を一晩生至濡で攪拌した。この時点でさらに１９Ｎの
ガスが発生した。スターラーを止めそして固体を沈降さ
せた。透明な上済みのサンプルを分析して、１．３８％
ＡＮが見出された。
実施例４
ＴＭＡＬ （３２９，５’；Ｊ）を１０１５ｃＪのトル
エン溶液し、その溶液を一１０°Ｃに冷却した。その溶
液を機械攪拌機を用いて９００ ｐｐｍで攪拌しそして
水（４８ｙ）で飽和した水酸化アルミニウム（１０２９
）のトルエン１２１３ｇ中のナスペンションを７時間か
けてポンプで送った。添加の間、温度は一１０’Ｃ（±
５°Ｃ）に調節された。次に、反応混合物をデカントし
た。上演みには、３．０７重重量％Ｉが含まれることが
見出された。それは最初に添加したアルミニウムの６４
．５％に相当する。
エン溶液し、その溶液を一１０°Ｃに冷却した。その溶
液を機械攪拌機を用いて９００ ｐｐｍで攪拌しそして
水（４８ｙ）で飽和した水酸化アルミニウム（１０２９
）のトルエン１２１３ｇ中のナスペンションを７時間か
けてポンプで送った。添加の間、温度は一１０’Ｃ（±
５°Ｃ）に調節された。次に、反応混合物をデカントし
た。上演みには、３．０７重重量％Ｉが含まれることが
見出された。それは最初に添加したアルミニウムの６４
．５％に相当する。
実施例５
ＴＭＡ Ｌ （１５，ｏｇ）をトルエンに溶解して１１
０威の溶液を作った。次に、この溶液を、非常に効宋的
なスターラーを備えたガラス反応器へ移した。
０威の溶液を作った。次に、この溶液を、非常に効宋的
なスターラーを備えたガラス反応器へ移した。
次に、この反応器を冷浴に浸して、その内容物を−４０
°Ｃに冷却した。この時点で、水（３，０ｇ＞で飽和し
た水酸化アルミニウム（７，０ｇ）のトルエン７０ｍ１
中のリースペンションを２時間かけて添加した。反応混
合物の温度を、添加の始めには一４０’Ｃ（±２°Ｃ）
に保らそして添加の終りには一３０°Ｃ（±３°Ｃ）に
保った。次に反応混合物を０．５時間かけて室温まで上
昇させ、この温度で２時間攪拌した。スターラーを止め
、固体を沈降さけた。このスラリーの２００ ｄのうら
の１６０ ｄには固体が存在せず、２．３５手量％Ａ、
Ｑを含んでいた。それは、最初に添加したアルミニウム
の７３．３％に相当する。
°Ｃに冷却した。この時点で、水（３，０ｇ＞で飽和し
た水酸化アルミニウム（７，０ｇ）のトルエン７０ｍ１
中のリースペンションを２時間かけて添加した。反応混
合物の温度を、添加の始めには一４０’Ｃ（±２°Ｃ）
に保らそして添加の終りには一３０°Ｃ（±３°Ｃ）に
保った。次に反応混合物を０．５時間かけて室温まで上
昇させ、この温度で２時間攪拌した。スターラーを止め
、固体を沈降さけた。このスラリーの２００ ｄのうら
の１６０ ｄには固体が存在せず、２．３５手量％Ａ、
Ｑを含んでいた。それは、最初に添加したアルミニウム
の７３．３％に相当する。
実施例６
王ＭＡ Ｌ （５２，３４９）を１〜ルエンに溶解し、
２６８、７４ ｇの溶液を作った。この溶液を一３５°
Ｃに冷却しそして１８０７のトルエン中の３０．７３
！？のシリカ（１１，３３ｑ（１）水を金ムクｅ”）
ン（Ｄａｖｉｓｏｎ）触媒グレード〕のリスペンション
を３時間かけて添加した。反応混合物を１時間かけて室
温まで上昇させた。ざらに１７時間攪拌した後、固体を
沈降させた。上済みには、２．８０手量％ＡｆＪが含ま
れることか見出された。それは、最初に添力０したアル
ミニウムの６１．０％に相当する。
２６８、７４ ｇの溶液を作った。この溶液を一３５°
Ｃに冷却しそして１８０７のトルエン中の３０．７３
！？のシリカ（１１，３３ｑ（１）水を金ムクｅ”）
ン（Ｄａｖｉｓｏｎ）触媒グレード〕のリスペンション
を３時間かけて添加した。反応混合物を１時間かけて室
温まで上昇させた。ざらに１７時間攪拌した後、固体を
沈降させた。上済みには、２．８０手量％ＡｆＪが含ま
れることか見出された。それは、最初に添力０したアル
ミニウムの６１．０％に相当する。
実施例７
実施例１〜６からのメヂルアルミノキサン（ＭＡＯ）を
エチレンの重合に使用した。トルエン（３００ｄ＞を、
加熱されそしてエチレンで−（吊された４２０ ｄガラ
ス反応器に入れた。この系を８５°Ｃに加熱し、次にア
ルミノキサンのトルエン溶液を添加した（４．９ミリモ
ルｌ ）。１分間攪拌した後、５ｘ１０ Ｅルのｃｐ
２ＺｒｃＮ２ （ビス（シクロペンタジェニル）ジル
コニウムジクリド）を含むＣｐ２７ｒＣ，Ｑ２の新たに
調製した溶液を添加した。次に、反応器に４５ ｐｓｉ
ｇの圧力をかけてそしてその内容物を９０’Ｃに加温し
た。重合を０．５時間行い（＠拌が不可能になるまで粘
度が増加しないならば）そしてメタノールで触媒を分解
することによって終了させた。結果を表１にまとめた。
エチレンの重合に使用した。トルエン（３００ｄ＞を、
加熱されそしてエチレンで−（吊された４２０ ｄガラ
ス反応器に入れた。この系を８５°Ｃに加熱し、次にア
ルミノキサンのトルエン溶液を添加した（４．９ミリモ
ルｌ ）。１分間攪拌した後、５ｘ１０ Ｅルのｃｐ
２ＺｒｃＮ２ （ビス（シクロペンタジェニル）ジル
コニウムジクリド）を含むＣｐ２７ｒＣ，Ｑ２の新たに
調製した溶液を添加した。次に、反応器に４５ ｐｓｉ
ｇの圧力をかけてそしてその内容物を９０’Ｃに加温し
た。重合を０．５時間行い（＠拌が不可能になるまで粘
度が増加しないならば）そしてメタノールで触媒を分解
することによって終了させた。結果を表１にまとめた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、水を含む不活性多孔質吸収材とオルガノアルミニウ
ム化合物とを混合して、該吸収材から放出された水とオ
ルガノアルミニウム化合物とを反応させることを含むア
ルミノキサンを製造する方法。 ２、吸収材がシリカ又は水酸化アルミニウムである請求
項第１項の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US112,341 | 1980-01-30 | ||
| US11234187A | 1987-10-26 | 1987-10-26 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01207355A true JPH01207355A (ja) | 1989-08-21 |
Family
ID=22343375
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26428088A Pending JPH01207355A (ja) | 1987-10-26 | 1988-10-21 | アルミノキサンの製造法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0315234A1 (ja) |
| JP (1) | JPH01207355A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01207303A (ja) * | 1987-12-17 | 1989-08-21 | Exxon Chem Patents Inc | 気相重合用メタロセン−アルモキサン担持触媒の製造方法 |
| JPH02503687A (ja) * | 1988-03-29 | 1990-11-01 | エクソン・ケミカル・パテンツ・インク | シリカゲル担持メタロセンアルモキサン触媒の製法 |
| WO2005090363A1 (ja) | 2004-03-22 | 2005-09-29 | Tosoh Finechem Corporation | ポリメチルアルミノキサン調製物、その製造方法、重合触媒およびオレフィン類の重合方法 |
| WO2010055652A1 (ja) | 2008-11-11 | 2010-05-20 | 東ソー・ファインケム株式会社 | 固体状ポリメチルアルミノキサン組成物およびその製造方法 |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4925821A (en) * | 1987-12-17 | 1990-05-15 | Exxon Chemical Patents Inc. | Method for utilizing triethyaluminum to prepare an alumoxane support for an active metallocene catalyst |
| US4935397A (en) * | 1988-09-28 | 1990-06-19 | Exxon Chemical Patents Inc. | Supported metallocene-alumoxane catalyst for high pressure polymerization of olefins and a method of preparing and using the same |
| US4937363A (en) * | 1989-02-21 | 1990-06-26 | Ethyl Corporation | Falling film aluminoxane process |
| DE4004477A1 (de) * | 1990-02-14 | 1991-08-22 | Schering Ag | Verfahren zur herstellung von loesungen oligomerer methylaluminoxane |
| US5041583A (en) * | 1990-06-28 | 1991-08-20 | Ethyl Corporation | Preparation of aluminoxanes |
| US5099050A (en) * | 1991-04-15 | 1992-03-24 | Ethyl Corporation | Preparation of aluminoxanes |
| DE69427095T2 (de) | 1993-09-17 | 2001-11-15 | Exxonmobil Chem Patents Inc | Polymerisations katalysator systeme, ihre herstellung und verwendung |
| DE4336659A1 (de) * | 1993-10-27 | 1995-05-04 | Witco Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Alkylaluminoxanen auf inerten Trägermaterialien |
| DE4409249A1 (de) * | 1994-03-18 | 1995-09-21 | Witco Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Alkylaluminoxan auf inerten Trägermaterialien |
| TWI503169B (zh) * | 2009-08-21 | 2015-10-11 | Kolon Inc | 吸收劑及包含該吸收劑的光學元件用鈍化層 |
| KR20120002365A (ko) * | 2010-06-30 | 2012-01-05 | 코오롱인더스트리 주식회사 | 흡습제 및 이를 포함하는 광학소자용 보호막 |
| CN102675494B (zh) * | 2012-01-15 | 2014-08-13 | 河南科技大学 | 一种烷基铝氧烷助催化剂的制备方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3240382A1 (de) * | 1982-11-02 | 1984-05-03 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von gefuellten polyolefinen |
| DE3424697C2 (de) * | 1984-07-05 | 1999-07-08 | Targor Gmbh | Verfahren zur Polymerisation von Ethylen oder von Mischungen von Ethylen mit anderen 1-Olefinen |
-
1988
- 1988-10-11 EP EP88202263A patent/EP0315234A1/en not_active Withdrawn
- 1988-10-21 JP JP26428088A patent/JPH01207355A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JPH01207303A (ja) * | 1987-12-17 | 1989-08-21 | Exxon Chem Patents Inc | 気相重合用メタロセン−アルモキサン担持触媒の製造方法 |
| JPH02503687A (ja) * | 1988-03-29 | 1990-11-01 | エクソン・ケミカル・パテンツ・インク | シリカゲル担持メタロセンアルモキサン触媒の製法 |
| WO2005090363A1 (ja) | 2004-03-22 | 2005-09-29 | Tosoh Finechem Corporation | ポリメチルアルミノキサン調製物、その製造方法、重合触媒およびオレフィン類の重合方法 |
| WO2010055652A1 (ja) | 2008-11-11 | 2010-05-20 | 東ソー・ファインケム株式会社 | 固体状ポリメチルアルミノキサン組成物およびその製造方法 |
| US8404880B2 (en) | 2008-11-11 | 2013-03-26 | Tosoh Finechem Corporation | Solid polymethylaluminoxane composition and method for manufacturing same |
| KR20160083126A (ko) | 2008-11-11 | 2016-07-11 | 토소 화인켐 가부시키가이샤 | 고체 형태 폴리메틸알루미녹산 조성물 및 이의 제조방법 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0315234A1 (en) | 1989-05-10 |
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