JPH01201349A - 塩素化エチレン−プロピレン系共重合体組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は機械的特性がすぐれた塩素化エチレン−プロピ
レン系共重合体組成物に関する。さらにくわしくは、耐
摩耗性および機械的特性かすぐれているばかりでなく、
柔軟性および圧縮永久歪性も良好であり、しかも耐熱性
がすぐれている塩素化エチレン−プロピレン系共重合体
組成物に関する。

（従来の技術） 塩素化ポリエチレン、とりわけ非品性塩素化ポリエチレ
ンゴム状物は化学的に飽和構造であり、かつ塩素含有高
分子物質であることに基いて、その架橋物（加硫物）は
、耐候性、難燃性、耐薬品性、電気的特性および耐熱性
のことき物性か良好であるため、電線被覆、電気部品、
ホース、建材、自動車部品、パツキン、シートなどに成
形されて広範囲の産業分野において利用されいる。

しかし、この塩素化ポリエチレンは汎用ゴム（たとえば
、フタジエンを主成分とするゴム）と異なり、前記した
ことく化学的に飽和構造であるために硫黄または硫黄供
与体を加硫剤として加硫させることか困難である。その
ため、架橋剤として一般には、有機過酸化物を使って架
橋させる方法か行なわれている。しかし、ホース、シー
ト、チューンなどを押出成形後、一般にゴム業界て使わ
れている加硫かんを用いて架橋した場合、得られる架橋
物を適正に架橋させることは難しい。そのために得られ
る架橋物の引張強度、耐熱性などが劣る。

そのため、硫黄または硫黄供与体を使用して加硫させる
ことか提案されている（たとえば、特開昭５５−７１７
４２号公報明細書）。また、本発明者の一部らは、硫黄
および／または硫黄供与体にさらにチオウレア系化合物
、ジチオカーバメートの金属塩ならびに受酸剤として酸
化マグネシウムおよび／または酸化鉛を配合させること
により、加硫か可能であり、さらに種々の機械的特性（
たとえば、引張強度）もすぐれている加硫性塩素化ポリ
エチレン系組成物を提案した（特開昭６璽０９２４４号
）。

しかし、この組成物は、加硫性はかならずしも満足すべ
きものてはなく、したかって柔軟性および圧縮永久歪性
か充分てなく、しかも耐熱性についても劣るという欠点
かある。

さらに、一般に用いられている個々の熱可塑性エラスト
マーについて、問題点を詳細に論述する。

スチレン−ツタジエン共重合ゴム（５ＢＲ）およびアク
リロニトリル−フタジエン共重合ゴム（ＮＢＲ）につい
ては、耐油性、耐寒性および耐屈曲性はすぐれているか
、構造上二重結合を有しているために耐候性、耐オゾン
性および耐熱老化性か比較的多量の老化防止剤、酸化防
止剤などを添加しても長時間の保持性か劣る。また、エ
チレン−プロピレン−ジエン三元共重合ゴム（ＥＰＤＭ
）については、耐寒性、耐屈曲性、耐オゾン性および耐
熱老化性はすぐれている。しかし、耐油性においてすぐ
れた特性を有しない。さらに、クロロプレン系ゴム（Ｃ
Ｒ）については、耐油性、耐寒性および耐屈曲性はすぐ
れた特性を発揮する。しかしなから、　ＳＢＲおよびＮ
ＢＲと同様に二重結合を有するために老化防止剤を比較
的多量添加することによって短詩間の耐候性および耐オ
ゾン性を改良することかてきる。しかし、長時間使用す
ることにともない、これらの特性が低下する。また、　
１２０℃以上の激しい温度条件では、耐熱老化性か低い
。さらに、クロロスルフォン化ポリエチレンについては
、耐油性、耐寒性、耐屈曲性、耐オゾン性および耐候性
はすぐれた特性を有する。

また、耐熱老化性においては１２０℃まての温度条件て
はすぐれた特性を有する。しかしなから、＋２０℃以上
の厳しい条件にさらされると、耐熱老化性か低下する。

（発明か解決しようとする課題） 以上のことから、本発明はこれらの欠点（問題点）かな
く、すなわち耐熱性、耐油性および耐候性が良好である
のみならず、引張強度、耐摩耗性およびモジュラスなど
の特性がすぐれている組成物を得ることであり、しかも
前記のごとき一般に利用されている熱可塑性エラストマ
ーか有する欠点を改良した組成物を得ることである。

（課題を解決するための手段および作用）本発明にした
かえば、これらの課題は、（Ａ）プロピレンの含有量か
１５〜４０重量％であり、かつメルトフローインデック
ス（ＪＩＳＫ７２１０にしたかい、条件か１４て測定、
以下ｒ　　ＭＦＲＪと云う）か０．Ｏ１〜５．０　ｇ／
１０分であり、差動走査熱量計で測定した融解ピークか
８０℃以上であり、Ｘ線で測定した結晶化度か３％以上
であり、しかもゲルパーミェーションクロマトクラフィ
ーで測定した分子量分布の指標である玉量平均分子量か
か（ｌｒｗ）／数平均分子ｆｉｔ（Ｍｎ）か４以Ｆであ
るエチレン−プロピレン系共重合体を塩素化させること
によって得られる塩素含有率か２０〜４５虫に％であり
、かつムーニー粘度（ＭＬ、１０１）１◆４ ℃）かｌＯ〜１５０である塩素化エチレン−プロピレン
系共重合体 （Ｂ）カーボンブラック ならびに （Ｃ）Ｓｉ−０結合を有する無機物質およびＳｉ−０結
合を有さない無機物質からなる群からえらばれた少なく
とも一種の無機物質 からなり、塩素化エチレン−プロピレン系共重合体１０
０屯量部に対する組成割合は、カーボンブラックが３．
０〜１００重量部であり、無機物質か２０〜１５０　ｉ
１部であるか、カーボンブラックと無機物質との合計量
は多くとも２００重量部である塩素化エチレン−プロピ
レン系共重合体組成物、 によって解決することかてきる。以下、本発明を具体的
に説明する。

（Ａ）　ｆｌ！素化エチレン−プロピレン系共重合体本
発明において使われる塩素化エチレン−プロピレン系共
重合体を製造するにあたり、原料であるエチレン−プロ
ピレン系共重合体のプロピレンの含有量は１５〜４０重
量％であり、１８〜４０重量％か好ましく、特に２０〜
３８重量％か好適である。プロピレンの含有量か１５重
量％であるエチレン−プロピレン系共重合体を使って塩
素化させると、得られる塩素化エチレン−プロピレン系
共重合体はゴム的な弾性か乏しく、むしろ製品において
プラスチックライつであり、得られる組成物のゴム的特
性を発揮しない。一方、４０重量％を超えたエチレン−
プロピレン系共重合体を用いて塩素化すると、塩素化の
さいに得られる塩素化エチレン−プロピレン系共重合体
の粒子か大きくなり、反応系において団塊状になるため
に好ましくない。

また、該エチレン−プロピレン系共重合体のＭＦＲは０
．Ｏ１〜５．０　ｇ／１０分であり、０．０２〜５．０
ｇ／１０分か９ましく、とりわけ０．０５〜５．０　ｇ
／１０分か好適である。ＭＦＲか０．０１ｇ／ＩＱ分未
満のエチレン−プロピレン系共重合体を使用して塩素化
するならば、得られる塩素化エチレン−プロピレン系共
重合体の加工性かよくない。一方、　５．０ｇ／ｌＯ分
を超えたエチレン−プロピレン系共重合体を使って塩素
化すると、塩素化エチレン−プロピレン系共重合体の製
造時における反応効率か悪く、しかも塩素化物の団塊化
か激しい。

該エチレン−プロピレン系共重合体のムーニー粘度（Ｍ
Ｌ、１００℃）は通常１０〜１８０て１＋４ あり、１０〜１７０か好ましく、特に１０〜ｉｓｏか好
適であるムーニー粘度か１０未満のエチレン−プロピレ
ン系共重合体を塩素化すれば、塩素化中に塩素化物の団
塊化か激しい。一方１８０を超えたエチレン−プロピレ
ン系共重合体を用いると、得られる塩素化物の機械的特
性はすぐれているが、ゴム的な弾性か乏しく、むしろプ
ラスチックライクである。

なお、該エチレン−プロピレン系共重合体は、通常差動
走査熱量計（Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ　Ｓｃａｎｎｉ
ｎｇＣａｌｏｒｉｍｅｔｅｒ、　ＤＳＣ）て測定した融
解ピーフカ８０℃以Ｅであり、かつＸ線で測定した結晶
化度か５％以トであり、８０〜１２５℃か好ましく、特
に８５〜＋２５℃か好適である。前記融解ピークか８０
℃未満では、塩素化エチレン−プロピレン系共重合体を
製造するさいに塊状になり、均一な塩素化物か得られな
いために好ましくない。

また、該エチレンプロピレン系共重合体はｘ′＃Ｑで測
定した結晶化度か３％以上であり、　３〜５０％か望ま
しく、とりわけ３〜４５％か好適である。この結晶化度
か３％未満のエチレン−プロピレン系共重合体を使って
塩素化すると、塩素化の段階で塊状となり、同様に均一
な塩素化物が得られない。

さらに、該エチレン−プロピレン系共重合体はゲルパー
ミェーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）て測定した
分子量分布の指標である重量平均分子ｆｆｉ（Ｍｗ）／
数モ均分子ｕ（Ｍｎ）は４以上であり、　４〜８か好ま
しい。Ｍｗ／Ｍｒ＋か４未満のエチレン−プロピレン系
共重合体を使用するならば、得られる塩素化物の加工性
かよくないために好ましくない。

本発明の塩素化エチレン−プロピレン系共重合体を製造
するには、該エチレンープロピレン系共徹合体を水性媒
体中に懸濁させる。この水性懸濁状態を保持するために
、少量の乳化剤、！！、％剤を加えることか好ましい。

このさい、必要に応じて、ベンゾイルパーオキサイド、
アゾビスイソブチロニトリルおよび過酸化水素のごとき
ラジカル発生剤、ライトシリコン油なとの消泡剤ならび
にその他の添加剤を加えてもさしつかえない。

本発明の塩素化エチレン−プロピレン系共重合体を製造
するにあたり、前記の水性懸濁下で下記のごとき三つの
方法て塩素化させることか望ましい。

第一の方法は第一段階において用いられるエチレン−プ
ロピレン系共重合体の融点よりも少なくとも２５℃低い
温度であるか、５０℃より高い温度において全塩素化量
の２０〜５０％を塩素化し、第二段階において前記第一
段階における塩素化温度よりもｌＯ℃以上高い温度であ
るか、該エチレン−プロピレン系共重合体の融点よりも
５〜１５℃低い温度において残りの塩素化を行なう方法
である。

また、第二の方法は、第一段階において使われるエチレ
ン−プロピレン系共重合体の融点よりも少なくとも２５
℃低い温度であるか、５０℃より高い温度において全塩
素化量の２０〜６０％を塩素化し、第二段階において該
エチレン−プロピレン系共重合体の融点よりも　１〜７
℃高い温度まで昇温させ、この温度において塩素を導入
することなく１０〜６０分間アニールさせ、第三段階に
おいて該エチレン−プロピレン系共重合体の融点よりも
２〜２５℃低い温度において残りの塩素化を行なう方法
である。

さらに、第三の方法は第一段階において使用されるエチ
レン−プロピレン系共重合体の融点よりも少なくとも２
５℃低い温度であるか、５０℃より高い温度において全
塩素化量の２０〜６０％を塩素化し、第二段階において
前記第一段階における塩素化温度よりもｉｏ’ｃ以上高
い温度であるが、該エチレン−プロピレン系共重合体の
融点よりも５〜１５℃低い温度で残りの塩素化量の少な
くとも３０％であり、この段階まてに全塩素化量の６０
〜９０％塩素化し、ついて第三段階において該エチレン
ープロピレン系共セ合体の融点よりも低い温度であるか
、融点よりも２℃以下低い温度において塩素化を行なう
方法である。

このようにして得られる本発明において使用される塩素
化エチレン−プロピレン系共重合体の塩素含有率は２０
〜４５重量％（好ましくは、２０〜４２重量％、好適に
は、２５〜４２重量％）である。この塩素化エチレン−
プロピレン系共重合体の塩素含有率か２０重量％未満て
は、得られる塩素化エチレン−プロピレン系共重合体を
回収および精製するのに問題かある。その上、耐溶性か
乏しい。一方、４５重量％を超えると生成される塩素化
エチレン−プロピレン系共重合体は、熱安定性および耐
熱性において著しく低下するために好ましくない。

またムーニー粘度は１００℃の温度においてラージ・ロ
ータて１０〜１５０ポイントでありｌＯ〜１２０ポイン
トか望ましく、とりわけ１５〜１００ポイントか好適で
ある。

さらに、メルトフローインデックス（ＪＩＳに一７２１
Ｏにしたかい、条件か７で測定、以下ｒＦＲＪと云う）
は、一般には１〜１００ｇ／１０分であり、　３〜５０
ｇ７１０分か好ましく、とりわけ５〜３０ｇ／１０分か
好適である。

（８）カーボンブラック また、本発明において用いられるカーボンブラックとし
ては、一般にはその非表面積か低温窒素吸着法およびＢ
ＥＴ法で測定して２０〜１８００ゴ／ｇおよび細孔容積
か細孔半径３０〜７５００人（３〜７５０ｎｍ）の範囲
において水銀圧入法で測定して　１．５〜４．０　ｃｃ
／　ｇであり、特に比表面積か６００〜１２００ｒｎ”
７ｇのものか有効である。

該カーボンブラックとしては、チャンネルブラック、サ
ーマルブラック、アセチレンブラックおよびファーネス
ブラック法によって製造されるカーボンブラックかあげ
られる。これらのカーボンブラックについては、カーボ
ンブラック協会編“カーボンフラッフ便覧”　（図書出
版社、昭和４７年発行）、ラハータイシェスト社編゛便
覧、ゴム・プラスチック配合薬品”　（ラバーダイジェ
スト社、昭和４９年発行）、前記“合成ゴムハンドブッ
ク”などによってそれらの製造方法および物性などがよ
く知られているものである。これらのカーボンブラック
のうち、導電性カーボンブラックおよびアセチレン法に
よって得られるアセチレンフラッフ（一般には、比表面
積は６００〜１２００ｒｎ’／ｇ）は、導電性か大きく
、高モジュラスになるため好適でない。また、チャンネ
ル法によって得られるチャンネルブラック（一般には、
比表面積５０〜１２００ｒｎ’／　ｇ　）は特殊な用途
に使用されているか、ｐＨか酸性を示しているために本
発明に使用するカーボンブラックとしては好適でない。

これらに対し、サーマル法、ファーネス法によって得ら
れるサーマルブラックおよびファーネスブラックは塩素
化ポリエチレンに対して補強性、屈曲性、耐摩耗性、耐
熱性、耐油性およびアルカル性（ｐｌｌとして）を有し
ているため、比較的少ない配合量で高い特性を付与する
ことかできる理由によって好適である。

（Ｃ）Ｓｉ−０結合を有する無ａ物質 また、本発明において用いられるＳｉ　−０結合をイｉ
する無ｇ＆物質のＳ　’ｒ　Ｏ□の含有量は通常少なく
とも１０重量％であり、３０重量％以上か好ましく、特
に５０重量％以上か好適である。また、　Ｈ２Ｏの含有
量は通常１．０〜２０１量％であり、　１．０〜１５重
量％が望ましく、とりわけ　１．５〜１５重量％が好適
である。さらに、該無機物質の粒径は一般には１０ｎｍ
ないし３０μｍであり、特にＩｏｎｓないし２５終麿か
好ましく、特に＋５ｎｍないし２５鉢珈の粒径な有する
無機物質か好適である。

Ｓｉ　−Ｑ結合を有する無機物質の代表例としては湿式
法ホワイトカーボン、ケイ酸カルシウム、コロイダル・
シリカ、若干のカルシウム、アルミニウム、ナトリウム
、鉄などの酸化物を含有する合成ケイ酸塩系ホワイトカ
ーボン、超微粉ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウ
ム（クレー）、タルク、霞石間長石、雲母粉、珪石粉、
ケイ藻土、ケイ酸などがあげられる。これらのＳｉ−０
結合を有する無機物質については、ラハータイシェスト
社編“便覧　ゴム・プラスチック配合薬品パ）ラバーダ
イジェスト社、昭和４９年発行）第２２１頁ないし第２
５３頁などによって、それらの製造方法、物性および商
品名などが記載されており、よく知られているものであ
る。

（Ｄ）Ｓｉ−０結合を有さない無機物質また、本発明に
おいて用いられるＳｉ　−０結合を有さない無機物質（
たたし、カーボンブラックは含まない）は一般にゴム業
界および合成樹脂業界において充填剤、補強剤などとし
て広く使用されているものである。その代表例としては
、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、硫酸バリ
ウム、黒鉛、カーボン繊維、水酸化アルミニウム（アル
ミナ・水和物）、水酸化マグネシウムおよびアルミナか
あげられる。これらのＳｉ　−０結合を有さない無機充
填剤のうち、粉末状物の粒径は一般にはｌＯｎ■〜７ｕ
Ｌ−であり、特に２０ｎｍ〜６４ｍか好ましい。また、
繊維状物ては、通常径か２〜２５ｋＬ■　（好適には２
〜１５ｇｍ　）であり、長さが５ｕＬｍ〜１Ｏ−−（好
適には５ｇｍ〜６１層）である。これらの無機充填剤は
後記“便覧　ゴム・プラスチック配合薬品”などによっ
てよく知られているものである。

（Ｅ）組成割合 ｌＯ口型重量部塩素化エチレン−プロピレン系残玉合体
に対するカーボンブラック、Ｓｉ−０結合を有する無機
物質およびＳｉ−０結合を有さないｓａ物質の組成割合
は下記の通りである。

カーボンブラックについては３．０〜１００ｉ、１部で
あり、　５．０〜１００重量部か好ましく、特に５．０
〜８０重量部か好適である。カーボンブラックの組成割
合か５．０重量部未満では、得られる組成物の機械的強
度および耐摩耗性か劣る。一方、　１００重湯部を超え
るならば、加工性かよくない。

また、Ｓｉ−０結合を有する無機物質およびＳｉ　−０
結合を有さない無ａ物質は、それらの合計量として２０
〜１５０重量部であり、２０〜１３０重量部か望ましく
、とりわけ２０〜１２０重量部か好適である。

Ｓｉ−０結合を有する無機物質およびＳｉ　−０結合を
有さない無機物質かそれらの合計量として２０屯量部未
満ては、機械的強度などが劣り、しかも得られる製品の
成形状態かよくない。一方、　１５０重！課部を超える
と、組成物の加工性かよくない。

さらに、カーボンブラック、５１−０結合を有する無機
物質およびＳｉ　−０結合を有さない無４！１物質の合
計量は多くとも２００ｉｉ部であり、　１５０重量部以
下か好ましく、特に　１２０重量部以下か好適である。

これらの合計量か２００重縫部を超えると、成形性の点
て劣り、すぐれた製品か得られない。

（Ｆ）混合方法、加硫方法、成形方法など以上の物質を
均一に配合させることによって本発明の組成物（混合物
）を得ることかてきるけれども、さらにゴム業界におい
て一般に使われている充填剤、殖菌、殖菌供与体、加硫
促進剤、加硫促進助剤、有機過酸化物、架橋助剤、可塑
剤、酸素、オゾン、熱および光（紫外線）に対する安定
剤、滑剤ならびに着色剤のごとき添加剤、ならびに脱塩
化水素防止剤を組成物の使用目的に応して添加してもよ
い。

本発明の組成物を製造するさい、その配合（混合）方法
は、ち該技術分野において一般に用いられているオーブ
ンロール、トライブレンター、バンバリーミキサ−およ
びニーターのごとき混合機を使用して配合すればよい。

これらの混合方法のうち、−層均一な組成物を得るため
にはこれらの混合方法を二種以り適用してもよい（たと
えば、あらかしめトライブレンターて混合した後、その
混合物をオープンロールな用いて混合する方法）。これ
らの混合方法において、溶融混練するさいに比較的高い
温度て実施すると、使用される塩素化エチレン−プロピ
レン系共重合体の一部または全部か架橋することかある
。このために通常７０℃以下において実施する必要かあ
る。

このようにして得られる組成物を使って一般のゴム業界
において一般に使用されている押出成形機、射出成形機
、圧縮成形機、トランスファ成形機などを利用して所望
の形状に形成される。

また、加硫または架橋させる場合、加硫または架橋は通
常１００〜２００℃の温度範囲に成形中において、ある
いはスチーム缶、エアーハスなどによって加熱される。

加硫または架橋時間は加硫または架橋温度によって異な
るか、一般には０．５〜１２０分である。

〔実施例および比較例〕

以下、実施例によって本発明をさらにくわしく説明する
。

なお、実施例および比較例において、引張試験はＪＩＳ
　Ｋ６：ｌＯｌに準して引張強度（以下「Ｔ８」と云う
）および伸び率（以下「ＥＢ」と云う）を測定した。ま
た、耐熱老化試験は、温度かそれぞれ１２０℃に設定さ
れたＪＩＳキャーオーフン中にＪＩＳＮｏ、３号タンベ
ルを５日間放置した後、ショウパー型引張試験機を使用
し、■　およびＥＢを測定し、■　およびＥ８の変化率
を求めた。さらに、耐油性試験は温度か１２０℃に設定
されたＪＩＳテストチューツ試験機中にＪＩＳ＃３オイ
ルを入れ、その中にＪＩＳ　　Ｎｏ、３号タンベルと体
積変化率測定用の試料を浸漬させ、５日間それぞれ放置
した後、耐熱老化試験と回し測定機を用いて同様に測定
を行なった。なお、体積変化率（以下「ΔＶ」と云う）
はアルキメデス法で測定を行なった。また、耐寒性試験
は衝撃脆化によって破壊する温度を測定した。さらに、
耐屈曲性試験はデマチャー式試験機を使って４０％伸長
し、　１００万回くり返し疲労を行ない、フラックスの
有無を観察した。

なお、実施例および比較例において使用した塩素化エチ
レン−プロピレン系共重合体、カーボンフラッフ、Ｓｉ
−０結合を有する無機物質、Ｓｉ　−０結合を有さない
無機物質、受酸剤、架橋剤、加硫剤、架橋助剤、加硫促
進剤および可塑剤のそれぞれの種類および物性などを下
記に示す。

（（Ａ）塩素化エチレン−プロピレン系共重合体）塩素
化エチレン−プロピレン系共重合体として、水性懸濁状
てプロピレン含有清か２２重醍％であり、かつムーニー
粘度（ＭＬ、１００℃）かｒ４ ＋１５であるエチレン−プロピレン系共重合体（ｈｌＦ
Ｒ１，０ｇ７１０分、融点　１２０℃、以下ｒ　　ＥＰ
Ｒ（１）　Ｊと云う）　１０Ｋｇを仕込み、攪拌しなが
ら５０〜９０℃の温度範囲において該共重合体の塩素含
有２１１か１８．２−（１’ｊに％になるまて塩素化し
た（第一段階塩素化）。ついて、反応系を１２１〜１２
５℃に′ｊＬ温させ、この温度範囲において塩素の導入
を中＋Ｌさせて３０分間アニール化を行なった（第二段
階アニール化）。ついて、反応系な冷却し、９５〜１１
８℃の温度範囲において塩素含有量か３５．６玉量％に
なるまて塩素化しく第三段階塩素化）、得られるムーニ
ー粘度（ＭＬ、１００℃）か４２．０１＋４ である塩素化エチレン−プロピレン系共重合体（ＰＲｌ
ｏ、０　ｇ／１０分、以下ｒｃｌＥＰＲ（Ａ）　」と云
う）および前記ＥＰＲ（１）　１０Ｋｇを上記と同様に
仕込み、撹拌しなから５０〜９０℃の温度範囲において
該共重合体の塩素含有率か１８．２屯績％になるまて塩
素化した（第一段階塩素化）。ついて反応系を１０５〜
１１５℃に昇温させ、この温度範囲において塩素含有に
か２７．１重量％になるまて塩素化した（第二段階塩素
化）。ついで　１１８〜１２０℃の温度範囲て塩素含有
量か３６．２重量％になるまて１１！素化しく第二段階
Ｉｉ！素化）、ムーニー粘度（ＭＬ　　　　１００℃）
か６１である塩素化エチレン−１◆４１◆４ プロピレン系共重合体（ＦＲ１１，０ｇ　／　１０分、
以下ｒｃｌＥＰＲ（Ｒ）　Ｊと云う）を使った。

（（Ｂ）カーボンブラック） また、カーボンブラックとして、ファーネス法て製造さ
れたカーボンブラック（昭和キャボット社製、商品名　
ショウフラウクＦＥＦ　、平均粒径５１ミリミクロン、
比表面ｆａ４１ｍ’／ｇ、　　ＦＥＦ、以下ｒＣＢ−Ｉ
Ｊと云う）および同法で製造されたカーボンブラック（
旭カーボン社製、商品名　旭サーマル、平均粒径　１１
８ミリミクロン、比表面積　１９ｒｎ’　／　ｇ　、　
　ＳＲＦ、以下ｒｃＢ−２Ｊと云う）をそれぞれ用いた
。

（（Ｃ）Ｓｉ−０結合を有する無機物質）さらに、Ｓｉ
　−０結合を有する無機物質として、超微粉ケイ酸マグ
ネシウム（′ｆ：度　２．７５　ｇ／ｃ　ｍ’、比表面
積　２０ｒｎ’／ｇ、粒径　０．３２〜６ｇｔｓ　、Ｓ
ｉ０２含有績　６２．５重量％、　ｌｌ１ｇｏ含有量３
０．６玉量％、　Ｆｅ２Ｏ３含有量　　１．０重量％、
　１１２０含有ｉｌ）　　４．９９ｉ　量％、以下「Ｍ
ｇＯ・ＳｉＯ２」ト云う）、シリカ（密度　１．９５ｇ
／ｃｒｎ’、比表面積１９．０００ｃ　ｒｎ’／　ｇ　
、　シカ粒径　１６ｎｍ、　Ｓｉｎ２含有量８５．５玉
量％、　Ｈ，０含有に　１３．０重量％、以下ｒ　Ｓｉ
０２Ｊと云う）を使用した。

（（Ｄ）　Ｓｉ　−０結合を有さない無機物質〕また、
Ｓｉ−０結合を有さない無機物質として、水酸化アルミ
ニウム〔昭和軽金属社製、商品名ハイシライト　＋１−
３２、平均粒径　２０〜３０ｇｍ、比重　２．４２、以
下ｒ　Ａｌ（ＯＨ）：＋　Ｊと云う）および炭酸カルシ
ウム（平均粒径１．７ｇｏ＋　、以下ｒ　ＣａＣ０：＋
　Ｊと云う）をそれぞれ用いた。

（（Ｅ）受酸剤） さらに、受酸剤として、三塩基性硫醜鉛（耕正社製、商
品名　ＴＳ、平均粒径　２．０μ履、密度的７．０ｇ／
ｃｍ’、以下「トリベース」と云う）および酸化マグネ
シウム（協和化学社製、商品名キョーワマク　　１５０
、１００メツシユバス、比表面Ｍ　　　１５０ｒｎ’／
ｇ、以下ｒ　Ｍｇ０Ｊと云う）を使用した。

（（Ｆ）架橋剤、加硫剤） また、架橋剤としてｎ−フチルービス（第三級−フチル
バーオキシ）バレレート（以下ｒＶＪと云う）を、さら
に加硫剤としてトリチオシアヌル酸（以下「トリアジン
」と云う）を使った。

（（Ｇ）架橋助剤、加硫促進剤） さらに、架橋助剤としてトリアリルイソシアヌレート（
以下ｒＴＡＩｃＪと云う）を、また加硫促進剤として　
？−メルカプトベンゾチアゾールヘキシルアミン塩（以
下ｒ　ＭＤＣＡＪと云う）およびペンタメチレン・ジチ
オカーバメートのナトリウム塩（以下ｒ　ＰＭＴＣＪと
云う）を用いた。

（（ｔｌ）可塑剤〕 また、可塑剤として、トリオクチルトリメリテート（以
下ｒ　ＴＯＴＭＪと云う）を使用した。

実施例　１〜１５．比較例　１〜１４ 第１表にそれぞれの種類か示されている塩素化エチレン
−プロピレン系共重合体（以下「Ｃ１−ＥＰＲＪと云う
）、　１００玉量部ならびに配合量および種類か示され
ているカーボンブラック（以下ｒｃ、Ｂ、Ｊと云う）、
ｒ　Ｓｉ　−０結合を有する無機物質およびＳｉ　−０
結合を有さない無Ｉａ物質」　（以下「無機物質」と云
う）、加硫剤または架橋剤ならびに加硫促進剤または架
橋助剤ならびに受酸剤として実施例工ないし８および比
較例１ないし５．９およびｌＯては１０重量部のＴＳを
、また実施例９ないし１５および比較例６ないし８．１
１ないし１４ては１０重量部のＭｇＱを、さらに全実施
例および全比較例では、可塑剤として３０重量部のＴＯ
ＴＭを室温（約　２０℃）においてオーブンロールを使
って２０分間混練し、それぞれをシート状に成形した。

得られた各シート状物を圧縮成形機を用いて温度が１６
５℃および圧力か２００ｋｇ／　ｃ　ｍ’の条件下て３
０分間加硫または架橋しながら加硫物および架橋物を製
造した。得られた各加硫物および架橋物について引張試
験、耐熱性試験、耐油性試験、耐寒性試験および耐屈曲
性試験を行なった。それらの結果を第２表に示す。

（以下余白） 以上の実施例および比較例の結果から、本発明の塩素化
エチレン−プロピレン系共重合体組成物は、引張強度（
ＴＢ）および耐油性についてすぐれているのみならず、
耐熱性についてもすぐれており、かつ耐寒性についても
良好であり、しかも耐屈曲性についてもすぐれているこ
とは明白である。

（発明の効果） 本発明の塩素化エチレン−プロピレン系共重合体組成物
は下記のごとき効果（特徴）を発揮する。

（１）ａ械的強度（たとえば、引張強度）が良好である
。

（２）成形物の寸法精度かすぐれている。

（３）二重結合を有するゴムに対し、耐薬品性および耐
候性か良好である。

（４）圧縮永久歪かよい。

（５）加硫物または架橋物の加硫性または架橋性かすぐ
れている。

（６）耐油性か良好である。

（７）永久伸性かすぐれている。

（８）耐熱性か良好である。

（９）耐屈曲性についてもすぐれている。

（１０）耐寒性についても良好である。

本発明の塩素化エチレン−プロピレン系共重合体組成物
は以上のごとき効果を発揮するために多方面にわたって
利用することかできる。代表的な用途を下記に示す。

（１）自動車用各種ゴム部品（たとえば、パツキン、ホ
ース） （２）電線被覆 （３）電気機器、電子機器などの部品 （４）各種のパツキン、シート （５）ホース類 （６）各種の建材部品 （７）ルーフインク、ポンドライナー

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）プロピレンの含有量が１５〜４０重量％であり、
   かつメルトフローインデックスが０．０１〜５．０ｇ／
   １０分であり、差動走査熱量計で測定した融解ピークが
   ８０℃以上であり、Ｘ線で測定した結晶化度が３％以上
   であり、しかもゲルパーミエーションクロマトグラフィ
   ーで測定した分子量分布の指標である重量平均分子量／
   数平均分子量が４以上であるエチレン−プロピレン系共
   重合体を塩素化させることによって得られる塩素含有率
   が２０〜４５重量％であり、かつムーニー粘度（ＭＬ＿
   １＿＋＿４、１００℃）が１０〜１５０である塩素化エ
   チレン−プロピレン系共重合体、（Ｂ）カーボンブラッ
   ク ならびに （Ｃ）Ｓｉ−Ｏ結合を有する無機物質およびＳｉ−Ｏ結
   合を有さない無機物質からなる群からえらばれた少なく
   とも一種の無機物質 からなり、塩素化エチレン−プロピレン系共重合体１０
   ０重量部に対する組成割合は、カーボンブラックが３．
   ０〜１００重量部であり、無機物質が２０〜１５０重量
   部であるが、カーボンブラックと無機物質との合計量は
   多くとも２００重量部である塩素化エチレン−プロピレ
   ン系共重合体組成物。