JPH01183582A

JPH01183582A - 無機繊維用バインダー

Info

Publication number: JPH01183582A
Application number: JP63003089A
Authority: JP
Inventors: Masuji Izumibayashi; 益次泉林; Masatoshi Yoshida; 雅年吉田; Toshiaki Matsunaga; 俊明松永
Original assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Current assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Priority date: 1988-01-12
Filing date: 1988-01-12
Publication date: 1989-07-21
Also published as: JPH0343386B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、無機繊維の不織布９紙、綿あるいは無機繊維
束を製造する際に有用であり、接着性。

耐水性、耐久性に優れた無機繊維用バインダーに関する
ものである。

〔従来の技術および発明が解決しようとする問題点〕ガ
ラス繊維をはじめ鉱物繊維、セラミック繊維等の無機繊
維の集束や不織布２紙、綿等の製造に使用されるバイン
ダーとしては、従来よりデンプン、　ＣＭＣ、／リピニ
ルアルコールおよびそれらの誘導体、アクリル系樹脂等
が使用されている（例えば特開昭５６−７８４５４号）
。しかしながら、これらのパインＩ−は接着性、酎、水
性、耐久性の各性能の水弟や各性能間のノ４ランスの点
で満足できるものではなく、より優れた無機繊維用バイ
ンダーが待望されている。

本発明は、前記各性能の水昂およびバランスが共に優れ
、従来のパインｌ−より広範囲の用途に応用でき、しか
も長期間の使用に耐える無機繊維用バインダーを提供す
るものである。

〔問題点を解決するための手段および作用〕本発明者ら
は、末端に長鎖のチオアルキル基を有し１分子中にカル
ゲキシル基を有する重合体を乳化剤として用いて重合性
単量体を乳化重合して得られる水性樹脂分散液が前記の
目標を達成しうるものであることを見出し本発明を完成
するに至ったものである。

即ち本発明は、一般式（夏）Ｃ式中、Ｒ１は炭素数６〜１８のアルキル基を示し、Ｒ
２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５およびＲ６はそれぞれ独立して水
素、メチル基、カルゲキシル基またはカルゲキシメチル
基あるいはそれらの塩を示し、Ｘは水素、アンモニウム
基、アミン塩基、アルカリ金属またはアルカリ土類金属
を示し、Ｙは重合性不飽和基を有する炭化水素基を示し
、２はニトリル基または置換基を有してもよいフェニル
基、アミド基またはカルーン酸アルキルエステル基を示
し、ａは１〜５００、ｂはθ″または１〜１００の整数
であり、ｅ　ＦｉＯまたは１〜２５０の整数である。）
で表わされる重合体及び／又はその塩からなる反応性界
面活性剤を乳化剤として、重合性単量体の１種または２
種以上を水性媒体中で乳化重合して得られる水性樹脂分
散液を含有することを特徴とする無機繊維用バインダー
に関するものである。

本発明において乳化剤として用いる反応性界面活性剤は
カルゲキシル基を有する重合性単量体囚と必要によシそ
の他の重合性単量体（Ｂ）をフルキルメルカプタン存在
下ラジカル重合して得られる重合体或いは、更に必要に
応じて該重合体とカルがキシル基との反応性を有する基
を有する重合性単量体（Ｃ）とを反応させて得られる生
成物および／またはその塩からなるものである。

カルがキシル基を有する重合性単量体囚としては（メタ
）アクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、
フマル酸、イタコン酸もしくはマレイン酸もしくはフマ
ル酸のモノエステル化物及びこれらのアンモニウム塩、
有機アミン塩、アルカリ金属塩が挙げられ、これらの１
種または２種以上の混合物を使用することができる。重
合性単量体囚の使用量は、反応性界面活性剤１分子中に
少なくとも１個のカルＭキシル基が導入される量である
が、好ましくは反応性界面活性剤の酸価が２００以上と
なるような範囲で使用するのが良い。

また、その他の重合性単量体（Ｂ）としてはスチレン、
α−メチルスチレン、クロルスチレン、メチルスチレン
、りｃ２／Ｉ／メチルスチレン、スチレンスルホン酸ま
九はその塩などのスチレン誘導体；（メタ）アクリルア
ミド、メチロール化（メタ）アクリルアミド、炭素数１
〜４個のアルコキシメチロール化（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルア
ミド、Ｎ、、Ｎ−ゾメチルアミノプａピル（メタ）アク
リルアミドなどのアミド基含有重合性単量体類；炭素数
１〜１８個のアルキル鎖を有する（メタ）アクリル酸エ
ステル、メタアクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ
）アクリル酸ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸
−２−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリ
ル酸Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノプロピルなどの（メタ）ア
クリル酸エステル誘導体類：（メタ）アクリロニトリル
などのニトリル基含有重合性単量体類などが挙げられ、
これらの１種または２種以上の混合物で使用することが
できる。

本発明に於て使用するアルキルメルカプタンは炭素数が
６〜１Ｂのものであり、例えばｎ−へキシルメルカプタ
ン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプ
タン、ｔ−ドテシルメルカプタン、セチルメルカプタン
、ステアリルメルカプタンなどが挙げられ、これらのう
ちから１種または２種以上の混合物で使用することがで
きる。

重合性単量体（４）或いは重合性単量体（４）と重合性
単量体（Ｂ）を重合する条件は特に限定されず、例えば
アルキルメルカプタンと重合性単量体（４）及び必要に
応じて重合性単量体（Ｂ）を一般のラジカル重合開始剤
を用い、そのままあるいは必要に応じて溶剤によシ希釈
して重合することによって得られるが、この際、使用す
るラジカル重合開始剤はアルキルメルカプタンの１０分
の１モル以下とするのが好ましく、また、必要に応じて
使用する溶剤は重合性単量体（４）、俤）及びアルキル
メルカプタンを溶解しうるものであって、かつこれらに
対して不活性であることが好ましい。

本発明に於いては、重合性単量体（４）或いは重合性単
量体（４）に必要に応じて重合性単量体（Ｂ）を加えて
前記のようにして重合して得られる重合体及び／又はそ
の塩からなる反応性界面活性剤を乳化剤として使用し、
好ましい結果を得ることができるが該重合体及び／又は
その塩に重合性単量体（Ｃ）を反応させて重合性不飽和
基を導入した重合体及び／又はその塩からなる反応性界
面活性剤を乳化剤として使用すると乳化剤と乳化重合に
よって得られる重合体が一体化して耐水性や密着性のよ
シ優れた水性樹脂分散液が得られるのでよシ好ましい。

重合性単量体（Ｃ）Ｆｉ、重合性不飽和基とカルボ午シ
ル基と反応性を有する基′とを含有する化合物で例えば
（メタ）アクリル酸グリシジル、アリルグリシジルエー
テルのようなエポキシ基含有重合性単量体類：２−イソ
ゾロベニル−２−オキサゾリン、２−ビニル−２−オキ
サゾリンのようなオキサゾリン基含有重合性単量体類：
メタアクリル酸２−アジリジニルエチル、（メタ）アク
リロイルアジリジンのよう々アノリジン基含有重合性単
量体類；（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（
メタ）アクリル酸ヒドロキシゾａピル、（メタ）アリル
アルコール、（メタ）アクリル酸とポリプロピレングリ
ー−ルもしくは？リエチレングリコールとのモノエステ
ル化物などのヒドロキシル基含有重合性単量体類などが
挙げられる。これらの１種または２種以上の混合物で使
用することができる。重合性単量体（Ｃ）を使用する場
合その使用量は重合体１分子当シ１〜１００分子の範囲
であシ、１〜１０分子がよシ好ましい。ただし、重合性
単量体（Ｂ）としてヒドロキシル基含有重合性単量体を
用いた場合、重合性単量体（Ｃ）にはヒドロキシル基含
有重合性単量体を用いることはできない。

重合性単量体（４）或いは重合性単量体（４）と重合性
単量体（Ｂ）を重合して得られる重合体及び／又はその
塩と重合性単量体（Ｃ）の反応条件に特に制限はなく、
該重合体とカルがキシル基との反応性を有する基を含有
する重合性単量体（Ｃ）をそのｉまあるいは必要に応じ
て溶剤によシ稀釈して、好ましくは常温〜２００℃、よ
シ好ましくは５０〜１５０℃の温度条件下で反応させれ
ばよく、また必要であれば適当な触媒を使用してもよい
。

このようにして得られた重合体は、更に塩基を加えてカ
ルがキシル基の解離度を高め水に対する溶解性を向上さ
せることができる。配合できうる塩基としては、水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウムおよび
アンモニアなどの無機塩基ニトリメチルアミン、トリエ
チルアミンなどの有機塩基が挙げられ、これらのうちか
ら１種または２種以上の混合物で使用することができる
。

このようにして得られる反応性界面活性剤の分子量は好
ましくは４００〜１０，０００、よシ好ましくは４００
〜ｓ、ｏ　ｏ　ｏである。

°本発明の無機繊維用／骨インダーに用いられる重合性
単量体は重合性のものであれば特に限定されないが、目
的、用途に応じてその中の１種あるいは２種以上を組合
せて使用することができる。これらの重合性単量体とし
ては、例えば（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）
アクリル酸２−メチルグリシジル、アリルグリシジルエ
ーテルなど−のエポキシ基含有重合性単量体類；（メタ
）アクリロイルアジリジン、（メタ）アクリル酸２−ア
ジリジニルエチルなどのアジリジニル基含有重合性単量
体類：２−イソ７’ｏベニル−２−オキサゾリン、２−
ビニル−２−オキサゾリンなどのオキサゾリン基含有重
合性単量体類；スチレン、ビニルトルエン、α−メチル
スチレン、クロルメチルスチレン、スチレンスルホン酸
及びその塩などのスチレン誘導体類；（メタ）アクリル
アミド、Ｎ−モノメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−
モノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチル
（メタ）アクツルアミドなどの（メタ）アクリルアミド
訪導体類：（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリ
ル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチルなどの（メタ）
アクリル酸とＣ１〜Ｃ１８のアルコールのエステル化に
よシ合成される（メタ）アクリル酸エステ、／ｌ／類：
（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）ア
クリル酸２−ヒドロキシグロビル、（メタ）アクリル酸
とポリプロピレングリコールもしくは４リエチレングリ
コールとのモノエステルなどのヒドロキシル基含有（メ
タ）アクリル酸エステル類：（メタ）アクリル酸２−ス
ルホン酸エチル及ヒソの塩、ビニルスルホン酸及びその
塩、酢酸ビニル、（メタ）アクリロニトリルなど、また
（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、ジメチルア
ミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノ７
’ロビル（メタ）アクリルアミド、ビニルピリジン、ビ
ニルイミダゾール、ビニルピロリドンなどの塩基性重合
性単量体類；（メタ）アクリル酸とエチレングリコール
、１．３−ブチレングリコール、ジエチレングリコール
、ｌ、６−ヘキサングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、トリメテロールプロノ９ン、ペンタエリスリトール
、ジペンタエリスリトールなどの多価アルコールとのエ
ステルなどの分子内に重合性不飽和基を２個以上有する
多官能（メタ）アクリル酸エステル類：Ｎ−メチロール
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトをジメチル（メタ）
アクリルアミドなどの（メタ）アクリルアミド類；ビニ
ルトリメトキシシラン、ｒ−（メタ）アクリロギシグロ
ビルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシン２ン、
トリメトキシシリルグロビルアリルアミンなどの有機ケ
イ素基含有重合性単量体類；及び弗化ビニル、弗化ビニ
リデン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ジビニルベンゼ
ン、ジアリルフタレート壜とを挙げることができる。

本発明の無機繊維用バインダーの密着性や耐水性をよシ
向上させる為には重合性単量体の少なくとも１ｍがカル
ゼキシル基と反応しうる官能基を有する重合性単量体及
び／又は分子内に重合性不飽和基と珪素原子に直結する
加水分解性基を有する有機珪素単量体であることが好ま
しい、カルメキシル基と反応しうる官能基を有する重合
性単量体としては、前記の乳化重合用の重合性単量体の
内、エポキシ基含有重合性単量体類、アジリジニル基含
有重合性単量体類、オキサゾリン基含有食合性単量体類
を使用することができ、分子内に重合性不飽和基と珪素
原子に直結する加水分解性基を有する有機珪素単量体と
しては、有機ケイ素基含有重合性単量体類を使用するこ
とができる。

乳化重合方法につ５いては従来公知のあらゆる乳化重合
法が適用できる。例えば、重合触媒、水、反応性界面活
性剤および重合性単量体を一活混合して重合する方法、
もしくはいわゆるモノマー滴下法、ブレエマルション法
などの方法咳よシ本発明の水性樹脂分散液を合成するこ
とができる。

重合温度としては０〜１００℃、好ましくは５０〜８０
℃、重合時間＃：ｔ１〜１０時間である。

乳化重合の際、親水性溶媒を加えること及び他の公知の
乳化剤、添加剤を加えることは、その被膜の物性に悪影
響を及ぼさない範囲において可能である。

反応性界面活性剤の使用量は特に限定されないが、好ま
しくは重合性単量体成分１００重量部に対して０．５〜
２００重量部であシ、よシ好ましくは１〜１５重量部で
ある。

重合触媒としては、従来公知のものならば伺でも使用す
ることができる。ただし、更に耐水性に優れた被膜を４
える水性樹脂分散液を得るためには、過酸化水素、ジー
ｔ−プチルノ譬−オキサイド、過酢酸、２．２’−アゾ
ビス（２−アミジノグロノ９ン）二塩酸塩、４．４’−
アゾビス（４−シアノペンタン酸）などの硫酸根を残さ
ない重合触媒の１種または２種以上の混合物を使用する
のが好ましい。また、重合性単量体中の少なくとも１種
がカルメキシル基と反応しうる官能基を有する場合には
、それら反応性基に対して高い反応性を有するアミジノ
基、カルが午シル基などを分子内に含有する２、２′−
アゾビス（２−アミジップＣＩパン）二塩酸塩、４．４
’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）などを用いるの
がよシ好ましい。重合触媒の使用量は、通常重合性単量
体成分１００重量部に対して０．０１〜５重量部の範囲
である。

また、重合性単量体中の少なくとも１種がカルがキシル
基と反応しうる官能基を有する重合性単量体及び／又は
有機珪素単量体である場合、重合性単量体をカル−キシ
ル基と反応しうる官能基を有する重合性単量体及び／又
は有機珪素単量体を含むものと含まぬものに分割し、こ
れらを多段重合することによシ、得られる水性樹脂分散
液の皮膜の密着性、耐水性、耐溶剤性、強度などが著し
く向上することがある。その際それぞれの重合性単量体
成分は何段階に分けて乳化重合しても良く、ｔｆＣ，重
合する順序にも制限はないが、特に最後段に重合する成
分としてカルがキシル基と反応しうる官能基を有する重
合性単量体を含まないものを用いると、得られる水性樹
脂分散液の貯蔵安定性を飛躍的に向上させるので好まし
い。

このようにして得られた水性樹脂分散液は、これ単独で
も無機繊維用バインダーとして有効に用いることもでき
るが、その他に公知の一調整剤、粘度調節剤、カップリ
ング剤、潤滑剤、帯電防止剤、撥水剤、架橋剤などを加
えることができる。

また、適宜希釈することもできる。

〔発明の効果〕

本発明の無機繊維用バインダーは、特定構造の反応性界
面活性剤を乳化剤として使用して、重合性単量体を乳化
重合して得られる水性樹脂分散液を主成分としているた
めに、無機繊維への接着性。

耐水性、耐湿性、耐久性に優れ、また、水性分散液であ
るため火災や環境汚染などの心配がなく、更に、公知の
低分子量の乳化剤を用いて製造した水性樹脂分散液に比
較して泡立ちが少なく取扱い易いなどのすぐれた特長を
有している。したがって、本発明の無機繊維用バインダ
ーは各種無機繊維製品の製造に極めて有効に利用できる
ものであシ、例えば、プリント基板の補強材、鉛蓄電池
のセパレーター等に有用な湿式又は乾式製法によるガラ
ス繊維製マット：エアーフィルター等に有用な湿式又は
乾式製法によるガラスペーパーあるいはセラミックペー
パー：各種複合材料用補強材として有用な無機繊維のチ
、ッグドストランド、ロービングあるいはヤーン：断熱
材として有用カロッククールあるいはグラスクール：そ
の他の無機繊維製不織布や織布あるいは無機繊維束製造
時のバインダーとして有効に利用できる。

〔実施例〕

以下実施例によって本発明の詳細な説明するが、本発明
の範囲がこれら実施例のみに限足されるものではない、
なお例中竹にことわシのない限シチは重量ｑｂｆ：、部
は重量部をそれぞれ示すものとする。

参考例１攪拌機、還流冷却器、窒素導入管、温度計、滴下ロート
を備えたフラスコにイソグロビルアルコール１８０１１
を仕込み、窒素を吹き込みながら８１℃まで内温を上昇
させて、イングロビルアルコールを１０分間遠還流せた
０次に予め用意しておいた、アクリル鈑１７４部、ｎ−
ドデシルメル１時間かけて滴下、重合した。滴下終了後
、還流状態で１時間熟成を行い、固形分５３．９％の反
応性界面活性剤（Ｉ）の溶液を得た。反応性界面活性剤
（υは、下記一般式にて代宍される構造を有し、酸価６
４５、数平均分子量１２００であった。

参考−例２参考例１と同様のフラスコに、インプロビルアルコール
１８０部を仕込み、窒素を吹き込みながら８１℃まで内
温を上げて、イングロビルアルコールを１０分間還流さ
せた。続いて予め用意しておいたアクリル酸８６部、ア
クリル酸２−ヒドロキシエチル１３９部、ｎ−ドデシル
メルカプタン１合性単量体混合物を１時間かけて滴下、
重合した０滴下終了後、還流状態で１時間熟成を行い固
形分５５．ｔ％の反応性界面活性剤（２）の溶液ｔ−得
た。

反応性界面活性剤（２）は下記一般式にて代表される構
造を有し、酸価２５６、数平均分子量１５００であった
。

参考例３参考例１と同様のフラスコに、インプロビルアルコール
１８０部を仕込み、窒素を吹き込みながら８０℃に加熱
した。そこにアクリル酸１４８部、イタコン酸３１　ｔ
ａ　、アクリル酸２−エチルヘキシル１８部、ｎ−オク
チルメルカプタン２４部及びＡＩＢＮ　Ｏ，４１部から
なる重合性単量体混合物を２．０時間かけて滴下した。

滴下終了後還流状態で１時間攪拌して熟成を行ない固形
分５４．２％の反応性界面活性剤（３）の溶液を得た。

反応性界面活性剤（３）は下記一般式にて代表される構
造を有し、酸価４２０、数平均分子［２０００であった
。

参考例４参考例１と同様のフラスコに、１，４−ゾオキサン１８
０部を仕込み、窒素を吹き込みながら８０℃に加熱した
。続いて予め用意しておいたアクリル酸１１６部、アク
リロニトリル４３部、ステアリルメルカプタン５１部、
　ＡＩＢＮ　Ｏ，３２部からなる重合性単量体混合物を
１時間かけて滴下した６滴下終了後還流状態で１時間攪
拌して重合を終了させた。さらにこの重合体混合物に、
メタクリル酸２−ヒドロキシエチル６５部、ｐ−）ルエ
ンスルホン酸３．４部、ｐ−メトキシフェノール０．１
３部を添加し９０℃で１２時間反応させ、固形分６０チ
の反応性界面活性剤（４）の溶液を得た。反応性界面活
性剤（４）は下記一般式で代表される構造を有し。

酸価３５０．数平均分子量は１４５０であった。

参考例５参考例１で得られた反応性界面活性剤（Ｉ）の溶液３９
０部にアリルグリシジルエーテルｓ’ｌ、）リエチルペ
ンジルアンモニクムクｐリド２１部を添加し８５Ｃまで
加熱し、同温度で６時間反応させ、固形分６０％の反応
性界面活性剤（５）の溶液を得た。Ｉｋ価測測定よシ、
反応が完了していることを確認した。反応性界面活性剤
（Ｉ）は下記一般式で代表される構造を有し、酸価５０
０、数平均分子量は１５００でありた。

参考例６参考例２で得られた反応性界面活性剤（２）の溶液４７
０部に、２−イソプロベニＡ／−２−オキサゾリン５６
部を加え還流状態で６時間反応させ、固形分６０％の反
応性界面活性剤（６）の溶液を得た。

反応性界面活性剤（６）は下記一般式で代表される構造
を有し酸価２１０、数平均分子量１７５０であった。

参考例７参考例３で得られ水反応性界面活性剤（３）の溶液４０
０部にメタクリル訴ジリジニルエチル７７部を添加し、
還流状態で４時間反応させ、固形分６２％の反応性界面
活性剤（７）の溶液を得た。反応性界面活性剤（７）は
酸価２８０、数平均分子量２５００でありた。

比較参考例１参考例１と同様のフラスコに、イソプロビルアルー−ル
１８０部を仕込み、窒素を吹き込みながら８１℃まで内
温を上げて、イソプロピルアルコールを１０分間還流さ
せた。続いて予め用意しておいたアクリル酸８６部、ア
クリル酸２−ヒドロなる重合性単量体混合物を１時間か
けて滴下１，１合した０滴下終了後、還流状態で１時間
熟成を行い、固形分５６゜９％の比較用反応性界面活性
剤（Ｉ）溶液を得た。比較用反応性界面活性剤（Ｉ）は
、下記一般式にて代表される構造を有する酸価２８０、
数平均分子量１４００であった。

実施例１滴下ロート、攪拌機、窒素ガス導入管、温度計及び還流
冷却器を備えたフラスコにイオン交換水１９３．５部、
参考例１で得られた反応性界面活性剤（Ｉ）の溶液４部
及び２８％アンモニア水１．６部を仕込み、ゆるやかに
窒素ガスを流しながら６５℃に加熱した。そこへ２，２
／−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩の５％
水溶液４部を注入し、ついで滴下ａ−）よシあらかじめ
調製しておいたメタクリル散メチル５４部、アクリル酸
エチル４１部及びアクリル酸５部からなる重合性単量体
Ａ（混合物を２時間に亘りて滴下した。滴下終了会も温度を
６５℃に保りて１時間攪拌をつづけた後冷却し、不揮発
分３３．８％の水性樹脂分散液〔１〕を得た。尚重合中
に生じた凝集物は極〈わずかであった。

実施例２〜６実施例１に於いて、反応性界面活性剤の溶液の量及び種
類、重合性単量体混合物の組成を第１表に示した通シと
する他は実施例１と同様の操作をくシ返して水性樹脂分
散液〔２〕〜〔６〕を得た。尚、重合中に生じた凝集物
はいづれの場合もごくわずかであった。

実施例７実施例１と同様のフラスコにイオン交換水１９６．７部
、参考例７で得られた反応性界面活性剤（７）の溶液１
１部及び２８チアンモニア水１．６部を仕込み、ゆるや
かに窒素ガスを流しながら６５℃に昇温した。そこへ２
．２′−アゾビス（２−アミジノグ０パン）二塩酸塩の
５％水溶液４部を注入し、次いであらかじめ調製してお
いたメタクリル酸メチル２０部、アクリル酸エチル２７
部及びメタクリル酸グリシジル３部よシなる第１の重合
性単量体混合物を１時間に亘って滴下した。３０分間攪
拌をつづけたのち、メタクリル酸メチ／Ｉ／２０部、ア
クリール酸エチル２７部及びメタクリロイロキシグロビ
ルトリメトキシシラン３部よりなる第２の重合性単量体
混合物を１時間に亘って滴下した。更に、１時間攪拌を
つづけた後冷却して、不揮発分３４．３係の水性樹脂分
散液〔７〕を得た。重合中に発生した凝集物はわずかな
ものであった。

比較例１実施例１に於いて、反応性界面活性剤（Ｉ）の溶液の替
わシに比較用反応性界面活性剤（Ｉ）の溶液９部を用い
る他は実施例１と同様の操作を〈シ返したが重合途中で
凝集物が多量に発生し、重合を続行することが困難とな
夛、水性樹脂分散液を得ることが出来なかった。

比較例２実施例１に於いて反応性界面活性剤（Ｉ）の替わシに公
知の界面活性剤であるドデシルベンゼンスルホン酸ソー
ダ２部を使用する他は実施例１と同様の操作をくり返し
て不揮発分３４．４１の比較用水性樹脂分散液（Ｉ）を
得た。

実施例８実施例１〜７で得られた水性樹脂分散液（Ｉ）〜（７）
及び比較例２で得られた比較用水性樹脂分散液（Ｉ）を
ガラスベーノ母−用内添バインダー及びガラス繊維のチ
、ツブトストランドの集束剤として使用した場合の性能
を評価した。試験方法を以下に記し、結果を第２表に示
す。

試験方法 ■カラスペーパー用パインター１）ガラスペーパーの作成繊維径４μｍのガラス繊維を常法に従って叩解して、水
中に１９７１３の濃度で分散し、攪拌しながら各水性樹
脂分散液をガラス繊維重量に対して１５％＜不揮発分換
算）に相当する量を加え、ついてスアコフロックＣ４７
０（三井サイアナミツド社製高分子カチオン性凝集剤）
を加えて系を凝集させた後抄紙した。仁れを１５０℃で
５分間乾燥して、秤量的１００ｇのガラスイーノ◆−を
得り。

２）ガラスペーノ９−の引張シ強度ガラスペ−７４−を２．５−幅に裁断し、乾燥状態及び
２４時間室温で水浸漬した後の湿潤状態での引張り強度
をインストロン万能試験機を用いて測定した。

■集束剤ｌン　チョツプドスト：不揮発分５チになるようランド
の作成　　に水で希釈した水性樹脂分散液１００部に対
して、潤滑剤としてポリオΦシエチレンソルビタン脂肪酸エステル（花王化学社製、トウイーン８０）１．５部及びカップリング剤としてｒ−アミノプロピルトリエトキシシラン０．５部を加えて得たバインダー（集束剤液）を、溶融紡糸したＥガラスに回転ａ−ルによりて塗布し、得られたバインダーの付着したガラス繊維を集束したのち長さ約６■ に切断し、乾燥してチ。

ツブトストランドを得た。

２）チ、ツノドスト：得られたチ、ツブトストランドの
集束性　ランドの割れの発生程度を肉眼で◎〜０〜Δ〜
× の４段階評価した。

◎（割れの発生なし）→ ×（割れの発生長）第２表注）ガラスーーノ臂−やチョツプドストランド作成の過
程で、本発明の水性樹脂分散液を用いたものは泡立ちが
少なく取扱い易かったのに比べ、比較用水性樹脂分散液
を用いたものは泡立ちが多く取扱いにくかった。

Claims

【特許請求の範囲】

１．　一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（式中、Ｒ＿１は炭素数６〜１８のアルキル基を示し、
Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５およびＲ＿６はそれぞ
れ独立して水素、メチル基、カルボキシル基またはカル
ボキシメチル基あるいはそれらの塩を示し、Ｘは水素、
アンモニウム基、アミン塩基、アルカリ金属またはアル
カリ土類金属を示し、Ｙは重合性不飽和基を有する炭化
水素基を示し、Ｚはニトリル基または置換基を有しても
よいフェニル基、アミド基またはカルボン酸アルキルエ
ステル基を示し、ａは１〜５００、ｂは０または１〜１
００の整数であり、ｃは０または１〜２５０の整数であ
る。）で表わされる重合体及び／又はその塩からなる反応性界
面活性剤を乳化剤として、重合性単量体の１種または２
種以上を水性媒体中で乳化重合して得られる水性樹脂分
散液を含有することを特徴とする無機繊維用バインダー
。
２．　重合性単量体の少なくとも１種が、カルボキシル
基と反応しうる官能基を有する重合性単量体及び／また
は分子中に重合性不飽和基と珪素原子に直結する加水分
解性基とを有する有機珪素単量体である特許請求の範囲
第１項記載の無機繊維用バインダー。
３．　反応性界面活性剤が一般式（ I ）に於いて、ｂ
が１〜１００の整数である重合体及び／又はその塩から
なるものである特許請求の範囲第１項または第２項記載
の無機繊維用バインダー。