JPH01185357A

JPH01185357A - ポリカーボネート系樹脂組成物

Info

Publication number: JPH01185357A
Application number: JP952388A
Authority: JP
Inventors: Shiro Narasaki; 楢崎　史郎; Sadaki Yamamoto; 貞樹山本
Original assignee: Du Pont Mitsui Polychemicals Co Ltd
Current assignee: Dow Mitsui Polychemicals Co Ltd
Priority date: 1988-01-21
Filing date: 1988-01-21
Publication date: 1989-07-24
Anticipated expiration: 2012-02-19
Also published as: JP2583436B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、成形用ポリカーボネート系樹脂組成物に関す
る。更に詳しくはポリカーボネートが本来有する機械的
特性、電気的特性および耐熱性などの好ましい性質を損
うことなく、ポリカーボネートの欠点と言われている耐
衝撃性の厚み依存度を改良した形成用ポリカーボネート
系樹脂組成物に関する。

〔従来の技術〕

一般に、ポリカーボネートは、機械的及び電気的特性な
どに優れている為に、エンジニアリング樹脂として各種
の機械部品、電気絶縁材、自動車部品などの多くの用途
に使用されるようになってきたが、耐衝撃性の厚み依存
性が大きく、厚肉製品には使用され難いなどの問題点が
あった。

上記問題の解決の為に、種々の検討がなされており、例
えば、特公昭４０−２４１９１号をはじめとして数多く
の提案がなされているが、未だ充分であるとは言い難く
、さらに厚み依存度の少ないポリカーボネートが要求さ
れていた。

〔発明の目的〕

本発明は、上記欠点を改善するためになされたものであ
って、その目的とするところは、ポリカーボネートが本
来有する機械的及び電気的特性、耐熱性を損うことなく
耐衝撃性の厚み依存度が小さいポリカーボネート系樹脂
組成物を提供することにある。

〔発明の概要〕

本発明のポリカーボネート系樹脂組成物は、（Ａ）ポリ
カーボネート６０〜９９重量部と、（Ｂ）α、β−不飽
和カルボン酸エステル含有量が２〜２２モル％であるエ
チレン−α、β−不飽和カルボン酸エステル共重合体に
、不飽和シラン化学物を０．０１〜８重量％の割合でグ
ラフト重合させたシラン変性共重合体１〜４０重量部と
からなるポリカーボネート系樹脂組成物である。

本発明のポリカーボネート系樹脂組成物は、（Ａ）ポリ
カーボネートと（Ｂ）シラン変性共重合体からなり、必
要に応じて無機質充填剤を添加することも可能である。

本発明の（Ａ）ポリカーボネートは、種々のジヒドロキ
シアリール化合物とホスゲンとの反応によって得られる
もの、またはジヒドロキシアリール化合物とジフェニル
カーボネートとのエステル交換反応によって得られるも
のがあげられる。

代表的なものとしては２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパンとホスゲンの反応で得られるポリカー
ボネートがある。

ポリカーボネ−１・原料となるジヒドロキシアリール化
合物としては、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン
、１．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２
，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２．
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２．２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）オクタン、ビス（４−
ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、２，２−ビス（
４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、２．
２−ビス（４−ヒドロキシ−３−第３ブチルフエニル）
プロパン、２．２−ビス（４−ヒドロキシ−３−ブロモ
フェニル）プロパン、２．２−ビス（４−ヒドロキシ−
３，５−ジクロロフェニル）プロパン、１．１−ビス（
４−ヒドロキシフェニル）シクロペンクン、１．１−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、４．４
’　−ジドヒロキシジフェニルエーテル、４，４′−ジ
ヒドロキシ−３，３′−ジメチルジフェニルエーテル、
４．４′−ジヒドロキシフェニルスルフィド、４，４′
−ジヒドロキシ−３，３′−ジメチルフェニルスルフィ
ド、４．４’　−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド
、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジメチルジフェ
ニルスルホキシド、４．４′−ジヒドロキシフェニルス
ルホン、４゜４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジメチル
ジフェニルスルホンなどがあげられる。

好ましいのは、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル
）プロパン〔ビスフェノールＡ）である。

本発明で用いる（Ｂ）シラン変性共重合体は、α。

β−不飽和カルボン酸エステル含有量が２〜２２モル％
、好ましくは４〜２０モル％のエチレン−α、β−不飽
和カルボン酸エステル共重合体に、不飽和シラン化合物
を０．０１〜８重量％、好ましくは０．１〜４重量％を
グラフト重合したものである。

共重合体を構成するα、β−不飽和カルボン酸エステル
としては、アクリル酸又はメタクリル酸のエステルが好
適であり、具体的にはアクリル酸メチル、アクリル酸エ
チル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル
、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アク
リル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタ
クリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル
酸イソブチルなどを代表例としてあげることができる。

共重合体中、これらエステルが２種以上用いられてもよ
く、あるいは少量であれば他の単量体が共重合されてい
てもよい。共重合体中のエステル含有量は組成物の耐衝
撃改良効果を勘案すると、前記のような範囲とするのが
好ましい。

該共重合体として、メルトフローレート（ＪＩＳ−に−
６７６０，１９０°Ｃ１Ｃ１２１６Ｏが通常０．３〜３
００ｄｇ／分、とくに０．５〜２００ｄｇ／分の範囲の
ものを使用するのが好ましい。

上記共重合体にグラフトされる不飽和シラン化合物とし
てはビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシ
ラン、ビニルトリ（β−メトキシエトキシ）シラン、ビ
ニルトリアセトキシシランなどのビニルシラン類、アク
リロキシプロピルトリメトキシシラン、メタクリロキシ
プロピルトリメトキシシランなどのアクリル系シラン類
などが挙げられる。とくにアクリル系シラン類を用いた
シラン変性共重合体は保存安定性に優れる。

エチレン−α、β−不飽和カルボン酸エステル共重合体
への不飽和シラン化合物の好適なグラフト量は、その種
類によっても若干異なるが、組成物の耐衝撃性改善効果
や色調などを考慮すると、０．０１〜８重景％、とくに
０．１〜４重量％である。

これらのグラフト方法はすでに知られているように、代
表的には過酸化物のようなラジカル開始剤を用い適当な
溶媒中であるいは押出機などを用いる溶融法で行うこと
ができる。このような方法で得られるシラン変性共重合
体として好適なものは、メルトフローレートが０．０１
〜２００ｄｇ／分、とくに０．１〜５０ｄｇ／分のもの
である。かかるメルトフローレートのものを得るために
は、グラフト重合における反応条件、例えばラジカル開
始剤の種類、量、反応温度、圧力、時間などを適宜選択
すればよい。

（Ａ）　（Ｂ）成分の配合割合は、（Ａ）成分が６０〜
９９重量部に対して（Ｂ）成分が４０〜１重量部、好ま
しくは（Ａ）成分８０〜９９重量部に対して（Ｂ）成分
２０〜１である。

（Ｂ）成分がこれより少ないと耐衝撃性の厚みによる影
響が小さくならず改良効果が認められない。

又（Ｂ）成分がこれ以上多くなると本来ポリカーボネー
トが有する剛性、耐熱性等が損なわれる。

本発明の組成物は、前記（Ａ）　（Ｂ）成分を同時に、
あるいは任意の順序で溶融し混合することができる。一
般には単軸押出機、２軸押出機、ニーダ−などを用い、
２５０〜３１０°Ｃ程度で溶融混練するのがよい。

本発明の組成物に、エチレン−アクリル酸エチル共重合
体、エチレン−アクリル酸イソブチル共重合体、エチレ
ン−アクリル酸ｎ−ブチル共重合体、エチレン−メタク
リル酸メチル共重合体などのエチレン−α、β−不飽和
カルボン酸エステル共重合体或いは、エチレン−メタク
リル酸共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチ
レン−メタクリル酸−アクリル酸イソブチル共重合体、
エチレン−メタクリル酸−アクリル酸ｎ−ブチル共重合
体の２元及び３元のエチレン−α、β不飽和カルボン酸
系共重合体などの他のオレフィン系樹脂を物性が損なわ
れない程度に添加することができる。

又本発明の組成物に、要求物性によって無機質充填剤を
任意に添加することができる。無機質充填剤としては、
ガラス繊維、炭素繊維、アルミニウム繊維、しんちゅう
繊維、アルミニウム粉、亜鉛粉、シリカ、アルミナ、シ
リカ−アルミナ、亜鉛華、炭酸カルシウム、炭酸バリウ
ム、硫酸アルミニウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム
、カオリン、タルク、雲母、ヘンナイト、硅ソウ土、珪
砂、石英粉、カーボンブラック、ガラス粉等があげられ
る。

最も用いられるのはガラス繊維であり、組成物の耐熱性
、寸法安定性、摩耗性などを向上することができる。添
加量は樹脂成分（（Ａ）　＋（Ｂ）　）１００重量部に
対して５〜１００重量部、好ましくは１０〜６０重量部
である。

この組成物中にシラン成分が含まれていることから、無
機質充填剤との親和性が良好である。

本発明の組成物にはまた、酸化防止剤、耐候安定剤、滑
剤、帯電防止剤、有機又は無機の顔料、難燃剤、難燃助
剤などが添加されてもよい。

本発明の組成物は、押出成形、射出成形、ブロー成形な
どの各種成形法によって種々の成形品とすることができ
る。

例えば、コネクター、コンピュータ部品、チューナー、
エアコン部品などの電気部品、或いはカーヒーターファ
ン、インスツルメントパネル、バンパー、ホイールカバ
ーなどの自動車部品など多くの用途へ使用することがで
きる。

〔発明の効果〕

本発明によれば、耐衝撃性の厚み依存度の少ないポリカ
ーボネート系樹脂組成物を使用した製品を得ることがで
きる本発明の効果を実施例により説明する。

なお、実施例、比較例における物性の測定方法を下記へ
示す。

ＭＦＲ（メルトフローレート）ＪＩＳ−に−６７６０温度１９０°Ｃ１荷重２１６０ｇ曲げ弾性率ＡＳＴＭ−Ｄ−７９０２７０°Ｃで射出成形した試片を用いたＩ　ＺＯＤ衝翳
強度ＡＳＴＭ−Ｄ−２５６２７０°Ｃで射出成形したＩ　ＺＯＤ試片（厚み３．２
　ｒａｔｎと厚み６．４ｍｍ）に後はど切削で■ノツチ
を入れたものを測定試片とした。

測定温度２３°Ｃ実施例−１シラン・　丑重入　ｌの　′１共重合体０１００重量部へＴ−メタクリロキシプロピル
トリメトキシシラン２重量部を単軸押出機を用いて、２
２０°Ｃの温度下で２，５−ジメチル−２，５−ビス（
ｔ−ブチルパーオキシ）へキサンを０．２部を使用して
グラフト重合させた。原料及び生成物の性状を表１に示
す。

のＬ　　び演表１のポリカーボネート０９５重量部とシラン変性共重
合体０５重量部とを２軸押出機を用いて２７０°Ｃで混
練を行った。得られた組成物の物性を測定する為に、射
出成形（成形温度２７０°Ｃ２金型温度９０°Ｃ）にて
測定用の試片作製を行った。

これらの試片を用いて、前述の測定方法に準じて、曲げ
弾性率及びＩ　ＺＯＤ衝撃強度の評価を行った。

結果を表２に示す。

実施例２〜３．比較例１〜２表−２に示す組成内容で実施例−１と同様な方法にて実
験を行った。結果を表−２に示す。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）（Ａ）ポリカーボネート６０〜９９重量部と（Ｂ
）α，β−不飽和カルボン酸エステル含有量が２〜２２
モル％であるエチレン−α，β−不飽和カルボン酸エス
テル共重合体に不飽和シラン化合物を０．０１〜８重量
％の割合でグラフト重合させたシラン変性共重合体１〜
４０重量部、とからなるポリカーボネート系樹脂組成物。
（２）共重合体中のα，β−不飽和カルボン酸エステル
が、アクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルであ
る請求項（１）記載の組成物。