KR100816345B1 - 게터용 흡습제 및 바인더, 이를 포함하는 디스플레이패키징용 게터 및 디스플레이 소자 - Google Patents

게터용 흡습제 및 바인더, 이를 포함하는 디스플레이패키징용 게터 및 디스플레이 소자 Download PDF

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박종욱
정규하
김훈
김새롬
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가톨릭대학교 산학협력단
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Abstract

본 발명은 게터용 흡습제, 게터용 바인더 및 이를 포함하는 디스플레이 소자의 패키징용 게터 및 디스플레이 소자에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 상기 흡습제는 하기 화학식 1의 구조를 갖는 유기알루미늄 화합물을 포함하고, 상기 바인더는 하기 화학식 2로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 반복단위를 포함하는 폴리아세틸렌, 폴리에틸렌 또는 이들의 공중합체이다:
[화학식 1]
Figure 112006093730732-pat00001
상기 화학식 1에서,
R1 내지 R3는 각각 독립적으로 치환된 알킬기, 사이클로 알킬기, 알콕시기 또는 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된다:
[화학식 2]
Figure 112006093730732-pat00002
상기 화학식 2에서, R4 내지 R9는 각각 독립적으로 수소, 선형 알킬기, 가지 형 알킬기, 사이클로 알킬기, 실릴기(SiR17R18R19), 아릴기, 및 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나이고,
상기 아릴기 및 헤테로아릴기는 선형 알킬기, 가지형 알킬기, 사이클로 알킬기, 알콕시기, 할로겐기, 시아노기, 니트로기, 알데히드기, 아실기, 에스테르기, 아미드기(CO-NR20R21), 아미노기(NR22R23), 및 실릴기(SiR24R25R26)로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 치환기를 포함할 수 있고,
상기 R17 내지 R26은 각각 독립적으로 수소, 선형 알킬기, 가지형 알킬기, 알콕시기, 사이클로 알킬기, 아릴기, 및 헤테로 아릴기로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나이고,
k는 0≤k≤1이다.
초기 흡습 속도, 게터, 바인더, 수분, 흡착, 패키징용 게터

Description

게터용 흡습제 및 바인더, 이를 포함하는 디스플레이 패키징용 게터 및 디스플레이 소자{ABSORBNET AND BINDER FOR GETTER, AND GETTER FOR DISPLAY DEVICE AND DISPLAY DEVICE COMPRISING SAME}
도 1은 본 발명의 실시예 11 내지 13과 비교예 1에 따라 제조된 유기전계발광 소자의 시간에 따른 효율을 측정한 그래프이다.
도 2는 본 발명의 실시예 15 내지 17과 비교예 1에 따라 제조된 유기전계발광 소자의 시간에 따른 효율을 측정한 그래프이다.
도 3은 본 발명의 실시예 11과 실시예 18에 따라 제조된 유기전계발광 소자의 시간에 따른 효율을 측정한 그래프이다.
도 4는 본 발명의 실시예 11과 비교예 1에 따라 제조된 유기전계발광 소자의 시간에 따른 표면 상태 변화를 도시한 도면이다.
도 5는 본 발명의 실시예 6-1 내지 6-3에 따라 제조된 게터의 투과율을 측정한 그래프이다.
도 6은 본 발명의 실시예 11에 따라 제조된 유기전계발광 소자의 I-V 특성을 도시한 도면이다.
도 7은 본 발명의 일 실시예에 따른 유기전계발광 소자의 단면도이다.
도 8은 본 발명의 다른 실시예에 따른 유기전계발광 소자의 단면도이다.
[산업상 이용분야]
본 발명은 게터용 흡습제 및 바인더 및 이를 포함하는 디스플레이 장치의 패키징용 게터 및 디스플레이 소자에 관한 것으로서, 기체투과성과 내구성이 우수하고, 수분 또는 산소를 흡착하는 능력이 우수한 게터용 흡습제 및 바인더, 및 디스플레이 장치의 패키징용 게터, 및 이의 제조방법에 관한 것이다.
[종래기술]
최근 정보 통신 산업의 발달이 가속화됨에 따라 가장 중요한 분야의 하나인 디스플레이 디바이스 분야에 있어서 보다 고도의 성능이 요구되고 있다.　 이러한 디스플레이는 발광형과 비발광형으로 나눌 수 있다.　 발광형에 속하는 디스플레이로는 음극선관(Cathode Ray Tube: CRT), 전계 발광 디스플레이(Electroluminescene Display: ELD), 전기 발광 다이오우드(Light Emitting Diode: LED), 플라즈마 디스플레이 패널 (Plasma Display Panel: PDP) 등이 있다. 그리고, 비발광형 디스플레이로는 액정디스플레이(Liquid Crystal Display: LCD) 등이 있다.
상기 발광형 및 비발광형 디스플레이는 작동 전압, 소비 전력, 밝기 즉 휘도, 콘트라스트, 응답속도, 수명 그리고 표시색 등의 기본 성능을 가지고 있다. 그런데, 이 중에서 현재까지 많이 쓰이고 있는 액정 디스플레이는 상기한 기본 성능 중에서 응답속도, 콘트라스트 및 시각 의존성에 대하여 문제점을 가지고 있다.
이에 비하여 전계 발광 디스플레이는 응답속도가 빠르며, 자기 발광형이기 때문에 배면광(back light)이 필요 없으며, 휘도가 뛰어날 뿐만 아니라 여러 가지 장점을 가지고 있어 액정 디스플레이의 문제점을 보완한 차세대 디스플레이 소자로서의 자리를 차지할 수 있을 것으로 전망되고 있다.
전계 발광 디스플레이는 일반적으로 투명 기판 위에 형성된 양극 위에 다층 유기 막과 음극을 순차적으로 형성하여 만든 샌드위치 구조로 전계 발광 소자를 형성한 후, 소자를 외부의 수분으로부터 차단하기 위하여 실링 또는 봉지(encapsulation) 공정을 거쳐 제조된다.　
전계 발광 디스플레이 소자가 수분에 노출될 경우 그 특성이 급격히 열화 되므로 수분 유입을 차단하는 것이 매우 중요하다.　 전계 발광 디스플레이는 소자 내부에 흡착되어 있는 잔류 수분 또는 외부에서 칩입된 수분에 의해 음극이 산화되어 통전 불량이 부분적으로 일어나 흑점(dark spot)과 같은 비 발광 부분이 발생하는 문제점이 있다.
현재 일반적으로는 불활성 분위기 하에서 스테인리스 스틸 또는 유리로 만들어진 커버를 소자 위에 덮고 그 가장자리를 에폭시 등의 접착제로 접착하는 방법을 쓰며 내부에 적절한 게터(getter)를 넣는다.
이러한 게터로는 산화바륨(BaO), 산화칼슘(CaO), 제올라이트(Zeolite) 등이 있지만 이들 게터의 형태가 분말이어서 취급이 불편하며 실제 장착 상의 이유에서 디스플레이를 박(薄)형화할 수 없고, 투명하지 않기 때문에 톱 에미션 구조, 또는 플라스틱 기판을 사용한 Flexible OLED 에 적용하기가 곤란하다.
또한, 분말 상태의 게터를 사용하는 경우에는 공지된 디스플레이의 내부에 수작업으로 봉입하거나 용제와 혼합한 페이스트 타입의 것을 사용하여 도포하여 사용하였다.　 분말의 경우는 가루에 의한 소자의 오염을 방지하기 위한 커버의 부착이나 공정 중의 신중한 취급을 필요로 하고 페이스트 타입의 경우는 용제의 건조제법, 건조제의 활성화를 위해서 고온에서의 열처리가 필요로 하여 취급상 주의할 점이 많다.
본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위한 것으로서, 본 발명의 목적은 초기 흡습 속도가 우수한 게터용 흡습제를 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 다공성 필름을 형성하여 흡습제를 지지하고, 수분이 안에 있는 흡습제와 반응할 수 있는 통로 및 수분을 함축할 수 있는 공간을 제공할 수 있는 게터용 바인더를 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 상기 흡습제 및 바인더를 포함하는 패키징용 게터를 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 상기 흡습제 및 바인더를 포함하는 디스플레이 소자를 제공하는 것이다.
본 발명은 상기 목적을 달성하기 위하여, 하기 화학식 1의 구조를 갖는 유기알루미늄 화합물을 포함하는 게터용 흡습제를 제공한다:
[화학식 1]
Figure 112006093730732-pat00003
상기 화학식 1에서,
R1 내지 R3는 각각 독립적으로 치환된 알킬기, 사이클로 알킬기, 알콕시기 또는 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된다.
본 발명은 또한, 하기 화학식 2로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 반복단위를 포함하는 폴리아세틸렌, 폴리에틸렌 또는 이들의 공중합체를 포함하는 게터용 바인더를 제공한다:
[화학식 2]
Figure 112006093730732-pat00004
상기 화학식 2에서, R4 내지 R9는 각각 독립적으로 수소, 선형 알킬기, 가지형 알킬기, 사이클로 알킬기, 실릴기(SiR17R18R19), 아릴기, 및 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나이고,
상기 아릴기 및 헤테로아릴기는 선형 알킬기, 가지형 알킬기, 사이클로 알킬기, 알콕시기, 할로겐기, 시아노기, 니트로기, 알데히드기, 아실기, 에스테르기, 아미드기(CO-NR20R21), 아미노기(NR22R23), 및 실릴기(SiR24R25R26)로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 치환기를 포함할 수 있고,
상기 R17 내지 R26은 각각 독립적으로 수소, 선형 알킬기, 가지형 알킬기, 알콕시기, 사이클로 알킬기, 아릴기, 및 헤테로 아릴기로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나이고,
k는 0≤k≤1이다.
본 발명은 또한, 상기 흡습제 및 바인더를 포함하는 패키징용 게터를 제공한다.
본 발명은 또한, 상기 패키징용 게터를 포함하는 디스플레이 소자를 제공한다.
이하, 본 발명을 보다 상세하게 설명한다.
본 발명의 제1 실시예에 따르면 하기 화학식 1의 구조를 갖는 유기알루미늄 화합물을 포함하는 디스플레이 소자의 게터용 흡습제를 제공한다:
[화학식 1]
Figure 112006093730732-pat00005
상기 화학식 1에서,
R1 내지 R3는 각각 독립적으로 치환된 알킬기, 사이클로 알킬기, 알콕시기 또 는 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된다.
상기 화학식 1에서 알킬기는 탄소수 1 내지 18인 알킬기이고, 바람직하게는 탄소수 1 내지 12인 알킬기이다. 또한, 상기 사이클로 알킬기는 탄소수 5 내지 8인 사이클로 알킬기이고, 상기 알콕시기는 탄소수 1 내지 18인 알콕시기이고, 바람직하게는 탄소수 1 내지 12인 알콕시기인 것을 포함할 수 있다.
상기 유기알루미늄 화합물의 예로는 트리에틸 알루미늄(trietyl aluminum), 트리옥틸 알루미늄(trioctyl aluminum), 트리도데실 알루미늄(tridodecyl aluminum), 트리(에틸 헥실 옥시)알루미늄, 알루미늄 트리 메톡사이드, 알루미늄 트리 에톡사이드, 알루미늄 트리 부톡사이드, 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 1종이다.
상기 화학식 1에서, R1 내지 R3 중 적어도 하나는 알킬기로 치환된 것이 바람직하며, R1 내지 R3는 알킬기 또는 사이클로 알킬기 중 어느 하나와 알콕시로 치환된 것이 더욱 바람직하다.
본 발명의 제2 실시예에 따르면 하기 화학식 2로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 반복단위를 포함하는 폴리아세틸렌, 폴리에틸렌 또는 이들의 공중합체를 포함하는 디스플레이 소자의 게터용 바인더를 제공한다:
[화학식 2]
Figure 112006093730732-pat00006
상기 화학식 2에서, R4 내지 R9는 각각 독립적으로 수소, 선형 알킬기, 가지형 알킬기, 사이클로 알킬기, 실릴기(SiR17R18R19), 아릴기, 및 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나이고,
상기 아릴기, 및 헤테로아릴기는 선형 알킬기, 가지형 알킬기, 사이클로 알킬기, 알콕시기, 할로겐기, 시아노기, 니트로기, 알데히드기, 아실기, 에스테르기, 아미드기(CO-NR20R21), 아미노기(NR22R23), 및 실릴기(SiR24R25R26)로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 치환기를 포함할 수 있고,
상기 R17 내지 R26은 각각 독립적으로 수소, 선형 알킬기, 가지형 알킬기, 알콕시기, 사이클로 알킬기, 아릴기, 및 헤테로 아릴기로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나이고,
k는 0≤k≤1, 바람직하게는 0.01≤k≤0.99이다.
상기 식에서, k가 1인 경우 상기 바인더는 폴리아세틸렌계 바인더이며, k가 0인 경우 폴리에틸렌계 바인더이다.
또한, 상기 화학식 2에서, R4 내지 R5에서 적어도 하나 이상이 실릴기인 것 이 바람직하고, R6 내지 R9에서 적어도 하나 이상이 실릴기인 것이 바람직하다.
보다 구체적으로는 하기 화학식 3 내지 5로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 반복단위를 포함하는 것인 바인더가 바람직하게 사용될 수 있다:
[화학식 3]
Figure 112006093730732-pat00007
[화학식 4]
Figure 112006093730732-pat00008
[화학식 5]
Figure 112006093730732-pat00009
상기 화학식 3 내지 5에서, R6 내지 R16은 각각 독립적으로 수소, 선형 알킬기, 가지형 알킬기, 사이클로 알킬기, 실릴기(SiR17R18R19), 아릴기, 및 헤테로아릴기 로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나이고,
상기 R1a 내지 R3a, R1b 내지 R3b, R1c 내지 R3c, R1d 내지 R3d, R1e 내지 R3e, R1f 내지 R3f, 및 R1g 내지 R3g는 각각 독립적으로 수소, 선형 알킬기, 가지형 알킬기, 사이클로 알킬기, 실릴기(SiR17R18R19), 아릴기, 및 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나이고,
상기 아릴기, 및 헤테로아릴기는 선형 알킬기, 가지형 알킬기, 사이클로 알킬기, 알콕시기, 할로겐기, 시아노기, 니트로기, 알데히드기, 아실기, 에스테르기, 아미드기(CO-NR20R21), 아미노기(NR22R23), 및 실릴기(SiR24R25R26)로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 치환기를 포함할 수 있고,
상기 R17 내지 R26은 각각 독립적으로 수소, 선형 알킬기, 가지형 알킬기, 알콕시기, 사이클로 알킬기, 아릴기, 및 헤테로 아릴기로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나이고,
k는 0≤k≤1이고, 바람직하게는 0.01≤k≤0.99이다.
또한, 상기 화학식 3에서 a 및 b는 각각 0.1 내지 99몰%의 범위에 있고, 상기 화학식 4에서 c 및 d는 각각 0.1 내지 99몰%의 범위에 있으며, 상기 화학식 5에서 e 내지 g는 각각 0.1 내지 99몰%의 범위에 있다.
상기 범위에서 바인더의 기체투과성 및 공정성을 바람직하게 향상시킬 수 있다.
또한, 상기 화학식 3에서, R6 내지 R9 중 적어도 어느 하나는 실릴기이고, R10 내지 R12 중 적어도 어느 하나 또는 이들 모두가 실릴기인 것이 바람직하다. 또한 화학식 4에서 R6 내지 R9 중 적어도 어느 하나는 실릴기인 것이 바람직하다. 또한 화학식 5에서 R6 내지 R9 중 적어도 어느 하나는 실릴기이고, R14 내지 R16 중 적어도 어느 하나 또는 이들 모두는 실릴기인 것이 바람직하다.
상기 화학식 2 내지 5에서 상기 선형 알킬기는 탄소수 1 내지 20의 선형 알킬기가 바람직하고, 상기 가지형 알킬기는 탄소수 3 내지 20의 가지형 알킬기가 바람직하고, 상기 사이클로 알킬기는 탄소수 3 내지 12의 사이클로 알킬기기 바람직하고, 상기 아릴기는 탄소수 6 내지 14의 아릴기가 바람직하고, 상기 헤테로아릴기는 탄소수 6 내지 16의 헤테로 아릴기가 바람직하고 상기 에스테르 또는 아실은 탄소수 2 내지 20의 에스테르 또는 아실인 것이 바람직하다.
또한, 상기 폴리아세틸렌 또는 폴리에틸렌 또는 폴리 실록산 또는 폴리 비닐 아세테이트 또는 폴리 아크릴은 상기 반복단위 이외에도 필요에 따라 다른 형태의 아세틸렌 또는 에틸렌 화합물로부터 유도된 반복단위를 더 포함할 수 있다.
본 발명의 제3 실시예에 따르면 상기 제1 실시예의 게터용 흡습제를 포함하는 패키징용 게터를 제공한다.
상기 패키징용 게터에 사용 가능한 바인더는 폴리아세틸렌계 수지, 실리콘계 수지, 폴리아세틸렌-실리콘 공중합체, 불소계 수지, 폴리에틸렌계 수지, 폴리아미드계 수지, 폴리에스테르계 수지, 친수성기를 가지는 폴리올레핀계 수지, 폴리아크 릴계 수지, 폴리아크릴로니트릴 수지, 에폭시수지, 아민계 수지 및 UV경화수지로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 것이 바람직하다.
상기 흡습제는 우수한 흡착능력을 얻기 위해서 전체 게터 중량에 대하여 2 내지 90중량%인 것이 바람직하고, 수분과 흡습제가 반응할 수 있는 통로 및 수분 함축할 수 있는 공간을 제공하기 위해서는 5 내지 70중량%인 것이 바람직하며, 10 내지 50중량%로 포함되는 것이 더 바람직하다.
본 발명의 제4 실시예에 따르면 흡습제와 상기 제2 실시예에 따른 게터용 바인더 중 어느 하나를 포함하는 패키징용 게터를 제공한다.
상기 흡습제는 흡습제의 비표면적이 클수록 수분 또는 산소를 흡착하는 능력이 우수하나, 적절한 기계적 물성과 흡착성을 위해서는 상기 범위의 비표면적인 것이 바람직하다.
상기 흡습제는 수분 또는 산소의 흡착 성능이 우수한 흡착용 활성물질이라면 어느 것이라도 사용될 수 있다.
상기 흡습제의 예로는 무기 인 화합물, 금속 산화물, 금속 할로겐화물, 금속의 무기산염, 유기산염, 및 다공성 무기화합물로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 들 수 있으며, 바람직하게는 염화포스포릴(phosphorus oxychloride, POCl3), 오산화인(phosphorous pentaoxide, P2O5), 산화바륨(BaO), 산화마그네슘(MgO), 산화칼슘(CaO), 산화스트론튬(SrO), 실리카겔(SiO2), 산화알루미늄(Al2O3), 염화칼슘(CaCl2), 탄산칼륨(K2CO3), 수산화칼륨(KOH), 수산화나트륨(NaOH), 수산화리 튬(LiOH), 황산리튬(Li2SO4), 황산나트륨(Na2SO4), 황산칼슘(CaSO4), 황산마그네슘(MgSO4), 황산코발트(CoSO4), 황산갈륨(Ga2(SO4)3), 황산티탄 (Ti(SO4)2), 황산니켈(NiSO4), 제올라이트, 및 3 내지 4Å의 분자체(Molecular shieve)로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상이 있다.
상기 흡습제는 우수한 흡착능력을 얻기 위해서 전체 게터 중량에 대하여 1 중량% 이상인 것이 바람직하고, 게터의 다공성 특성 및 우수한 내구성을 위해서는 90 중량% 이하로 포함되는 것이 바람직하며, 10 중량% 내지 80 중량%로 포함되는 것이 더 바람직하다.
본 발명의 제3 실시예 내지 제5 실시예 중 어느 하나에 따른 패키징용 게터는 유기전계발광 소자의 부피를 줄이기 위해서 1000㎛ 이하의 두께를 가지는 것이 바람직하며, 우수한 수분 제거 특성과 다공성 필름막 형태의 게터용 바인더의 특성을 충분히 확보하기 위해서는 200㎛ 이하인 것이 바람직하고, 더 바람직하게는 120㎛ 이하, 가장 바람직하게는 10 내지 40㎛인 두께를 가지는 것이 더 바람직하다.
상기 패키징용 게터는 본 발명의 게터용 바인더와 흡습제를 적정한 비율로 균일하게 혼합하여 게터용 슬러리를 제조한 후, 상기 슬러리를 적절한 형태로 성형하여 제조할 수 있다.
상기 슬러리를 성형하는 방법으로는 주입 성형, 압축 성형, 사출 성형, 압출 성형, 실크스크린, 또는 닥터블레이드 등과 같은 방법을 사용하여 박막의 형태로 제조할 수 있으며, 상기 방법 이외에도 필요에 따라 적절한 방법을 자유롭게 선택 할 수 있다.
본 발명의 제6 실시예에 따르면 상기 제3 실시예 내지 제5 실시예 중 어느 하나에 따른 패키징용 게터를 포함하는 유기전계발광 소자를 제공한다.
도 7은 본 발명의 제6 실시예에 따른 유기전계발광 소자를 도시한 단면도이다. 도 7를 참조하여 상기 유기전계발광 소자를 설명하면, 기판(11) 상에 애노드(12), 정공 주입층(13), 정공 수송층(14), 발광층 및 전자 수송층(15), 캐소드(17)와 상기 구성원들을 외부로부터 보호할 수 있는 금속캔(21)과 외부와 접촉하지 않은 금속캔(21)의 일면에 부착된 패키징용 게터(22) 및 기판(11)과 금속캔(21)를 접착시킬 수 있는 실링부재(23)를 포함한다.
또한, 본 발명의 유기전계발광 소자는 필요에 따라서 전자수송층(15)과 캐소드(17)사이에 전자 주입층(16)을 더 포함할 수 있다.
상기 기판(11)은 투명하고 표면평활성이 있으며, 취급용이성 및 방수성이 우수한 재료인 것이 바람직하며, 유리, 투명 플라스틱, 석영, 세라믹, 또는 실리콘 등과 같은 물질로 이루어진 것이 더 바람직하나 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 애노드(12)은 정공을 주입하는 역할을 하며, 일함수가 큰 애노드 물질을 포함한다. 상기 애노드 물질은 투명하고 전도성이 우수한 것이 바람직하며, 산화인듐주석(ITO), 산화인듐아연(IZO), 산화주석(SnO2), 및 산화아연(ZnO)으로 이루어진 군에서 1종 이상 선택되는 것이 더 바람직하다.
상기 정공 주입층(HIL, 13)은 상기 애노드 또는 상기 버퍼층의 상부에 정공 주입 물질을 진공열 증착, 또는 스핀 코팅하여 형성되는 것이 바람직하며, 저분자 전계발광 소자의 경우는 구리페로시아닌(CuPc) 또는 스타버스트(Starburst)형 아민류인 4,4',4"-트리스-(N-카바졸릴)-트리페닐아민(TCTA), 4,4',4"-트리스(3-메틸페닐페닐아미노)트리페닐아민(m-MTDATA), 4,4',4"-트리스[2-나프틸(페닐)아미노]트리페닐아민(2-TNATA), 및 1,3,5-트리스[4-(3-메틸페닐페닐아미노)페닐]벤젠(m-MTDAPB)로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 정공 주입 물질을 포함하는 것이 바람직하나, 본 발명에서 정공 주입 물질이 상기 예로만 특별히 제한되는 것은 아니다.
상기 정공 수송층(HTL, 14)의 형성방법은 특별히 한정되지 않으나, 상기 정공 주입층(13) 위에 정공 수송 물질을 진공열 증착 또는 스핀 코팅하여 형성될 수 있다. 상기 정공 수송 물질은 특별히 제한되지 않으며, 전계 발광 소자에 이용되는 통상의 것일 수 있다. 다만, 바람직하게는, 저분자 전계 발광 소자의 경우에 상기 정공 수송물질이 N,N'-비스(3-메틸페닐)-N,N'-디페닐-[1,1-비페닐]-4,4'-디아민(TPD), N,N'-디(나프탈렌-1-일)-N,N'-디페닐 벤지딘, 및 N,N'-비스(나프탈렌-1-일)-N,N'-디페닐-벤지딘(NPB)로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있고, 고분자 전계 발광 소자의 경우는 도핑된 PEDOT를 상기 정공주입층(13)과 정공수송층(14)에 동시에 포함할 수도 있다.
상기 발광층 및 전자 수송층(ETL, 15)은 상기 발광층 위에 전자 수송 물질을 진공열 증착 또는 스핀 코팅하여 형성될 수 있으며, 상기 전자 수송물질은 저분자 전계 발광 소자의 경우 알루미늄 트리스(8-히드록시퀴놀린)(Alq3), 및 2-(4'-비스 페닐)-5-(4"-t-부틸페닐)-1,3,4-옥사디아졸(t-Bu-PBD)로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 것이 바람직하다. 다만, 본 발명에서 상기 전기 수송층의 형성 방법과 전자 수송 물질의 종류는 상기 예로 한정되지 않는다.
상기 전자 수송층(15) 또는 전자 주입층(16)의 상부에 캐소드 형성 재료를 진공열 증착하여 캐소드(17)를 형성할 수 있으며, 상기 캐소드 형성용 재료로는 일반적인 캐소드용 금속을 포함하며, 바람직하게는 리튬(Li), 마그네슘(Mg), 알루미늄(Al), 알루미늄-리튬(Al-Li), 칼슘(Ca), 마그네슘-인듐(Mg-In), 및 마그네슘-은(Mg-Ag)으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 금속이 이용될 수 있다.
또한 전면 발광 소자를 얻기 위해서는 상기 캐소드(17)에 투명한 전도성 물질을 이용하는 것이 바람직하며, ITO, 및 IZO로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 포함하는 투과형 캐소드(17)를 이용하는 것이 더 바람직하다.
상기 금속캔(21)은 통상적인 유기전계발광 소자용 캐소드 보호층을 이용할 수 있으므로, 특별히 한정되지 않으나, 실리콘 질화물(silicon nitrate), 실리콘 산화물(silicon oxide), 및 유기 금속 복합물(organic metal complex)등과 같은 산분 산소 차단(barrier) 특성이 좋은 재료를 포함하는 것이 바람직하다.
상기 패키징용 게터(21)는 본 발명의 제3 실시예 내지 제5 실시예에 따른 패키징용 게터를 사용할 수 있으며, 도 7에서 보는 바와 같이 금속캔(21)의 일면에 형성할 수 있다.
상기 전자 주입층(EIL, 16)은 상기 전자 수송층(15) 위에 선택적으로 적층될 수 있다. 상기 전자 주입층의 재료는 일반적인 전계 발광 소자용 전자 주입층 재 료에서 특별히 제한되지 않으나, LiF, BaF2, NaCl, CsF, Li2O, 및 BaO로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 물질을 포함할 수 있다.
상기 실링부재(23)는 금속캔(21)이 기판(11)에 접촉하는 부분에 형성되어 금속캔(21)과 기판(11)을 접착시킬 수 있다. 상기 실링부재(23)로는 에폭시 수지, 멜라민 수지, 아크릴 수지 또는 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 1종의 합성 수지를 사용할 수 있다.
도 8은 본 발명의 다른 실시예에 따른 유기전계발광 소자를 도시한 단면도이다. 도 8에 도시된 유기전계발광 소자의 구성 요소는 도 7에 도시된 구성 요소와 동일하며 패키징용 게터(24)의 위치만 상이하다. 도 8에 도시된 바와 같이 패키징용 게터(24)는 외부와 접촉하지 않은 실링부재(23)의 내측면에 형성할 수 있으며 이에 한정되는 것은 아니다.
이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 기재한다. 다만, 하기의 실시예는 본 발명의 바람직한 일 실시예 일 뿐, 본 발명이 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
[실시예]
실시예 1
(1- 트리메틸실릴 -1- 프로핀 [ TMSP ]- 트리메틸실릴아세틸렌 [ BTSA ] (5:5) 공중합체의 제조)
100ml 둥근 플라스크를 진공과 질소치환으로 여러 번 반복한 후 진공으로 만 들어 글러브 박스(glove box)에 넣고, 탄탈륨 클로라이드(TaCl5) 촉매 (1.3x10-3mol)를 상기 진공 상태로 준비된 100ml 둥근 플라스크에 넣고 무수 톨루엔(toluene) 10ml를 가하여 80℃에서 5분간 교반 시켰다.
질소치환으로 여러 번 반복한 둥근 플라스크에 무수 톨루엔 20ml를 가한 후 1-트리메틸실릴-1-프로핀(0.03mol)과 트리메틸실릴아세틸렌(0.03mol)을 차례로 가하여 교반 시켰다. 상기 반응액을 탄탈륨 클로라이드가 들어 있는 둥근 플라스크에 부은 후, 톨루엔을 50ml 정도 더 가하여 80℃에서 약 12시간 동안 반응시켰다. 반응 후 메탄올 300mL에서 침전을 형성시킨 후 약 3시간 정도 교반시켰다. 상기 침전된 공중합체를 여과한 후 건조하여 수득하였다. 상기 공중합체를 겔 투과 크로마토그래피(GPC)로 분석한 결과, 중량평균 분자량(Mw)는 120,000이고, 분산도는 2.34이었다.
실시예 2
(TMSP - BTSA (7:3) 공중합체의 제조)
TaCl5 (1.6x10-3mol), 1-트리메틸실릴-1-프로핀(TMSP)(0.03mol) 및 트리메틸실릴아세틸렌(BTSA)(0.013mol)을 단량체로 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 폴리아세틸렌 공중합체를 제조하였다.
상기 침전된 공중합체를 여과한 후 건조하여 수득하였다. 상기 공중합체를 겔 투과 크로마토그래피(GPC)로 분석한 결과, 중량평균 분자량(Mw)는 150,000이고, 분산도는 2.46이었다.
실시예 3
(패키징용 게터의 제조)
무수 분위기의 고순소 질소 상태에서, 실시예 1에 따라 제조된 공중합체 50mg를 10mL 용량의 바이알(vial)에서 무수 톨루엔 1.89mL을 가하여 녹인 후 흡습제인 트리에틸 알루미늄(trietyl aluminum)을 20wt%의 비율로 가하여 1시간 동안 교반하여 고형분이 완전히 분산된 게터용 슬러리(slurry)를 제조하였다.
상기 제조된 슬러리를 바(bar) 코팅법을 이용하여 다공성 필름막을 형성한 후 50℃에서 3시간 동안 건조시켜 다공성 필름막 형태의 게터용 바인더를 갖는 패키징용 게터를 제조하였다. 상기 게터를 40㎛의 두께, 1.5cmx2cm의 크기로 절단하여 시료를 준비하였다.
실시예 4
(패키징용 게터의 제조)
트리에틸 알루미늄(trietyl aluminum)을 30wt%의 비율로 가하는 것을 제외하고는 실시예 3과 동일한 방법으로 다공성 필름막 형태의 게터용 바인더를 갖는 패키징용 게터와 시료를 제조하였다.
실시예 5
(패키징용 게터의 제조)
트리에틸 알루미늄(trietyl aluminum)을 40wt%의 비율로 가하는 것을 제외하고는 실시예 3과 동일한 방법으로 다공성 필름막 형태의 게터용 바인더를 갖는 패 키징용 게터와 시료를 제조하였다.
실시예 6-1
(패키징용 게터의 제조)
50wt%의 비율로 가한 트리에틸 알루미늄(trietyl aluminum) 및 게터의 두께를 30㎛로 제작한 것을 제외하고는 실시예 3과 동일한 방법으로 다공성 필름막 형태의 게터용 바인더를 갖는 패키징용 게터와 시료를 제조하였다.
실시예 6-2
(패키징용 게터의 제조)
50wt%의 비율로 가한 트리에틸 알루미늄(trietyl aluminum) 및 게터의 두께를 60㎛로 제작한 것을 제외하고는 실시예 3과 동일한 방법으로 다공성 필름막 형태의 게터용 바인더를 갖는 패키징용 게터와 시료를 제조하였다.
실시예 6-3
(패키징용 게터의 제조)
50wt%의 비율로 가한 트리에틸 알루미늄 및 게터의 두께를 80㎛로 제작한 것을 제외하고는 실시예 3과 동일한 방법으로 다공성 필름막 형태의 게터용 바인더를 갖는 패키징용 게터와 시료를 제조하였다.
실시예 7
(패키징용 게터의 제조)
트리옥틸 알루미늄(triocthyl aluminum)을 20wt%의 비율로 가하는 것을 제외하고는 실시예 3과 동일한 방법으로 다공성 필름막 형태의 게터용 바인더를 갖는 패키징용 게터와 시료를 제조하였다.
실시예 8
(패키징용 게터의 제조)
트리옥틸 알루미늄을 30wt%의 비율로 가하는 것을 제외하고는 실시예 3과 동일한 방법으로 다공성 필름막 형태의 게터용 바인더를 갖는 패키징용 게터와 시료를 제조하였다.
실시예 9
(패키징용 게터의 제조)
트리옥틸 알루미늄을 40wt%의 비율로 가하는 것을 제외하고는 실시예 3과 동일한 방법으로 다공성 필름막 형태의 게터용 바인더를 갖는 패키징용 게터와 시료를 제조하였다.
실시예 10
(패키징용 게터의 제조)
실시예 2에 따라 제조된 공중합체 50mg를 10mL 용량의 바이알(vial)에서 무수 톨루엔 1.89mL을 가하여 녹인 후 흡습제인 트리에틸 알루미늄을 20wt%의 비율로 가하여 실시예3과 동일한 방법으로 다공성 필름막 형태의 게터용 바인더를 갖는 패키징용 게터와 시료를 제조하였다.
실시예 11
(실시예 3의 패키징용 게터를 포함하는 유기전계발광 소자의 제조)
상기 유기전계발광 소자의 단면은 도 7과 같다. 도 7를 참조하여 상기 유기 전계발광 소자를 설명하면, 투명한 유리 기판(11) 상에 애노드(12)로 1800Å 두께의 ITO(Indium Tin Oxide) 전극을 스퍼터링법으로 형성한 다음, 포토 리소그래피법을 사용하여 원하는 형상으로 애노드를 패터닝하였다.
이어서 10-6 torr의 진공 상태에서 애노드(12) 상부에 4,4',4"-트리스[2-나프틸(페닐)아미노]트리페닐아민(2-TNATA)를 정공 주입층(13)으로 600Å, N,N'-비스(나프탈렌-1-일)-N,N'-비스(페닐)벤지딘(NPB)를 정공 수송층(14)으로 150Å, 발광층 및 전자 수송층(15)으로 트리스-(8-히드록시-퀴놀리놀레이토)-알루미늄(Alq3)을 700Å 두께로 형성하였다.
이어서 전자 주입층(16)으로 리튬 플루오라이드(LiF)를 10Å 캐소드(17)로 알루미늄을 2,000Å 두께로 증착하여 발광 면적 2mmⅹ2mm 내지 2mmⅹ3mm를 갖는 유기전계발광 소자를 구비하였다.
상기의 유기전계발광 소자 기판에 실시예 3에 따라 제조된 패키징용 게터(22)가 접착된 스테인레스 금속캔(21)을 질소가 충진된 드라이 분위기 중에서 자외선 경화법을 이용하여 외부와 접촉하는 위치에 에폭시 수지로 밀봉하였고, 이때 상기 패키징용 게터(22)를 도 7에서 보는 바와 같이 에폭시 수지(실링부재(23))의 일면에 접착시켰다. 상기와 같은 방법으로 제조한 실시예 3에 따른 패키징용 게터가 구비된 유기전계발광 소자(1)를 완성하였다.
실시예 12
(실시예 4의 게터를 포함하는 유기전계발광 소자의 제조)
실시예 4에 따라 제조된 게터를 사용한 것을 제외하고는 실시예 11과 동일한 방법으로 유기전계발광 소자를 제조하였다.
실시예 13
(실시예 5의 게터를 포함하는 유기전계발광 소자의 제조)
실시예 5에 따라 제조된 게터를 사용한 것을 제외하고는 실시예 10과 동일한 방법으로 유기전계발광 소자를 제조하였다.
실시예 14
(실시예 7의 게터를 포함하는 유기전계발광 소자의 제조)
실시예 7에 따라 제조된 게터를 사용한 것을 제외하고는 실시예 11과 동일한 방법으로 유기전계발광 소자를 제조하였다.
실시예 15
(실시예 8의 게터를 포함하는 유기전계발광 소자의 제조)
실시예 8에 따라 제조된 게터를 사용한 것을 제외하고는 실시예 11과 동일한 방법으로 유기전계발광 소자를 제조하였다.
실시예 16
(실시예 9의 게터를 포함하는 유기전계발광 소자의 제조)
실시예 9에 따라 제조된 게터를 사용한 것을 제외하고는 실시예 11과 동일한 방법으로 유기전계발광 소자를 제조하였다.
실시예 17
(실시예 10의 게터를 포함하는 유기전계발광 소자의 제조)
실시예 10에 따라 제조된 게터를 사용한 것을 제외하고는 실시예 11과 동일한 방법으로 유기전계발광 소자를 제조하였다.
비교예 1
(게터를 제거한 유기전계발광 소자의 제조)
게터를 제거한 것을 제외하고는 실시예 11과 동일한 방법으로 유기전계발광 소자를 제조하였다.
유기전계발광 소자의 효율 측정
도 1 내지 도 3은 비교예 1과 실시예 11 내지 17에 따라 제작된 유기전계발광 소자를 25℃, 90% 습도에서 보관을 하며 시간에 따라 효율을 측정한 그래프이다.
도 1에서 보는 바와 같이, 비교예 1에 따른 유기전계발광 소자는 350시간 부근에서 가장 빨리 소멸하였으며 실시예 11에 따른 유기전계발광 소자는 850시간 부근, 실시예 12에 따른 유기전계발광 소자는 630시간 부근 및 실시예 13에 따른 유기전계발광 소자는 500시간 부근에서 각각 소멸하였다. 비교예 1에 따른 유기전계발광 소자보다 실시예 11 내지 13에 따른 유기전계발광 소자의 효율이 3배 이상 높게 나왔다. 상기 결과에서 보듯이 실시예 11에 따른 유기전계발광 소자가 가장 좋은 효율을 나타났다.
또한, 도 2에서 실시예 14 및 15에 따라 제작된 유기전계발광 소자는 1300시간 부근에서 소멸한 반면에 실시예 16에 따라 제작된 유기전계발광 소자는 600시간 부근에서 소멸하여 실시예 14와 15에 따른 유기전계발광 소자의 효율이 가장 높게 나왔다.
또한, 도 3에서는 실시예 11에 따라 제작된 유기전계발광 소자는 1200시간 부근에서 소멸한 반면에 실시예 17에 따라 제작된 유기전계발광 소자는 900시간 부근에서 소멸하여 실시예 11에 따른 유기전계발광 소자의 효율이 더 높게 나왔다.
유기전계발광 소자의 상온 고습 특성 측정
상기 실시예 11 및 비교예 1에 따라 제작된 유기전계발광 소자를 25℃, 90% 습도의 가속 조건 속에 1200시간이 경과 될 때까지 방치하였다. 상기 가속조건 시험에서의 1200시간은 상온, 상습에서의 수만 시간에 상당한다.
상기 가속 조건 속에서 시간 경과에 다라 미량의 수분에 의해 발광부에 생성되는 비발광부(이하 "다크스폿"이라고 함)를 10 배의 배율을 갖는 광학 현미경으로 확인하였으며, 그 결과를 도 4에 도시하였다. 도 4에서 보는 것과 같이, 실시예 11에 따라 제작된 유기전계발광 소자는 1200시간이 경과 될 때까지 발광부의 다크스폿이 생성되지 않았다. 이로부터 본 발명의 게터가 우수한 흡습 활성도를 갖는다는 것을 의미한다.
반면에, 비교예 1에 따른 유기전계발광 소자의 발광부는 150시간이 경과되면서 미세 수분에 의한 다크스폿의 생성이 관찰되었고, 시간이 계속 경과됨에 따라 다크스폿의 생성 및 성장이 더욱 심해져 250시간에서는 발광부의 전역에 다크스폿이 생성되어 발광 특성이 저하된 것을 볼 수 있었다.
유기전계발광 소자의 투과율 측정
도 5는 실시예 6-1 내지 6-3에 따라 제작된 게터의 투과율을 측정한 그래프 이다. 도 5에서 보는 바와 같이, 400nm의 값을 기준으로 비교했을 때, 실시예 6-1에 따른 게터의 투과율은 67%을 보였고, 실시예 6-2 및 실시예 6-3에 따른 게터의 투과율은 60%로 보였다. 상기 결과에 따라 본 발명의 실시예에 따른 게터는 투명 게터임을 알 수 있었고, 실시예 6-1에 따른 게터가 가장 좋은 투과율을 보였다.
참고로, 상기 투과율은 상온에서 300nm부터 800nm까지의 광흡수 조건에서 측정하였다.
I-V 특성 측정
실시예 11에 따라 제작된 유기전계발광 소자를 25℃, 90% 수분 조건하에 0시간과 800시간 동안 각각 보관하여 전기장을 걸어주어 I-V 특성을 측정하였다. 그 결과를 도 6에 나타내었다.　 I-V 특성은 Keithley SMU238를 사용하여 직류전압으로 순방향 바이어스 전압(forward bias voltage)을 사용하여 측정하였다.　 I-V 특성을 비교한 결과 시간에 따라 서로 큰 차이가 없는 것으로 보아 전기적인 특성은 매우 동적으로 안정함을 알 수 있었다.
본 발명의 패키징용 게터는 초기 흡습 속도가 우수한 흡습제와 다공성 필름을 형성하여 흡습제를 지지하고, 수분과 흡습제가 반응할 수 있는 통로 및 수분을 함축할 수 있는 공간을 제공할 수 있는 게터용 바인더를 포함하며, 기체투과성과 내구성이 우수하고, 수분 또는 산소를 흡착하는 능력이 우수한 특성을 나타내어 디스플레이 장치의 패키징용 게터에 사용되기에 매우 적합하다.

Claims (25)

  1. 하기 화학식 1의 구조를 갖는 유기알루미늄 화합물을 포함하는 디스플레이 소자의 게터용 흡습제:
    [화학식 1]
    Figure 112006093730732-pat00010
    상기 화학식 1에서,
    R1 내지 R3는 각각 독립적으로 치환된 알킬기, 사이클로 알킬기, 알콕시기, 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택됨.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 알킬기는 탄소수가 1 내지 18인 것을 포함하는 것인 디스플레이 소자의 게터용 흡습제.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 사이클로 알킬기는 탄소수가 5 내지 8인 것을 포함하는 것인 디스플레이 소자의 게터용 흡습제.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 알콕시기는 탄소수가 1 내지 18인 것을 포함하는 것인 디스플레이 소자의 게터용 흡습제.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 유기알루미늄 화합물은 트리에틸 알루미늄(trietyl aluminum), 트리옥틸 알루미늄(trioctyl aluminum), 트리도데실 알루미늄(tridodecyl aluminum), 트리(에틸 헥실 옥시)알루미늄, 알루미늄 트리 메톡사이드, 알루미늄 트리 에톡사이드, 알루미늄 트리 부톡사이드, 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나를 포함하는 것인 디스플레이 소자의 게터용 흡습제.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 유기알루미늄 화합물은 R1 내지 R3 중 적어도 하나는 알킬기로 치환된 것인 디스플레이 소자의 게터용 흡습제.
  7. 하기 화학식 2로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 반복단위를 포함하는 폴리아세틸렌, 폴리에틸렌 또는 이들의 공중합체를 포함하는 디스플레이 소자의 게터용 바인더:
    [화학식 2]
    Figure 112006093730732-pat00011
    상기 화학식 2에서, R4 내지 R9는 각각 독립적으로 수소, 선형 알킬기, 가지형 알킬기, 사이클로 알킬기, 실릴기(SiR17R18R19), 아릴기, 및 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나이고,
    상기 아릴기, 및 헤테로아릴기는 선형 알킬기, 가지형 알킬기, 사이클로 알킬기, 알콕시기, 할로겐기, 시아노기, 니트로기, 알데히드기, 아실기, 에스테르기, 아미드기(CO-NR20R21), 아미노기(NR22R23), 및 실릴기(SiR24R25R26)로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 치환기를 포함할 수 있고,
    상기 R17 내지 R26은 각각 독립적으로 수소, 선형 알킬기, 가지형 알킬기, 알콕시기, 사이클로 알킬기, 아릴기, 및 헤테로 아릴기로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나이고,
    k는 0≤k≤1.
  8. 제7항에 있어서,
    상기 바인더는 하기 화학식 3 내지 5로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상 의 반복단위를 포함하는 공중합체인 디스플레이 소자의 게터용 바인더:
    [화학식 3]
    Figure 112006093730732-pat00012
    [화학식 4]
    Figure 112006093730732-pat00013
    [화학식 5]
    Figure 112006093730732-pat00014
    상기 식에서 R6 내지 R16은 각각 독립적으로 수소, 선형 알킬기, 가지형 알킬기, 사이클로 알킬기, 실릴기(SiR17R18R19), 아릴기, 및 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나이고,
    상기 R1a 내지 R3a, R1b 내지 R3b, R1c 내지 R3c, R1d 내지 R3d, R1e 내지 R3e, R1f 내지 R3f, 및 R1g 내지 R3g는 각각 독립적으로 수소, 선형 알킬기, 가지형 알킬기, 사이클로 알킬기, 실릴기(SiR17R18R19), 아릴기, 및 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나이고,
    상기 아릴기, 및 헤테로아릴기는 선형 알킬기, 가지형 알킬기, 사이클로 알킬기, 알콕시기, 할로겐기, 시아노기, 니트로기, 알데히드기, 아실기, 에스테르기, 아미드기(CO-NR20R21) 또는 아미노기(NR22R23), 및 실릴기(SiR24R25R26)로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 치환기를 포함할 수 있고,
    상기 R17 내지 R26은 각각 독립적으로 수소, 선형 알킬기, 가지형 알킬기, 알콕시기, 사이클로 알킬기, 아릴기, 및 헤테로 아릴기로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나이고,
    0≤k≤1,
    상기 화학식 3에서 a 및 b는 각각 0.1 내지 99몰%의 범위에 있고,
    상기 화학식 4에서 c 및 d는 각각 0.1 내지 99몰%의 범위에 있으며,
    상기 화학식 5에서 e 내지 g는 각각 0.1 내지 99몰%의 범위에 있음.
  9. 제8항에 있어서,
    상기 식에서 R6 내지 R9 중 적어도 어느 하나는 실릴기이고, R10 내지 R12 중 적어도 어느 하나 또는 이들 모두 그리고 R14 내지 R16 중 적어도 어느 하나 또는 이 들 모두가 실릴기인 디스플레이 소자의 게터용 바인더.
  10. 제1항 또는 제6항에 따른 흡습제 및 바인더를 포함하는 디스플레이 소자용 게터.
  11. 제10항에 따른 게터를 포함하는 디스플레이 소자.
  12. 제10항에 있어서,
    상기 바인더는 폴리아세틸렌계 수지, 실리콘계 수지, 폴리아세틸렌-실리콘 공중합체, 불소계 수지, 폴리에틸렌계 수지, 폴리아미드계 수지, 폴리에스테르계 수지, 친수성기를 가지는 폴리올레핀계 수지, 폴리아크릴계 수지, 폴리아크릴로니트릴 수지, 에폭시수지, 아민계 수지, UV경화수지, 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 것인 디스플레이 소자용 게터.
  13. 제7항 내지 제9항 중 어느 하나의 항에 따른 바인더 및 흡습제를 포함하는 디스플레이 소자용 게터.
  14. 제13항에 따른 게터를 포함하는 디스플레이 소자.
  15. 제13항에 있어서,
    상기 흡습제는 무기인 화합물, 금속 산화물, 금속 할로겐화물, 금속의 무기산염, 유기산염, 다공성 무기화합물, 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나인 디스플레이 소자용 게터.
  16. 하기 화학식 1의 구조를 갖는 유기알루미늄 화합물을 포함하는 흡습제; 및
    하기 화학식 2로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 반복단위를 포함하는 폴리아세틸렌, 폴리에틸렌 또는 이들의 공중합체를 포함하는 바인더로 이루어진 디스플레이 소자용 게터:
    [화학식 1]
    Figure 112006093730732-pat00015
    상기 화학식 1에서,
    R1 내지 R3는 각각 독립적으로 치환된 알킬기, 사이클로 알킬기, 알콕시기 또는 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되고,
    [화학식 2]
    Figure 112006093730732-pat00016
    상기 화학식 2에서, R4 내지 R9는 각각 독립적으로 수소, 선형 알킬기, 가지형 알킬기, 사이클로 알킬기, 실릴기(SiR17R18R19), 아릴기, 및 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나이고,
    상기 아릴기, 및 헤테로아릴기는 선형 알킬기, 가지형 알킬기, 사이클로 알킬기, 알콕시기, 할로겐기, 시아노기, 니트로기, 알데히드기, 아실기, 에스테르기, 아미드기(CO-NR20R21), 아미노기(NR22R23), 및 실릴기(SiR24R25R26)로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 치환기를 포함할 수 있고,
    상기 R17 내지 R26은 각각 독립적으로 수소, 선형 알킬기, 가지형 알킬기, 알콕시기, 사이클로 알킬기, 아릴기, 및 헤테로 아릴기로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나이고,
    0≤k≤1.
  17. 제16항에 있어서,
    상기 유기알루미늄 화합물은 탄소수가 1 내지 18인 알킬기를 포함하는 것인 디스플레이 소자용 게터.
  18. 제16항에 있어서,
    상기 유기알루미늄 화합물은 탄소수가 5 내지 8인 사이클로 알킬기를 포함하는 것인 디스플레이 소자용 게터.
  19. 제16항에 있어서,
    상기 유기알루미늄 화합물은 탄소수가 1 내지 18인 알콕시기를 포함하는 것인 디스플레이 소자용 게터.
  20. 제16항에 있어서,
    상기 유기알루미늄 화합물은 트리에틸 알루미늄(trietyl aluminum), 트리옥 틸 알루미늄(trioctyl aluminum), 트리도데실 알루미늄(tridodecyl aluminum), 트리(에틸 헥실 옥시)알루미늄, 알루미늄 트리 메톡사이드, 알루미늄 트리 에톡사이드, 알루미늄 트리 부톡사이드, 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나를 포함하는 것인 디스플레이 소자용 게터.
  21. 제16항에 있어서,
    상기 유기알루미늄 화합물은 R1 내지 R3 중 적어도 하나는 알킬기로 치환된 것인 디스플레이 소자용 게터.
  22. 제16항에 있어서,
    상기 바인더는 하기 화학식 3 내지 5로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 반복단위를 포함하는 것인 디스플레이 소자용 게터:
    [화학식 3]
    Figure 112006093730732-pat00017
    [화학식 4]
    Figure 112006093730732-pat00018
    [화학식 5]
    Figure 112006093730732-pat00019
    상기 식에서 R6 내지 R16은 각각 독립적으로 수소, 선형 알킬기, 가지형 알킬기, 사이클로 알킬기, 실릴기(SiR17R18R19), 아릴기, 및 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나이고,
    상기 R1a 내지 R3a, R1b 내지 R3b, R1c 내지 R3c, R1d 내지 R3d, R1e 내지 R3e, R1f 내지 R3f, 및 R1g 내지 R3g는 각각 독립적으로 수소, 선형 알킬기, 가지형 알킬기, 사이클로 알킬기, 실릴기(SiR17R18R19), 아릴기, 및 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나이고,
    상기 아릴기, 및 헤테로아릴기는 선형 알킬기, 가지형 알킬기, 사이클로 알킬기, 알콕시기, 할로겐기, 시아노기, 니트로기, 알데히드기, 아실기, 에스테르기, 아미드기(CO-NR20R21), 아미노기(NR22R23), 및 실릴기(SiR24R25R26)로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 치환기를 포함할 수 있고,
    상기 R17 내지 R26은 각각 독립적으로 수소, 선형 알킬기, 가지형 알킬기, 알콕시기, 사이클로 알킬기, 아릴기, 및 헤테로 아릴기로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나이고,
    0≤k≤1,
    상기 화학식 3에서 a 및 b는 각각 0.1 내지 99몰%의 범위에 있고,
    상기 화학식 4에서 c 및 d는 각각 0.1 내지 99몰%의 범위에 있으며,
    상기 화학식 5에서 e 내지 g는 각각 0.1 내지 99몰%의 범위에 있음.
  23. 제16항에 있어서,
    상기 식에서 R6 내지 R9 중 적어도 어느 하나는 실릴기이고, R10 내지 R12 중 적어도 어느 하나 또는 이들 모두 그리고 R14 내지 R16 중 적어도 어느 하나 또는 이들 모두는 실릴기인 디스플레이 소자용 게터
  24. 제16항 내지 제23항 중 어느 하나의 항에 따른 게터를 포함하는 디스플레이 소자.
  25. 제13항에 있어서,
    상기 흡습제는 염화포스포릴(phosphorus oxychloride, POCl3), 오산화인(phosphorous pentaoxide, P2O5), 산화바륨(BaO), 산화마그네슘 (MgO), 산화칼슘(CaO), 산화스트론튬(SrO), 실리카(SiO2) 겔, 산화알루미늄 (Al2O3), 염화칼슘(CaCl2), 탄산칼륨(K2CO3), 수산화칼륨(KOH), 수산화나트륨 (NaOH), 수산화리튬(LiOH), 황산리튬(Li2SO4), 황산나트륨(Na2SO4), 황산칼슘 (CaSO4), 황산마그네슘(MgSO4), 황산코발트(CoSO4), 황산갈륨(Ga2(SO4)3), 황산티탄 (Ti(SO4)2), 황산니켈(NiSO4), 제올라이트, 3 내지 4Å의 분자체 (Molecular shieve), 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나인 것인 디스플레이 소자용 게터.
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