KR20120002365A - 흡습제 및 이를 포함하는 광학소자용 보호막 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 흡습제 및 이를 포함하는 광학소자용 보호막에 관한 것으로, 수분의 유입을 차단하면서 광을 차단하지 않고 연성기재에 적용 가능한 흡습제 및 광학소자용 보호막으로서, 비극성 용매를 사용하여 합성된 화합물에 의해 광학소자에 데미지를 최소화하여 장기간 발광 특성을 유지할 수 있도록 하는 흡습제 및 이를 포함하는 광학소자용 보호막에 관한 것이다.
Description
본 발명은 광학소자에 사용되는 흡습제 및 이를 포함하는 광학소자용 보호막에 관한 것이다.
일반적으로 발광소자는 외부 광원을 필요로 하지 않고, 스스로 발광하는 발광 소자로, 특히, 높은 발광 효율을 가지며, 휘도 및 시야각이 뛰어나며 응답속도가 빠르다는 장점을 갖지만, 대기 중의 수분이나 산소가 발광소자의 내측으로 유입되어 전극이 산화되거나 소자 자체의 열화가 진행되면서 수명이 단축된다는 단점이 있다. 이에, 수분과 산소에 안정한 발광소자를 제작하기 위한 다양한 연구가 진행되고 있다.
한편, 유기 EL 소자는 일정 기간 유기 EL 소자를 구동한 때 발광 휘도, 발광 효율 및 발광 균일성과 같은 발광특성이 초기 단계(stage)의 경우와 비교하여 현저히 열화된다는 문제점이 있다. 이러한 발광 특성의 열화 원인의 예에는, 유기 EL 소자 내로 침투한 산소에 의한 전극의 산화, 구동 중 발열에 의해 야기된 유기 재료의 산화 분해, 및 유기 재료의 변성이 포함된다. 발광 특성 열화의 원인에는 구조의 기계적 열화가 추가적으로 포함되는데, 예를 들어 구조의 계면의 박리는 산소 및 수분의 영향으로 인해 발생하고 또한 구동 중 열 발생 및 고온환경이 각 구성요소의 열팽창 계수의 차이로 인한 구조의 계면에서의 응력 발생을 유발하여 계면의 박리로 이어진다.
이러한 문제점을 방지하기 위하여, 수분 및 산소와의 접촉을 억제하기 위해 유기 EL 소자를 밀봉하는 다양한 기술이 연구되었다. 예를 들어, 도 1에 도시된 바와 같이, 기재(1)와 이 기재 상에 형성된 투명 전극(3), 유기기능층(4) 및 금속 캐소드 전극(5)을 포함하는 유기 EL 소자를 구비하는 화소 영역(picture element area) 상에 흡습제(6)가 내벽에 접착된 밀봉 캡(2)을 놓고, 내부를 질소 기체(9)로 채우고, 접착제(7)를 사용하여 밀봉캡을 기재(1)에 고정시킴으로써 유기 EL 소자에 수분이 도달하는 것을 방지하는 방법이 개시되어 있다.
이 때 흡습제로는 다양한 물질들이 연구되어 왔는데, 산화바륨 (BaO) 또는 산화칼슘(CaO)과 같은 알칼리 토금속 산화물은 실리카 겔 또는 제올라이트와 같은 물리적으로 물을 흡착하는 물 흡습제와는 달리 화학 반응에 의해 확실히 물분자를 포획할 수 있고 고온에서 물분자를 방출시키지 않기 때문에 널리 연구되어왔다.
그러나, 이들 물 흡습제는 이들이 무기 화합물의 입자이고 소자 내에 접착되기 위해 오목한 기재를 필요로 하고, 따라서 생성된 소자가 두꺼워진다는 단점이 있다. 또한, 알칼리 토금속 산화물은 불투명하므로 기재(1) 측으로부터 디스플레이 광을 내보내는 소위 하부 발광형 디스플레이 소자에 적용될 수 있다. 그러나, 알칼리토금속 산화물이 기재(1)의 반대쪽인 밀봉 캡(2) 측으로 디스플레이 광을 방출하는 소위 상부 발광형 디스플레이 소자에 적용되는 경우, 흡습제(6)에 의해 발광이 차단될 수 있으므로 흡습제(6)는 이미지 화소 영역(image picture area)으로 들어가지 않도록 배치되어야만 하고 설치 장소가 제공되어야만 한다.
상부 발광형 디스플레이 소자에 흡습제를 적용하기 위해서는, 예를 들어, 투명하고 물 흡수 특성을 갖는 폴리비닐 알코올 및 나일론과 같은 중합체를 물 흡습제로서 적용하는 것을 쉽게 생각할 수 있다. 그러나, 이들 중합체는 물을 물리적으로 흡착하고 상기한 바와 같은 충분한 물 흡수 특성을 갖지 않는다.
또한 일본 공개특허 제2001-357973호에는 상부 발광형 구조에서 광투과 특성에 불리하게 영향을 미치지 않도록 배치되는 미립자형 물 흡습제를 사용하는 것이 또한 개시되어 있고, 일본 공개특허 제2002-56970호에는 입자 크기가 유기 EL 소자의 발광 파장보다 작은 물 흡습제가 분산되어 있는 플라스틱 기재를 사용하는 것이 기재되어 있다. 그러나, 무기 입자는 배치하기가 어렵고 1차 입자로서 균일하게 분산되기가 어려우므로, 광 산란으로 인한 투과성의 저하를 피할 수 없다.
아울러, 톨루엔과 같은 활성용매를 이용하여 합성된 화합물로 제조된 흡습제는 광학 소자에 소량 잔여하여 다크스팟(darkspot), 수축(shrinkage) 등과 같은 현상을 유발하여 발광특성을 저해하는 문제점이 있었다.
따라서 본 발명은 광학 소자에 수분의 유입을 차단하기 위한 흡습제로서, 광학 소자의 데미지를 최소화하여 장기간 발광 특성을 유지할 수 있도록 하는 흡습제 및 이를 포함하는 광학소자용 보호막을 제공하고자 한다.
본 발명은 또한, 광학 소자의 데미지를 최소화하여 장기간 발광 특성을 유지할 수 있도록 하는 흡습제 또는 광학소자용 보호막을 포함하는 광학소자를 제공하고자 한다.
이에 본 발명은 바람직한 제1구현예로서, 비활성 용매를 이용하여 제조된 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 흡습제를 제공한다.
<화학식 1>
상기 식에서, R1은 C의 개수 10개 이상인 알킬기, 시클로알킬기 및 아릴기 중 선택된 것으로 서로 같거나 다른 기일 수 있으며, M은 3가 금속 중 선택된 것이고, X는 1~1000의 정수이다.
상기 구현예에 의한 비활성 용매는 포화 탄화수소 화합물, 실리콘오일, 액체 방향족 석유 탄화수소 수지, 폴리아이소부틸렌, 액체 폴리부텐 및 왁스류(액상 파라핀)로 구성된 군에서 선택된 적어도 1종 이상인 것일 수 있다.
상기 구현예에 의한 흡습제는 550nm에서 측정한 광투과율이 50% 이상인 것일 수 있다.
본 발명은 바람직한 제2구현예로서, 비활성 용매를 이용하여 제조된 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 광학소자용 보호막을 제공한다.
<화학식 1>
상기 식에서, R1은 C의 개수 10개 이상인 알킬기, 시클로알킬기 및 아릴기 중 선택된 것으로 서로 같거나 다른 기일 수 있으며, M은 3가 금속 중 선택된 것이고, X는 1~1000의 정수이다.
상기 구현예에 의한 광학소자용 보호막은 열가소성 수지를 더 포함하는 것일 수 있다.
상기 구현예에 의한 열가소성 수지는 수분함량이 100ppm 이하인 것일 수 있다.
상기 구현예에 의한 열가소성 수지는 연화점이 50~200℃인 광학소자용 보호막인 것일 수 있다.
상기 구현예에 의한 열가소성 수지는 폴리에틸렌수지(Polyethylene resin), 폴리프로필렌수지(Polyproplene resin) 폴리에스테르수지(Polystyrene resin), 폴리아미드수지, 아크릴수지(acrylic resin), 염화비닐수지, 셀룰로이드수지, 페놀수지(phenolic resin), 요소수지(urea resin), 멜라닌수지(melamine resin), 알키드수지(alkyd resin), 실리콘수지(silicone resin), 에폭시수지(epoxy resin) 및 우레탄수지로 구성된 군에서 선택되는 적어도 1종인 것일 수 있다.
상기 구현예에 의한 광학소자용 보호막은 550nm에서 측정한 광투과율이 50% 이상인 광학소자용 보호막인 것일 수 있다.
상기 구현예에 의한 광학소자는 유기발광소자(OLED), 반도체, 액정표시장치(LCD), 플라즈마 디스플레이 장치(PDP) 및 태양전지 중 선택된 광학소자용 보호막인 것일 수 있다.
본 발명은 바람직한 제2구현예로서, 상기 흡습제를 포함하는 광학소자를 제공한다.
본 발명은 바람직한 제3구현예로서, 상기 광학소자용 보호막을 포함하는 광학소자를 제공한다.
도 1은 종래의 광학소자용 보호막이 포함된 OLED의 개략적인 단면도이다.
도 2는 본 발명의 일 구현예에 따른 광학소자용 보호막이 포함된 OLED의 개략적인 단면도이다.
도 3은 본 발명의 실시예 및 비교예에 따른 흡습제에 대한 outgasing test 결과이다.
도 2는 본 발명의 일 구현예에 따른 광학소자용 보호막이 포함된 OLED의 개략적인 단면도이다.
도 3은 본 발명의 실시예 및 비교예에 따른 흡습제에 대한 outgasing test 결과이다.
이하, 본 발명을 보다 상세히 설명한다.
본 발명은 비활성 용매를 이용하여 제조된 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 흡습제를 제공한다.
<화학식 1>
상기 식에서, R1은 C의 개수 10개 이상인 알킬기, 시클로알킬기 및 아릴기 중 선택된 것으로 서로 같거나 다른 기일 수 있으며, M은 3가 금속 중 선택된 것이고, X는 1~1000의 정수이다.
상기 알킬기의 구체예로서는 데실기, 운데실기, 도데실기, 트리데실기, 테트라데실기, 펜타데실기, 헥사데실기, 헵타데실기, 옥타데실기, 노나데실기, 이코실기, 헨이코실기, 도코실기 등을 들 수 있다.
또한 상기 아릴기의 구체예로서는 톨릴기, 4-시아노페닐기, 비페닐기, o, m, p-테르페닐기, 나프틸기, 안트라닐기, 페난트레닐기, 플루오레닐기, 9-페닐안트라닐기, 9,10-디페닐안트라닐기, 피레닐기 등을 들 수 있다.
한편 상기 시클로알킬기의 구체예로서는 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 노르보난기, 아다만탄기, 4-메틸시클로헥실기, 4-시아노시클로헥실기 등을 들 수 있다.
상기한 화학식 1로 표시되는 화합물은 액상 타입으로서 종래의 분말 타입의 흡습제보다 빠르게 수분과 반응하여 포수 능력이 향상될 수 있다.
또한 상기한 화학식 1로 표시되는 화합물은 장기간에 걸쳐 수분의 영향을 받지 않아 발광소자에 적용하였을 때 안정적인 발광특성을 유지할 수 있다.
아울러 본 발명의 흡습제는 550nm에서 측정한 광투과율이 50% 이상인 것이 소자 상부로도 발광될 수 있어, 양면 발광형 OLED와 같은 디스플레이에 적용될 수 있다.
한편, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 비활성 용매로 제조된 것으로, 기존에 사용하였던 톨루엔과 같은 활성 용매 대신 비활성 용매를 사용함으로써 광학 소자의 데미지를 최소화하여 장기간 발광특성을 유지할 수 있다. 즉, 톨루엔과 같은 활성용매들을 사용하여 제조된 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 흡습제 를 광학 소자에 적용할 경우 소량이라도 광학 소자에 잔류하면 광학 소자에 다크스팟을 일으킬 수 있는 요소가 되며, 이로 인하여 광학 소자의 발광특성을 저해하게 되는 문제점이 있는 것이다.
이러한 문제점을 해소하기 위해 광학소자에 데미지 없는 비활성 용매를 사용하여 화학식 1로 표시되는 화합물을 제조하는 것이 바람직하며, 비활성 용매로는 포화 탄화수소 화합물, 실리콘오일로서 액체 방향족 석유 탄화수소 수지, 폴리아이소부틸렌, 액체 폴리부텐, 왁스류(액상 파라핀)등을 들 수 있으며 구체예로서 상표명 나프비스(NAPVIS) (비피 케미칼스(BP Chemicals)), 칼솔 5120(CALSOL 5120) (나프텐-기재 오일, 칼루메트 루브리컨트 컴퍼니(Calumet Lubricants Co.)), 카이돌(KAYDOL) (파라핀-기재, 백색 광유, 위트코 컴퍼니(Witco Co.)), 테트락스(TETRAX) (니폰 오일 컴퍼니(Nippon Oil Co.)), 파라폴 1300(PARAPOL1300) (엑손 케미칼 컴퍼니) 및 인도폴 H-300(INDOPOL H-300) (비피오 아모코 컴퍼니(BPO Amoco Co.))로 구매 가능한 것들이 포함되지만, 이로 한정되지 않는다. 다른 구체예에는 다른 폴리아이소부틸렌 단일중합체, 이데미츠 코산 컴퍼니 리미티드(Idemitsu Kosan Co., Ltd.)로부터 구매가능한 물질과 같은 폴리부틸렌, 니혼 유시 컴퍼니 리미티드(Nihon Yushi Co., Ltd.)로부터 구매가능한 물질과 같은 폴리부텐 및 다른 액체 폴리부텐 중합체가 포함된다. 연화제의 또 다른 구체예에는 상표명 에스코레즈 2520(ESCOREZ 2520) (액체 방향족 석유 탄화수소 수지, 엑손 케미칼 컴퍼니), 리갈레즈 1018(REGALREZ 1018) (액체 수소화 방향족 탄화수소 수지,헤라클레스 인크.), 및 실바탁 5N(SYLVATAC 5N) (개질 로진 에스테르의 액체 수지, 아리조나 케미칼 컴퍼니(Arizona Chemical Co.)),유동파라핀 DN-60LP, DN-100LP, DN-150LP, DN-500LP (동남유화)으로 구매가능한 것들이 포함된다.
본 발명은 이상 설명한 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 광학소자용 보호막을 제공한다. 도 2를 참조하여 설명하면, 기판(10)상에는 양극(20), 유기층(30) 및 광투과형 음극(40)이 적층되고, 그 상부로 무기수분배리어층(50)이 형성되어 소자부가 형성된다. 상기 무기수분배리어층(50) 상에 상기 유기층(30)과 음극(40)을 둘러싸는 위치에 본 발명의 흡습제를 포함하는 보호막(60)가 둘러싸며 형성되고 상부에는 밀봉기판(80)이, 주위에는 UV 경화형 seal제(70)가 설치될 수 있다.
상기 광학소자용 보호막을 형성할 때 상기 화학식 1로 표시되는 화합물과 열가소성 수지를 혼합하여 상기 무기수분배리어층(50)에 직접 코팅하거나 밀봉기판(80) 하부에 코팅하여 무기수분배리어층(50)과 합착할 수 있다. 상기 열가소성 수지는 소자부와 밀봉 기판(80) 사이의 공간을 채움으로써 외부의 물리적인 충격을 방지할 수 있도록, 수분함량이 100ppm 이하이고 연화점이 50~200℃인 것일 수 있다. 이러한 열가소성 수지로는 EVA, PS, PP, PE, 파라핀 등을 들 수 있다.
아울러 상기 광학소자용 보호막은 550nm에서 측정한 광투과율이 50% 이상인 것이 소자 상부로도 발광될 수 있어, 양면 발광형 OLED와 같은 디스플레이에 적용될 수 있다.
상기 기판(10), 양극(20), 유기층(30), 광투과형 음극(40), 무기수분배리어층(50), UV 경화형 seal제(70) 및 밀봉기판(80)으로는 특별히 한정되는 것은 아니며, OLED에 적용되는 공지된 재료를 사용할 수 있다.
이상 설명한 본 발명의 광학소자용 보호막은 수분흡수율이 높아 발광소자의 수명을 향상시킬 수 있으며, 또한 연성 디스플레이에도 연성을 저해하지 않으므로 무리없이 적용될 수 있다. 또한, 광학 소자에 데미지를 최소화하여 장기간 발광 특서을 유지할 수 있도록 할 수 있다.
본 발명 보호막은 유기발광소자(OLED) 뿐만 아니라 반도체, 액정표시장치(Liquid Crystal Display : LCD), 플라즈마 디스플레이 장치(Plasma Display panel : PDP) 및 태양전지의 봉지 공정에 적용할 수 있다.
이하, 본 발명을 실시예를 통하여 보다 상세히 설명하나, 본 발명의 범위가 하기 실시예로 한정되는 것은 아니다.
흡습제
<실시예 1>
유동 파라핀(DN-100LP, 동남 유화) 300g에 알루미늄 부톡사이드(ALDRICH) 0.2mol 중량, Lauric Acid(ALDRICH) 0.6mol중량으로 혼합하여 800rpm으로 강하게 24시간동안 교반한 후 증발기(evaporater)를 이용하여 150에서 2시간동안 감압하여 흡습제(R1:라우릴기, X:400~600, M:Al)를 수득하였다.
<실시예 2>
유동 파라핀(DN-100LP, 동남 유화)에 알루미늄 부톡사이드 0.2mol중량, 도데칸 에시드(ALDRICH) 0.6mol중량으로 혼합하여 800rpm으로 강하게 24시간동안 교반한 후 증발기(evaporater)를 이용하여 150에서 2시간동안 감압하여 흡습제(R1:도데칸, X:400~600, M:Al)를 수득하였다.
<실시예 3>
유동 파라핀(DN-100LP, 동남 유화)에 알루미늄 부톡사이드 0.2mol중량, OLEIC ACID(ALDRICH) 0.6mol중량으로 혼합하여 800rpm으로 강하게 24시간동안 교반한 후 증발기(evaporater)를 이용하여 150에서 2시간동안 감압하여 흡습제(R1:올레산기X:400~600, M:Al)를 수득하였다.
OLED
<실시예 4~6>
실시예 1~3로부터 얻어진 흡습제를 OLED 소자에 직접 20㎛ 두께로 코팅후 밀봉기판과 합착하였다.
<비교예 1>
톨루엔 300g에 알루미늄 부톡사이드 0.2mol중량, OLEIC ACID(ALDRICH) 0.6mol중량으로 혼합하여 800rpm으로 강하게 24시간동안 교반한 후 증발기(evaporater)를 이용하여 150에서 2시간동안 감압하여 흡습제(R1:올레산기X:400~600, M:Al)를 수득하였다. 수득된 비교예 1을 밀봉 기판(유리)에 20 두께로 코팅 후 90에서 30분 간 용매를 제거하고 소자와 합착하였다.
<비교예 2>
비교예 2로부터 얻어진 흡습제를 OLED 소자에 직접 20㎛ 두께로 코팅후 밀봉기판과 합착하였다.
상기 실시예 및 비교예에서 제조된 OLED에 대하여 하기와 같이 물성을 측정하였으며, 그 결과는 하기 표 1과 같다.
흡습제에 대한 물성평가는 수득된 흡습제를 밀봉 기판(유리)에 20㎛ 두께로 코팅 후 90℃에서 30분 간 용매를 제거한 상태에서 평가되었으며, 소자수명의 경우 수득된 흡습제를 밀봉 기판(유리)에 20㎛ 두께로 코팅 후 90℃에서 30분 간 용매를 제거하고 소자와 합착 후 하기와 같이 측정하였다.
(1) 수분흡수율
25℃ RH 90% 항온 항습기에서 상기 실시예 및 비교예에서 제조된 OLED를 보관하면서 시간 경과에 따른 수분 흡수량을 측정하고 하기 식 1로 흡수율을 계산하였다.
<식 1>
(시간 경과 후 무게 - 초기 무게)/초기 무게 × 100
(2) 광투과율
25℃ RH 90% 항온 항습기에서 상기 실시예 및 비교예에서 제조된 OLED를 2시간 보관 후 550nm에서 수분 흡수 전후의 광투과율을 측정하였다.
(3) 소자 수명
85℃ RH 85% 항온 항습기에서 상기 실시예 및 비교예에서 제조된 OLED를 보관 후 550nm에서 수분 흡수 전후의 광투과율을 측정하였다.
(4) Outgassing 테스트
GC-MS Vial에 시료 5mg 채집하여 100℃의 Oven에서 30min 동안 방치 후 발생하는 Gas를 포집하여 GS Mass로 찍어 확인하였으며, 그 결과는 도 3에 나타난 바와 같다.
구분 | 수분흡수율(%) | 광투과율(%) | 소자수명 (h) |
|||||
30min | 1h | 2h | 3h | 4h | 흡습전 | 흡습후 | ||
실시예4 | 15.4 | 17.2 | 18.4 | 18.6 | 18.6 | 97.5 | 96.8 | 610 |
실시예5 | 12 | 14.2 | 15 | 15.2 | 15.3 | 95.7 | 94.2 | 590 |
실시예6 | 19 | 21 | 22.3 | 22.4 | 22.4 | 96.4 | 95.2 | 680 |
비교예2 | 8 | 10 | 14 | 15 | 15 | 96.7 | 95.4 | 430 |
상기 물성평가 결과, 실시예 4 내지 실시예 6은 비교예 2와 비교하여 광투과율은 유사하나, 수분흡수율과 소자수명은 우수한 것으로 나타났다.
또한 Outgassing 테스트 결과, 실시예 4 내지 실시예 6 은 잔류 용매가 전혀 없는 것을 확인하였고, 비교예 2는 활성 용매로 사용된 소량의 톨루엔이 남아 있는 것을 확인할 수 있었다.
이와 같이 활성 용매인 톨루엔이 소량이라도 잔여하게 되면 광학소자에 다크스팟을 일으킬 수 있는 요인이 되어 광학소자의 발광특성을 저해하게 되므로, 비활성 용매를 사용하여 제조된 화합물을 포함하는 흡습제를 광학 소자에 적용하면 광학소자에 데미지가 없이 장시간 발광 특성을 유지하게 할 수 있음을 알 수 있다.
10 : 기판 20 : 양극
30 : 유기층 40 : 광투과형 음극
50 : 무기수분배리어층 60 : 흡습제를 포함하는 보호막
70 : UV 경화형 seal제 80 : 밀봉기판
30 : 유기층 40 : 광투과형 음극
50 : 무기수분배리어층 60 : 흡습제를 포함하는 보호막
70 : UV 경화형 seal제 80 : 밀봉기판
Claims (12)
- 제1항에 있어서, 상기 비활성 용매는 포화 탄화수소 화합물, 실리콘오일, 액체 방향족 석유 탄화수소 수지, 폴리아이소부틸렌, 액체 폴리부텐 및 왁스류(액상 파라핀)로 구성된 군에서 선택된 적어도 1종 이상인 흡습제.
- 제1항에 있어서,
550nm에서 측정한 광투과율이 50% 이상인 흡습제.
- 제4항에 있어서,
열가소성 수지를 더 포함하는 광학소자용 보호막.
- 제5항에 있어서, 상기 열가소성 수지는 폴리에틸렌수지(Polyethylene resin), 폴리프로필렌수지(Polyproplene resin) 폴리에스테르수지(Polystyrene resin), 폴리아미드수지, 아크릴수지(acrylic resin), 염화비닐수지, 셀룰로이드수지, 페놀수지(phenolic resin), 요소수지(urea resin), 멜라닌수지(melamine resin), 알키드수지(alkyd resin), 실리콘수지(silicone resin), 에폭시수지(epoxy resin) 및 우레탄수지로 구성된 군에서 선택되는 적어도 1종인 광학소자용 보호막.
- 제5항에 있어서,
열가소성 수지는 수분함량이 100ppm 이하인 광학소자용 보호막.
- 제5항에 있어서,
열가소성 수지는 연화점이 50~200℃인 광학소자용 보호막.
- 제4항에 있어서,
550nm에서 측정한 광투과율이 50% 이상인 광학소자용 보호막.
- 제4항에 있어서,
광학소자는 유기발광소자(OLED), 반도체, 액정표시장치(LCD), 플라즈마 디스플레이 장치(PDP) 및 태양전지 중 선택된 광학소자용 보호막.
- 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항의 흡습제를 포함하는 광학소자.
- 제4항 내지 제9항 중 어느 한 항의 광학소자용 보호막을 포함하는 광학소자.
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