JPH01197550A - 耐熱老化性が改良された含フッ素エラストマー加硫組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は改良された含フッ素エラストマー加硫組成物に
関するものである。さらに詳しくいえば、本発明は良好
な耐溶剤性、耐薬品性、耐油性、機械特性、動特性を有
する上に２５０　℃以上の高温における耐熱老化性が改
良された含フッ素エラストマー加硫組成物に関するもの
である。

（従来の技術） 一般に含フッ素エラストマー加硫組成は、耐熱性、耐溶
剤性、耐薬品性、耐油性などの物性が優れているため、
過酷な条件のもとで使用されるパツキン、ガスケット、
ダイヤフラムなどのシール材、燃料ホース及び複写機の
定着ロールなどに広く利用されているが、近年のエンジ
ン高温化、複写機の高速化などに伴い従来の２００℃付
近での耐熱性では不充分であり２５０℃〜３００℃にお
ける耐熱性が要求されるようＫなった。

（発明が解決しようとする課題） しかしながら、２５０℃以上の高温では耐熱性に優れる
含フッ素エラストマー加Ｗｒ、ｍ成物といえども、酸素
のごとき酸化剤によりポリマー主鎖が切断され大幅な物
性の低下が生じ必ずしも要求特性を満足できなかった。

本発明は、従来の含フッ素エラストマー加硫組成物が有
する優れた耐溶剤性、耐薬品性、耐油性、機械特性、動
特性を有する上に２５０℃以上の高温耐熱老化性を向上
させた含フッ素エラストマー加硫組成物を提供すること
を目的としてなされたものである。

（課題を解決するための手段） 本発明者は、２５０℃以上の高温耐熱老化性を改良した
含フッ素エラストマー加硫組成物を開発するため鋭意研
究を重ねた結果、ポリオール系加硫剤、加硫促進剤、金
属酸化物又は金属水酸化物若しくはそれらの混合物にフ
ェノチアジンを含有して成る、フン化ビニリデン単位と
少くとも１種の他のフッ素含有単量体単位とを有する含
フッ素エラストマー加硫組成物が優秀な耐熱性老化性を
持つ上に、他の物性についても従来のものに匹敵するこ
とを見出し、本発明を完成するに至った。

この加硫組成物において適切な配合量は、含フッ素エラ
ストマー１００重量部当たり、ポリオール系加硫剤０．
５〜１０重量部、加硫促進剤０．０５〜２重量部、金属
酸化物又は水酸化物若しくはそれらの混合物０．５〜３
０重量部及びフェノチアジン０．１〜５重量部を含有し
て成る。フェノチアジンが０．１〜５重量部の範囲にあ
るのは、０．ＩＭ量郡部未満は充分な耐熱老化性の向上
がみられず、また５重量部を超えると、加硫速度の低下
、並びに加硫時におけるフェノチアジンの昇華による加
硫成形物表面の悪化を招くためである。さらにフェノチ
アジンの特に好ましい配合量は含フッ素エラストマー１
００重量部当たり０．５〜３重量部の範囲である。

本発明に用い得る加硫組成物は、例えば特公昭４９−１
７０１８号、特公昭５１−１１６５５号、特公昭５２−
８８６３号、特公昭５８−１７２２２号、特開昭６１−
１２６１５５号、特開昭６１−１９５１４６号に記載さ
れた発明である組成物などがあげられる。本発明はこれ
らの組成物にさらにフェノチアジンを加えたものである
。

以下に各成分の具体例を示す。

本発明に用い得る含フッ素エラストマーは、例えば特公
昭３３−７３９４号、特公昭３６−３４９５号、特公昭
３８−２１２４０号、特公昭４３−１５９８７号、特公
昭４８−１８９５７号、特開昭６２−１５６１１１号に
記載された発明における、フッ化ビニリデン単位と少な
くとも１種の他のフッ素含有単量体単位を有するエラス
トマーなどがあげられる。

この少なくとも１雅のフッ素含有単量体単位としては、
例λばヘキサフルオロプロペン、１．１，１，２゜３−
ペンタフルオロプロペン、３．３．３−　）　！Ｊフル
オロプロペン、テトラフルオロエチレン、トリフルオロ
エチレン、１．２−ジフルオロエチレン、ジクロロジフ
ルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、ヘキサ
フルオロブテン、フッ素化ビニルエーテル類、フッ素化
アルキルビニルエーテル類、パーフルオロメタクリル酸
エステル類などが挙ケられ、特にヘキサフルオロプロペ
ン、ペンタフルオロプロペン、テトラフルオロエチレン
カ重要である。

また、含フッ素エンストマーの具体例としてはフン化ビ
ニリデン−へキサフルオログロペン共重合体、フッ化ヒ
ニリデンーへキサフルオロプロペ７−１．１，１，２．
３−ペンタフルオロプロペン共重合体、フッ化ヒニリテ
ンーへキサフルオロプロペン−テトラフルオロエチレン
共重合体などが挙げられる。これらの共重合体の加硫は
、共重合体中のフッ化ヒニリテン単位ヤペンタフルオロ
プロペン単位などの分子中の水素の化学的方法による脱
フッ化水素反応により生成した二重結合を架橋点として
行われる。

ポリオール系加硫剤としては、ビスフェノールＡ、　ビ
スフェノールＡＦ、ハイドロキノン、ビスフェノールＳ
、　　４．４’−ジヒドロキシベンゾフェノン、４．４
′−チオジフェノール、１，３．５−　）リヒドロキシ
ベンゼン、１，７−シヒドロキシナフタレン、２．６−
シヒドロキシアントラセン、Ｃｒｔ（ＣｐｚＣＨｔ　Ｏ
Ｈ）ｔなどが挙げられ、特に好ましいのはビスフェノー
ルＡＦ及びハイドロキノンであり、またこれらはアルカ
リ金属塩又はアルカリ土類金属塩であってもよい。これ
らの化合物はそれぞれ単独で用いてもよいし、２種以上
組み合わせて用いてもよい。

加硫促進剤としては、例えばアンモニウム塩、ホスホニ
ウム塩、イミニウム塩、アミノホスフィン酸誘導体及び
８−アルキル（又はアラルキル）−１，８−ジアザ−ビ
シクロ［５，４，０〕−７−ウンデセンのアンモニウム
塩などが挙げられる。特に好ましいのはベンジルトリフ
ェニルホスホニウムクロリド、メチルトリフェニルホス
ホニウムメチルメタンホスホネート、ビス（ベンジルジ
フェニルホスフィン）イミニウムクロリド及び８−ベン
ジル−１，８−ジアザ−ビシクロ（５，４，０：ｌ　−
７−ウンデセニウムクロリドである。

金属酸化物又は金属水酸化物もしくはそれらの混合物の
具体例としては、水酸化カルシウム、水酸化リチウム、
酸化マグネシウム、酸化鉛、酸化カルシウム、酸化亜鉛
、酸化鉄などが挙げられる。

また、加硫促進活性剤として、例えばスルホン化合物な
どを用いても良く、配合割合は通常台フッ素エラストマ
ー１００重量部に対し０．０５〜１０重量部、好ましく
は０．１〜５重量部である。

さらに、充てん剤としては、例えばカーボンブランク、
シリカ、クレー、ケイソウ土、メルクなどが必要に応じ
て用いられる。

（実施例） 次に実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本
発明はこれらの例によってなんら限定されるものではな
い。

なお、加硫物の硬さ（ＪＩＳ−Ａ）、引張応力、引張強
さ、伸び、熱老化試験及び浸せき試験はＪＩＳ　　Ｋ６
３０１に準じて測定した。

実施例１ 組成がフッ化ビニリデン単位６５モル％、ヘキサフルオ
ロプロピレン単位１５モル％及びテトラフルオロエチレ
ン単位２０モル％でムーニー粘度ＭＬ１＋１０（１２１
℃）：１２０の含フッ素エラストマー１００重量部を２
本ロールに巻付け、これにＭＴカーボンブラック１６重
量部、水酸化カルシウム１０重畳部、酸化マグネシウム
（キヨーワマグ３０）３重量部、ビスフェノールＡＦ３
Ｍ景部、ビス（ベンジルジフェニルホスフィン）イミニ
ウムクロリド０．５重量部及びフェノチアジン０．５重
量部を練り込んだ後、そのまま−夜装置して熟成させる
。

その後青線りを行ってから金型に入れ、温度１７７℃で
プレス加硫を１０分間行い、シートに成形した。

次いで金型から取り出し、温度２３２℃の空気循環式炉
内で２４時間加熱して２次加硫を完結させ各種試験を行
った。

なお熱老化試験は２７５℃×７０時間、燃料油Ｃの浸せ
き試験は２３℃×７０時間の条件で行った。

このようにして得られた成形物の機械特性、耐熱老化性
及び耐燃料油性を表に示す。

実施例２ フェノチアジンを１重量部にする以外は実施例１と同様
にして加硫組成物を調製し各種試験を行った。結果を表
１に示す。

実施例３ フェノチアジンを２重量部にし、プレス加硫時間を１５
分にする以外は実施例１と同様にして加硫組成物を調製
し各種試験を行った。結果を表１に示す。

実施例４ フェノチアジンを３重量部にする以外は実施例３と同様
にして加硫組成物を調製し各種試験を行った。結果を表
１に示す。

比較例１ フェノチアジンを配合せずに実施例１と同様にして加硫
組成物を調製し各種試験を行った。結果を表１に示す。

（以下余白） 表　　１ 実施例５ 組成がフン化ビニリデン単位５５モル％、ヘキサフルオ
ロプロピレン単位２５モル％及びテトラフルオロエチレ
ン単位２０モル％でムーニー粘度ＭＬ１＋１０（１２１
℃）＝１４０の含フッ素エラストマーを用い、ＭＴカー
ボンブランク１０重量部、水酸化カルシウム６Ｍ量部、
ビスフェノールＡＦ３．５重量部にし、プレス加硫時間
を３０分くする以外は実施例２と同様にして加硫組成物
をＩＪ製し各種試験を行った。結果を表２に示す。

比較例２ フェノチアジンを配合せずに実施例４と同様にして加硫
組成物を調製し各種試験を行った。結果を表２に示す。

表　　２ （発明の効果） 本発明の含フッ素エラストマー加硫組成物は、従来の含
フッ素エラストマー加硫組成物が有する優れた耐熱性、
耐溶剤性、耐薬品性、耐油性、機械特性、動特性などに
加えて２５０℃以上での高温耐熱老化性が改善されてい
るので、エンジン周辺などの高温になる部分のパツキン
、ガスケット、ダイヤプラムなどや複写機の定着ロール
に好適である。

特許田麩　旭化成工業株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）フッ化ビニリデン単位と少なくとも１種の他
   のフッ素含有単量体単位とを有する含フッ素エラストマ
   ー、（Ｂ）ポリオール系加硫剤、（Ｃ）加硫促進剤、（
   Ｄ）金属酸化物又は金属水酸化物若しくはそれらの混合
   物及び（Ｅ）フェノチアジンを含有して成る含フッ素エ
   ラストマー加硫組成物 ２、（Ａ）フッ化ビニリデン単位と少なくとも１種の他
   のフッ素含有単量体単位とを有する含フッ素エラストマ
   ー１００重量部、（Ｂ）ポリオール系加硫剤０．５〜１
   ０重量部、（Ｃ）加硫促進剤０．０５〜２重量部、（Ｄ
   ）金属酸化物又は金属水酸化物若しくはそれらの混合物
   ０．５〜３０重量部、及び（Ｅ）フェノチアジン０．１
   〜５重量部を含有して成る含フッ素エラストマー加硫組
   成物