JPH01308450A - ポリカーボネート系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、成形用ポリカーボネート系樹脂組成物に関す
る。更に詳しくはポリカーボネートが本来有する機械的
特性、電気的特性および耐熱性などの好ましい性質を損
うことなく、ポリカーボネ−トの欠点と言われている耐
衝撃性の厚み依存度を改良した成形用ポリカーボネート
系樹脂組成物に関する。

〔従来の技術〕

一般に、ポリカーボネートは、機械的及び電気的特性な
どに優れている為に、エンジニアリング樹脂として各種
の機械部品、電気絶縁材、自動車部品などの多くの用途
に使用されるようになってきたが、耐衝撃性の厚み依存
性が大きく、肉厚製品には、使用され難いなどの問題点
があった。

上記問題の解決の為に、種々の検討がなされており、例
えば特公昭４０−２４１９１号をはじめとして数多くの
検討がなされているが、未だ充分であるとは言い難く、
さらに厚み依存度の少ないポリカーボネートが要求され
ている。

〔発明の目的〕

本発明は、上記欠点を改善するためになされたものであ
って、その目的とするところは、ポリカーボネートが本
来有する機械的及び電気的特性。

耐熱性を損うことなく耐衝撃性の厚み依存度が小さいポ
リカーボネート系樹脂組成物を提供することにある。

〔発明の概要〕

本発明のポリカーボネート系樹脂組成物は、（八）ポリ
カーボネート６０〜９９重量部に対し、（Ｂ）　（Ｂ１
）α、β−、β−カルボン酸エステル含有量が３〜５０
重量％であるエチレン−α、β−、β−カルボン酸エス
テル共重合体５〜９９重量部、（Ｂｇ）エポキシ基を有
するオレフィン系重合体９５〜ｌｉｉ量部〔（Ｂ１）　
＋　（Ｂｇ）が１００重量部〕、（ＢＳ）ラジカル重合
開始剤０．０１〜２重量部とを溶融混練して得られるエ
ポキシ含有架橋共重合体組成物１〜４０重量部（（Ａ）
　（Ｂ）両成分で１ｏｏｉ量部〕の割合で配合されてな
るポリカーボネート系樹脂組成物である。

本発明のポリカーボネート系樹脂組成物は、（八）ポリ
カーボネート（Ｂ）エポキシ含有架橋共重合体組成物か
らなる。本発明の組成物を得る為には、（＾）ポリカー
ボネートの他に予め（Ｂ）成分であるエポキシ含有架橋
共重合体組成物を作製する必要がある。又、高剛性、高
耐熱性などの要求に応じて無機質充填剤を添加すること
が可能である。

本発明の（Ａ）ポリカーボネートは、種々のジヒドロキ
シアリール化合物とホスゲンとの反応によって得られる
もの、またはジヒドロキシアリール化合物とジフェニル
カーボネートとのエステル交換反応によって得られるも
のがあげられる。

代表的なものとしては２．２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパンとホスゲンの反応で得られるポリカー
ボネートがある。

ジヒドロキシアリール化合物としては、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）メタン、１．ｌ−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）エタン、２．２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン、２．２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）ブタン、２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル
）オクタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニル
メタン、２゜２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフ
ェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３
＝第３ブチルフエニル）プロパン、２，２−ビス（４−
ヒドロキシ−３−ブロモフェニル）プロパン＋２＋２−
ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）プ
ロパン、１．ｌ−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シク
ロペンクン、１．ニービス（４−ヒドロキシフェニル）
シクロヘキサン、　４．４’−ジヒドロキシジフェニル
エーテル、　４．４’−ジヒドロキシ−３，３’ジメチ
ルジフエニルエーテル、　４．４’−ジヒドロキシフェ
ニルスルフィド、　４．４’−ジヒドロキシ−３，３′
−ジメチルフェニルスルフィド、４．４’−ジヒドロキ
シジフェニルスルホキシド、　４．４’−ジヒドロキシ
−３，３゛−ジメチルジフェニルスルホキシド、４．４
”−ジヒドロキシフェニルスルホン、４゜４゛−ジヒド
ロキシ−３，３′−ジメチルジフェニルスルホンなどが
あげられる。好ましいのは、２．２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン〔ビスフェノールＡ〕である。

本発明で用いる（Ｂ１）は、α、β−不飽和不飽和カル
ボン酸エステル含有−５０重量％、好ましくは１０〜４
５重量％のエチレン−α、β−不飽和カルボン酸エステ
ル共重合体である。

共重合体を構成するα、β−不飽和カルボン酸エステル
としては、アクリル酸又はメタクリル酸のエステルが好
適であり、具体的にはアクリル酸メチル、アクリル酸エ
チル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル
、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アク
リ、ル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メ
タクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリ
ル酸イソブチルなどを代表例としてあげることができる
。共重合体中、これらエステルが２種以上用いられても
よく、あるいは少量であれば他の単量体が共重合されて
いてもよい。

共重合体中のエステル含有量は組成物の耐熱衝撃改良効
果を勘案すると、前記のような範囲とするのが好ましい
。

該共重合体として、メルトフローレ−１−（ＪＩＳ−に
−６７６０，１９０’Ｃ，２１６０ｇ）が通常０．３〜
３００６ｇ／分、とくに０．５〜２００ｄｇ／分の範囲
のものを使用するのが好ましい。

本発明に用いる（Ｂ２）エポキシ基を有するオレフィン
系重合体は、オレフィン以外の他の単量体から導かれる
構成単位を有するものであってもよ（、一般には、エポ
キシ基を有する単量体及びオレフィン、場合によっては
さらに他の単量体をランダム共重合するか、あるいはオ
レフィン重合体またはオレフィンと他の単量体とのラン
ダム共重合体に、エポキシ基を有する単量体をグラフト
重合することによって得られるものが好適である。

エポキシ基を有する単量体としては、α、β−不飽和カ
ルボン酸、たとえばアクリル酸、メタクリル酸などのエ
ポキシ基含有脂肪族または脂環族エステル、たとえばグ
リシジルエステルである。

また、エポキシ基を有するオレフィン系重合体を構成す
るオレフィンとしては、エチレン、プロピレン、１−ブ
チン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−
オクテンなどから選ばれる１種または２種以上であって
もよいが最も好適なものはエチレンである。

該オレフィン系重合体に含有されてよい他の単量体の代
表的なものはアクリル酸エステル、メタクリル酸エステ
ル及び酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルのようなビニル
エステルである。

上記オレフィン系重合体における各成分の好適な範囲は
、オレフィン５０〜９９．５重量％、とくに５５〜９８
重量％、エポキシ基を有する単量体０．５〜５０重量％
、とくに１〜１０重量％、他の単量体０〜５０重量％、
とくに５〜４５重量％である。

上記オレフィン系重合体の代表例として、エチレン−ア
クリル酸グリシジル共重合体、エチレン−メタクリル酸
グリシジル共重合体、エチレン−酢酸ビニル−アクリル
酸グリシジル共重合体、エチレン−酢酸ビニル−メタク
リル酸グリシジル共重合体、エチレン−アクリル酸エチ
ル−アクリル酸グリシジル共重合体、エチレン−アクリ
ル酸エチル−メタクリル酸グリシジル共重合体、エチレ
ン−アクリル酸ｎブチル−アクリル酸グリシジル共重合
体、エチレン−アクリル酸ｎブチル−メタクリル酸グリ
シジル共重合体などを例示することができる。使用され
る上記オレフィン系重合体のメルトフローレートは一般
に０．３〜３００ｄｇ／分、好ましくは０．５〜２００
６ｇ／分のものが用いられる。

又、本発明に用いる（Ｂ３）ラジカル重合開始剤は、例
えばパーオキシエステル類、ジアシルパーオキサイド類
、シアルチルパーオキサイド類、パーオキシジカーボネ
ート類、ハイドロパーオキサイド類など分解してラジカ
ルを発生されるものが用いられる。より具体的には、Ｌ
−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシ
イソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘ
キサネート、ｔ−プチルパーオキシビパレート、ｔ−ブ
チルハイドロパーオキサイド、１．１−ビス（１−ブチ
ルパーオキシ）　　３．３．５−１−ジメチルシクロヘ
キサン。２．５−ジメチル、２．５−ビス（ｔ−ブチル
パーオキシ）ヘキサンなどである。好適には２．５−ジ
チル２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、
ｔ−ブチルハイドロオキサイドである。

（Ｂ）エポキシ含有架橋体を得る為の、（Ｌ）　（Ｂｇ
）（Ｂ１）成分の配合割合は、（ＤＩ）５〜９９重量部
、（８２）　９５〜１重量部で（Ｂ１）　＋　（Ｂ２）
両成分で１００重量部になる様に配合し、これに対しく
Ｂ３）０．０１〜２重量部の割合で添加される。より好
適な配合割合として上記記述方法で（Ｂ１）５０〜９５
重量部、（Ｂ２）　５０〜５重量部、（Ｂ３）　０．１
〜１．０重量部である。

（Ｂ１）　（８２）　（Ｂ３）を、単軸押出機、２軸押
用機、ニーグー、バンバリーミキサ−などを用いて、−
船釣には１００°Ｃ〜３００°Ｃで溶融混練されて得ら
れるＣＢ）エポキシ基含有架橋体のメルトフローレ−）
　（ＶＦＲ）は０．０５〜２５０ｄｇ／分の範囲でＭＦ
Ｒ低下率（架橋率） に設定するのが好ましい。

（Ｂ）成分のＶＦＲは（＾）成分ポリカーボネートの構
造、末端基、粘度及び（Ａ）　（Ｂ）の混線条件によっ
ても異なるが、上記条件（Ｂ）成分のＭＦＲを設定する
ことによって、（Ａ）成分への分散性が良好となる。

又、（Ａ）　（Ｂ）成分の配合割合は、（Ａ）６０〜９
９重量部（Ｂ）１〜４０重量部であり、（Ｂ）成分がこ
れよりも少ないと耐衝撃性の厚み依存度の影響を小さく
する効果が小さく、又逆に多いとポリカーボネートが本
来有する剛性、耐熱性が損なわれる。

好適な配合割合は、（Ａ）８０〜９７重量部、（Ｂ）２
０３重量部である。

本発明の組成物は、前記（Ａ）　（Ｂ）成分を、単軸押
出機、２軸押用機、ニーダ−などを用い、２５０〜３１
０°Ｃ程度で溶融混練して得られる。

又、本発明の組成物に、要求物性によって無機質充填剤
を任意に添加することができる。

無機質充填剤としては、ガラス繊維、炭素繊維。

アルミニウム繊維、しんちゅう繊維、アルミニウム粉、
亜鉛粉、シリカ、アルミナ、シリカ−アルミナ、亜鉛華
、炭酸カルシウム、炭酸バリウム。

硫酸アルミニウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム。

カオリン、タルク、雲母、ペンナイト、硅ソウ土。

珪砂２石英粉、カーボンブラック、ガラス粉等があげら
れる。

最も用いられるのはガラス繊維であり、組成物の耐熱性
９寸法安定性、摩耗性などを向上することができる。添
加量は樹脂成分（（Ａ）＋（Ｂ）　１１００重量部に対
して５〜１００ｊＨＪ部、好ましくは１０〜６０重量部
である。

本発明の組成物にはまた、酸化防止剤、耐候安定剤、滑
剤、帯電防止剤、有機又は無機の顔料。

難燃剤、難燃助剤などが添加されてもよい。

本発明の組成物は、押出成形、射出成形、ブロー成形な
どの各種成形法によって種々の成形品とすることができ
る。

例えば、コネクター、コンピュータ部品、チューナー、
エアコン部品などの電気部品、或いはカーヒーターファ
ン、インスッルメントパネル、バンパー、ホイールカバ
ーなどの自動車部品など多くの用途へ使用することがで
きる。

〔発明の効果〕

本発明によれば、耐衝撃性の厚み依存度の少ないポリカ
ーボネート系樹脂組成物を使用した製品を得ることがで
きる。本発明の効果を実施例により説明する。

なお、実施例、比較例における物性の測定方法を下記へ
示す。

ＭＦＲ（メルトフローレート） ＪＩＳ−に−６７６０ 温度　１９０°Ｃ９荷重　２１６０ｇ 曲げ弾性率 ＡＳＴＭ−Ｄ−７９０ ２７０°Ｃで射出成形した試片を用いた。

Ｉ　ＺＯＤ衝撃強度 ＡＳＴＭ−Ｄ−２５６ ２７０°Ｃで射出成形したＩ　ＺＯＤ試片（厚さ３．２
鵬と厚さ６　、４　ｍｍ　）に後はど切削でＶノツチを
入れたものを測定試片とした。

測定温度　２３°Ｃ 実施例−１ エポキシ、Ａ　加　丑　人　−１の　“表−１へ記載 、　　　のう。　　び漠 表−１のポリカーボネート０９５重量部とエボキシ基含
有架橋共重合体−０５重量部とを２軸押比機を用いて２
７０°Ｃで混練を行った。

得られた組成物の物性を測定する為に、射出成形（成形
温度２７０°Ｃ）にて測定用の試片作製を行った。

金型温度９０°Ｃに設定。

これらの試片を用いて、前述の測定方法に準じて、曲げ
弾性率Ｉ　ＺＯＤ衝撃強度の評価を行った。

実施例２〜３．比較例１も表−２に示す内容で実施例−
１と同様な方法にて実験を行った。

結果を表−２へ示す。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）（Ａ）ポリカーボネート６０〜９９重量部に対し
   、 （Ｂ）（Ｂ＿１）α，β−不飽和カルボン酸エステル含
   有量が３〜５０重量％であるエチレン−α，β−不飽和
   カルボン酸エステル共重合体５〜９９重量部、（Ｂ＿２
   ）エポキシ基を有するオレフィン系重合体９５〜１重量
   部、〔（Ｂ＿１）＋（Ｂ＿２）が１００重量部〕、（Ｂ
   ＿３）ラジカル重合開始剤０．０１〜２重量部とを溶融
   混練して得られるエポキシ含有架橋共重合体組成物１〜
   ４０重量部 〔（Ａ）（Ｂ）両成分で１００重量部〕の割合で配合さ
   れてなるポリカーボネート系樹脂組成物。
2. （２）エチレン−α，β−不飽和カルボン酸エステルが
   、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体であ
   る請求項（１）記載の組成物。
3. （３）エポキシ基を有するオレフィン系重合体が、オレ
   フィン及びα，β−不飽和カルボン酸グリシジルエステ
   ルを重合成分として含有する共重合体である請求項（１
   ）記載の組成物。
4. （４）ラジカル重合開始剤が、有機過酸化物である請求
   項（１）記載の組成物。
5. （５）（Ｂ＿１）α，β−不飽和カルボン酸エステル含
   有量が３〜５０重量％であるエチレン−α，β−不飽和
   カルボン酸エステル共重合体５〜９９重量部、 （Ｂ＿２）エポキシ基を有するオレフィン系重合体９５
   〜１重量部〔（Ｂ＿１）＋（Ｂ＿２）が１００重量部〕
   、（Ｂ＿３）ラジカル重合開始剤０．０１〜２重量部と
   を溶融混練して得られるエポキシ含有架橋共重合体組成
   物。